de un .

T ttapas

ETAPAS DE UN ANÁLISIS-CUANTITATIVO
TÍPICO E l e e c n del mdtende

C
ae ia
de etapas del organigrama
Un análisis cuantitativo típico comprende la secuencia
Enalgunos casos se puedc omitir una o
más de estas etapas. Sin embargo. por
gura-
en el éxito de un
análisis. Los primeros Obtemción de una muestrs reprvaet

lo general todas tienen un importante papel

veinticuatro capítulos de este texto se enfocan en las últimas tres etapas de la figura I-l.
físicas que se mencionaron
En la ctapa de medición se determina una de las propiedades del analito
cn la sección 1B. En la etapa de
cálculos se determina la cantidad relativa Preparación de la muestr
evalúa la cali-
de estimación de la confiabilidad se
presente en las muestras. En la etapa
dad de los resultados.
Los párrafos que siguen darán una idea de lo que es un análisis cuantitativo típico.
Definición de as muestras repetieda

1C-1 Selección de un método de análisis

Disolución de las muestras

La selección del método para resolver un el primer paso, funda-

problema analítico es

mental, de cualquier análisis cuantitativo. Algunas veces es difícil la elección. porque,

base en la
adcmás de experiencia, se necesita intuición. La exactitud es una importante
selccción. Desafortunadamente, para una confiabilidad alta casi siempre se necesita in- Eliminación de interferencias

vertir mucho tiempo y dinero. Con frecuencia, el método elegido es un balance entre

exactitud y economía.
Otra consideración que se relaciona con el factor económico es el numero de mues-
Medición de ln propiedad del anali
tras que se quieran analizar. Si se ticnen muchas muestras, se empleará una buena parte
de tiempo en operaciones preliminares como armar y calibrar instrumentos y cquipo
así como preparar soluciones patrón. Pero si sólo se ticne una o pocas muestras, puede
ser más ventajoso seleccionar un procedimiento que cvite o minimice los pasos pre
Cáeulo de los resultados
liminares.
Una última consideración es que el método clegido sicmpre debe estar determinado
por la complejidad de la muestra que se analiza y por la cantidad de componentes en la Evaluación de la confiabilidad
matriz de la muestra. de los resultados

Figura 1-1
1C-2 Muestreo Etapas de un análisis cuantitati v

Para que un andlisis proporcione información importante. debe practicarse en una mues.
tra cuya composición sea representativa de todo el material de donde se tomó. Cuando
éste es grande y no es homogénco, se necesita un gran estuerzo para obtener una muestra La matriz o mairiz de lu nuestra,
representativa. Por ejemplo, en un cargamento de 25 toneladas de mineral de plata, el miedio que contiene al analito
comprador y el vendedor deben acordar que el valor del embarque se base fundamental-
mente en su contenido de plata. Porsfsolo el mineral es heterogéneo, formado por trozos
de tamaño y contenido de plata variables. En realidad, el ensayo del mineral se hará en Un ensuyo es el
pruceo ca cl que
una muestra con un peso aproximado de un gramo. Para que el andlisis sea significativo. determina la vantidad existente des
esta pequeña muestra debe tener una composición representativa de las 25 toneladas (o, macral indic ao por su nmbee
jenplo. una akeación de tinc w
aproximadamente, 22 700 000 g) del mineral. La misión del muestreo es aislar 1 g de
por su contcaido Je tinc
material que refleje con exactitud la composición promedio de los casi 23 00 00 g
de muestra. Obtener dicha muestra es una empresa difícil, para lo cual es necesario
manipular sistemática y cuidadosamente todo el cargamento.
Muchos problemas de muestreo son más fáciles de resolver que el descrito. Sin em-
bargo, el analista debe tener alguna seguridad de que la muestra de laboratorio sea repre
sentativa del total antes de iniciar un análisis.
 Capítulo 1 Introducción

1C-3 Preparación de una muestra de laboratorio

Después del muestreo es común que los materiales sólidos se pulvericen para reducir el
tamano de las partículas, se mezclen, con el fin de asegurar su homogeneidad, y se alma
cenen por algún tiempo antes de iniciar el análisis. Durante cada uno de estos pasos,
puede ocurrir absorción o desorción de agua, según la humedad del ambiente. La pérdi-
da o ganancia de agua cambia la cxacta composición química de los sólidos, por lo que
es recomendable secar cuidadosamente las muestras al comienzo del análisis o determi-
nar cl contenido de humedad de la muestra en el transcurso del análisis, con un método

analítico distinto.

1C-4 Muestras repetidas

La mayoría de los análisis químicos se llevan a acabo en muestras repetidas cuya masa
Las muestras rependas son porCiones,
o volumen se ha def+inido mediante cuidadosas
mediciones con u n a balanza analítica o
de aproximadamente el mismo tamaño,
con un artefacto volumétrico preciso. La obtención de datos repetidos de las muestras
de un matenal en
las que - medida de su confiabilidad.
simultáneamente y bajo las mismas mejora la calidad de los resultados y proporciona una

condiciones se lleva a cabo un En las secciones 28B y 28G se dan instrucciones sobre las técnicas para la medición
procedimiento analftico. de la masa o del volumen de las muestras.

1C-5 Preparación de soluciones de la muestra

La mayorfa de los análisis se realizan en soluciones de la muestra. En un caso ideal, los

disolventes deben disolver con rapidez toda la muestra (no sólo el analito) y en condicio-
nes suficientemente buenas para que no haya pérdida del analito. Desafortunadamente,
muchas de las sustancias que dcben analizarse son insolubles en disolventes comunes,
como es el caso de los silicatos, los polímeros de alto peso molecular o las muestras de
tejido animal. Mezclado coestas sustancias, convertir el analito en una forma solub
puede ser una tarea difícil y laboriosa. Los métodos para la descomposición y disolución
de las muestras aparecen a lo largo del capítulo 29.

1C-6 Eliminación de interferencias

En el análisis químico son pocas las propiedades químicas o físicas importantes que
sean específicas de una sola especie química. Más bien, las reacciones utilizadas y las
propiedades que se miden son características de un grupo de clementos o compuestos.
Las técnicas o reacciones específicas son La falta de reacciones y propiedades que verdaderamente sean específicas aumenta la
nquellas que funcionan bien para una sola dificultad de un análisis; de ahí que el analista deba idear un esquema para separar de
analito. Mientras que las técnicas
especie o manera efectiva las especies de interés de las restantes en la muestra, debido a que pue
reaccionesselectivas son adecuadas par
gunos analitos.
den influir en la medición final. Las sustancias que dificultan la medición directa de la
concentración del analito se denominan interferencias. En la mayoría de los análisis
es importante eliminar estas interferencias antes de la medición final, sin embargo, no

ser el aspecto más

hay normas definitivas para ello, y resolver
este problema puede
absorbente del análisis. En los capítulos 25 al 27 se describen los métodos para su se-

paración.
 1C Etapas de un análisis cuantitativo típico 5
1C-7 Mediciones y calibración
Todos los resultados analsticos dependen de la medición final de una X propiedad fisica
del analito, la cual dcbe var+ar de manera conocida
y con la
reproducible
CA del analito. Con frecuencia la propiedad física medida es directamente proporcional a concentración
la concentración, es decir,

CAkX Siempre que sea posible, los estándares

donde &es constante de proporcionalidad. Con dos
una
para calibración deberán hacerse en a
excepciones, los métodos anallse
ticos necesitan la determinación empírica de k con patrones químicos para los cuales
misma
matriz que contiene la muestra qum
se va a analizar.
conoce Las excepciones
cA son los métodos
gravimélricos y los métodos coulom
bimétricos, que seexplican en los capítulos 6 y 19, respectivamente. Al proceso de deter- Los métodos
minacion de k se le denomina
calibración,y es un paso importante en la mayoría de los gravimétricos y
análisis. coulombimétncos son los únicos métod
en los que no se requiere la etapa de
calibración.

1C-8 Cálculo de resultados

Por lo general, el cálculo de las concentraciones de analitos a partir de los datos
experi
mentales es una tarea
simple y directa, particularmente con calculadoras
ras. Dichos cálculos
o computado-
se
apoyan en los datos experimentales sin procesar obtenidos en la
etapa de medición, en la estequiometría de la reacción química particular y en factores
instrumentales. Este tipo de cálculos se muestran lo
a largo del texto.

1C-9 Evaluación de resultados y estimado de confiabilidad

Para que los resultados analíticos sean completos es necesario un estimado de su confia-
bilidad. El analista debe proporcionar alguna medida de la incertidumbre asociada al
cálculo de los resultados, cualquiera que sea el valor de los datos. En los capíulos 4 y 5
se
proporcionan métodos detallados para llevar a acabo esta importante etapa del proce-
so analítico.

UN VENADO MUERTO:UNCASO QUELjSTRAELEMPLEO DE LA

QUÍMICA ANALÍTICA EN LA SOLUCIÓN DE PRÖBLEMAS
TOXICOLÓGICOS
Las herramientas de la guímica analítica modema son útiles en múliples tareas de
investigación enagriculturay medio ambiente. Aquf sedescribe un caso en el que se
empleó el análisis cuantitativo para determinar qué agente causó la muerte de varios
venados cola blanca en un parque estatal de Kentucky. Primero se describe el pro-
blema y luego se muestra cómo se usaron las etapas de la figura 1-1 para resolver el
problema analítico.
,

El problema,
El incidente comenzQ cuando un guardabosques encontró muertoa un venado cola
blancacerea de un estanque en la frontera del Parque Estatal de Lakes, en el centro
sur de Kentucky. El guardabosques buscó la ayuda de un químico del laboratorio de
Icción

diagnóstico veterinario del estado para conocer la causa de la muerte del venado y
prevenir más muertes.
oh o n49i
sitio donde seiencontró
20iituge
Los
Losdos
dos investigaron
investigaron cl sitioden
ci 7

avanzado cstado de descomposición, no se

el cadáver del venado. Debido al
pudieron obtener muestras frescas de
tejido. Dlas después, en el mismo sitio el guardabosques encontró muertos a dos
venados más. El químico llegó al sitio, y en un camión llevó a los animales a su
laboratorio. Junto con el guardabosques revisó minuciosamente el área con la idea
de encontrar alguna pista que ayudara a determinar
la causa de las muertes.
dInvestigaron cerca de dos acres de terreno alrededor del éstanque y descubrieron
que el pasto cercano a los postes de la línea de tensión estaba marchito y amarillen-
to, y supusieron qué se habfa utilizado un herbicida en el
pasto. El arsénico es un
ingrediente común en los herbicidas, ya séa como trióxido de arsénico, arsenito de
Sodio, metanoarsenato monosódico o disódico. Este último compuesto es la sal
disódica del ácido metanoarsénico,
CH,AsO(OH, y es muy soluble en agua, por lo
que se utiliza como ingrediente activo en muchos herbicidas. La
de esta sal se debe a su reactividad con los
actividad herbicida
grup0s sulfhidrilo (
cisteína. Cuando la
cisteína de las enzimas de las plantas reacciona)delaminoácido
arsenicales, se inhibe, la función enzimática y finalmente muere la con compuestos
planta, Por des-
gracia, efectos químicós similares también los sufren los animales. ILos investigado-
res tomaron muestras del pasto, seco para analizarlo junto
con las muestras de los
órganos del venado. Esperaban que el análisis de las muestras confirmara la presen-
cia de arsénico
y, de ser así, determinar su concentraciOn. e!
it
atu
Selección del métödo i
Un método usual para la determinación cuantitativa de
gicaa se encuentra en el boletín de la Asociación arsénico en muestras biol6-
Oficial de Químicos Analíticos
(ÁOAC).'Este método incluye la destilación de arsénico como arsina, la que
se determina porcolorimetrfa. I 7"s. At1T:SUU uego

Obtención de muestras representativas

En el laboratorio se disecaron los riñones del venado para su análisis. Se
ron estos órganos debido a que el selecciona-
animal elimina
(arsénico) por vía urinaria, donde se concentra. rápidamente el supuestó venenó

Preparación de una muestra de laboratorio

Cada riñón se cortó en trozos y se TNEC.

maceró en un homogeneizador
neiador de tejidos. Este
de tejidos. Este
paso sirvió para reducir el tamaño de las piezas de tejido y para homogeneizar la
.
muestra.

Muestras repetidas

Se colocaron tres muestras de 10 g del

tejido homogeneizado de cada venado en
crisoles de porcelana. Cada crisol se calentó en la llama hasta
que la muestra dejó de

Oicial Methods of Analysis, 15a. ed., p. 626. Whashington, DC, 1990.

**
 1C Etapas de u

ca-
el horno, para luego
temperatura ambiente
en
emitir humos, y se dejó enfriar a
calcinación secCa,
Este proceso, conocido como
lentarse a S55°C durante dos horas. arsénico pre-
sirve para liberar al analito del material orgánico y convertir
cualquier
las pre-
manera similar y
seco se trataron de
sente en As,O,. Las muestras de pasto
pararon para disolución.

Disolución de las muestras

lo cual se
El sólido seco de cada uno de los crisoles se disolvió en HCI diluido, con

convirtió el As,O, en HyAsO, soluble.

Eliminación de interferencias
el
El arsénico puede separar del resto de las sustancias que pudieran
se
interferir en

análisis, y convertirlo en arsina, AsHj, un gas

tóxico incoloro que se produce cuan
Las soluciones resultantes de las mues-
do se trata una solución de H,AsO, con zinc.
se les agregó una pequeña
cantidad
tras de tejido y de pasto se combinaron con Sn*y
de ion yoduro para catalizar la reducción de H,As0, en H,AsO, según la siguiente

reacción:

HAsO,+SnCl, +2HCI>H,AsO, +SnCl, +H,0:

metálico, de
Más tarde el HAsO, se transforma en AsH, por adición de zinc
la

la siguiente manera:
HAsO+3Zn +6HCIAsH,¢)+3ZnCl+ 3H,0
La reacción completa se llevó a cabo en matraces equipados con un tapón co-

nectado tubo de salida de tal formá que el gas de

a un pudiera recogerse en la
arsina
solución absorbente, como se muestra en la figura 1-A. Este dispositi vo permite que
las interferencias se queden en el matraz de reacción y únicamente se recoja la arsina
en el absorbente colocado en recipientes transparentes especiales denominados

Cuando la arsina burbujea en la solución de la cuveta reacciona con dietildi-

tiocarbamato de plata y forma un complejo colorido de acuerdo con la siguiente

reacción:
..

CHs
AsH,+6Ag+3 N-C
CHs S

CHs
S N-C +6 Ag+ 3H
LCH
rojo
 Arsina gaseosa

Solución
absorbente

Cuveta

Mezcla de reacción
Figura 1A
que contiene arsénico Dispositivo para generar
arsina.

variosS
Además de las muestras de tejido y pasto, se prepararon
los matraces con
matraz que sólo
matraces con concentraciones
conocidas de arsénico así como un
blanco. Las cantidades de
contenía los reactivos. A esta muestra se le conoce como
patrones de comparación para
recogida de estos matraces utilizaron como
se
arsina
las muestras desconocidas de pasto y tejido. ,

analito" nis
Medición de la cantidad de
al burbujear la arsina
de arsénico fuertemente colorido que se formó
El compuesto
en piridina absorbió
luz a una longitud de
en la solución de dietilditiocarbamato
la concentra-
de absorción se puede emplear para medir
onda de 535 nm. El grado denominado espectrofotó-
mediante un'aparato
ción de las especies que absorben
én las mediciones cuantitatiyas de
concentración se

metro. Susaracterísticás y.usó

22.
tratan cón detalle en el capítulo el compuesto colorido de
contiene
En la figura 1-Ba se muestran las cuvetas que color de las soluciones es propor
del
arsénico. Como se puede notar, la intensidad analista introduce las
cuvetas en
en las muestras. El
cional a la cantidad de arsénico número (la absorbancia) que
la figura 22-1) y lee un
un espectrofotómetro (véase soluciones.
intensidad del color de cada una de las
representa la

Cálculo de concentración
cono-
concentraciones
contienen
de las soluciones que
las absorbancias calibración de
A partir de obtener un curva de
traza una gráfica para 1-Bb. Las líneas
cidas de arsénico se en la figura
como se muestra cada
concentracióón, entre
absorbancia contra
1-Bb muestran la correspondencia
verticales entre las figuras 1-Ba y La intensidad del
color de cada
correspondientes en la gráfica. en el eje
vertical
solución y los puntos en la gráf+ca
el número que corresponde
sölución se representa por
de la curva de calibración. La concentración de arsénico en partes por millón de
cada solución patrón corresponde a las líneas verticales del cuadriculado de la curva
la concentra-
de calibración. La curva se émplea posteriomente para deteminar
éstas en el eje de
ción de las soluciones desconocidas, localizando la absorbancia de
de concentración.
absorbancia y leyendo la concentración correspondiente en el eje
Las líneas que van desde las cuvetas a la curva de calibración muestran este proce
de arsé-
de los riñones del venado. Las concentraciones
dimiento para las muestras
nico que se encontraron en el venado fucron de 16 y 22 ppm, respectivamente.
a niveles por arriba de 10
El arsénico en cl tejido renal de los animales es tóxico
de
los venados murieran por la ingestión de un compuesto
ppm, así, es probable que
arsénico. Las pruebas también mostraron que las muestras de
hierba contenían cer

ca de 600 ppm de arsénico. Este altísimo nivel sugirió que

la hierba se había rociado
con un herbicida arsenical. Los investigadores concluyeron que los venados proba-
blemente murieron como resultado de alimentarse con la hierba envenenada.

Soluciones patrón Muestras

25 ppm venado venado 2

0 ppm ppm 10 ppm 15 ppm 20 ppm
(blanco)

0.8

0.6

0.4

0.2

20

ConcentraciOn. ppm

Figura 1-B
Confiabilidad de los datos.
.
Los datos de estos cxperimentos se analizaron
con los métodos estadísticos descri
tos en
los capítulos 4y 5. Para cada solución patrón de arsénico y de las muestras de
los
venadosdese calculóel promedio detunatres mediciones de absorbancia. La absorbancia
promedio muestras repetidas es medid más confiable de la concentración de
de una sola
arsénico que la
datos de las soluciones
medición El análisis por mínimos cuadrados de los
patrón ( yéase,ël apéndice 6) se empleó par encontrar la
mejor recta entre los puntos (véase la figuYa 1-Bb) y paracalcularla concentración
de las muestras
desconocidas asf çcomo incertidumbre y
su límite de confianza.
En este
análisis, formación del producto colorido de lareacción sirvió tanto
la
para confirmar la posible presencia
de su concentración
del arsénico como para dar un cálculo contiable
en el venado y enla hierba. Con base en estos resultados los
investigadores recomendaron que se suspendiera el uso de herbicidas arsenicales en
el área
de la fauna para proteger a los venados y a otros animales que pudieran
alimentarse de las plantas de la zona.
Este
ejemplifica cómo se utilizó el análisis químico en
caso
la identificación y
determinación de las cantidades de
biente. producto[ químicos dañinos el medio
en am-
Muchos de los métodos
e
instrumentos de laquímica analítica se utilizan de
manera rutinaria para proporcionar información
ambientales vital estudios toxicológicos y
en
de este tipo.