Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
DEL FENOL
H 2 SO 4
OH + O
O OH
El fenol preparado por este método se llama a menudo fenol "natural", por
contraste con el fenol "sintético" , preparado por otros procedimientos. Se forma
como subproducto en la coquificación de la hulla, la destilación de esquistos
bituminosos y la fabricación de carbón vegetal. El fenol procedente del petróleo y
el fenol formado por descomposición térmica o hidrogenación de la lignina
pertenecen también a este grupo.
Puesto que el fenol es un producto de esas descomposiciones, el problema
de su fabricación es esencialmente de extracción y purificación. El procedimiento
ordinario, tal como se aplica al alquitrán de hulla, consiste en: concentrar el fenol
por destilación fraccionada; separara sustancias neutras y básicas por extracción
con solución de hidróxido de sodio (que transforma el fenol en el fenolato sódico,
soluble en agua); regenerar el fenol del fenolato de sodio por acidificación y
purificarlo por destilación y cristalización.
La cantidad de fenol obtenido de fuentes naturales no es muy importante en
los Estados Unidos. Sin embargo, en Europa, la extracción del fenol del alquitrán,
aguas de lavado del gas de alumbrado, etc., proporciona un porcentaje
considerable de la producción total del fenol. Las fuentes naturales de fenol
adquirirán probablemente más importancia en los Estados Unidos, en especial la
hidrogenación de la hulla para producir combustibles sintéticos líquidos, la
utilización de los aceites petrólicos sulfurosos, la destilación de los esquistos
bituminosos y la recuperación mejorada del fenol obtenido como subproducto en la
carbonización de la hulla. Una planta para la producción en gran escala de
combustible sintético por hidrogenación de la hulla produciría cantidades muy
grandes de fenoles y otros subproductos. En vista de este posible aumento en la
importancia, vamos a describir
brevemente un método continuo para extraer fenol de alquitrán y aguas de lavado
del gas de hulla.
Cinco mil galones por hora (18 925 l) de aguas de lavado que contienen 2
gramos por litro de fenol, entran en el "filtro" cónico, A, relleno con anillos de
porcelana de 0.5 pulg., en el cual es precipitado la mayor parte del alquitrán,
juntamente con el polvo que forma espuma, y se extrae periódicamente por la
parte inferior. Las aguas purificadas entran en una columna de extracción con
agua, B, en 1; esta columna es de acero, de 2 m de diámetro y contiene 10.65 m
de anillos Rasching de porcelana de 1 pulgada. Por la parte inferior de la torre en 2
entran 3 500 gal./hr. (13 250 l ) de benceno. El agua extraída, con su contenido de
fenol reducido hasta 0.2 gramos por litro, sale por 3 para ir a la recuperación del
amoniaco. El benceno fluye hasta el fondo 4 de la columna de extracción del
benceno, C, que se compone de 6 a 8 compartimientos, en el cual son extraídos
los ácidos del alquitrán por medio de 50 gal./hr. (1 890 l) de una solución de
hidróxido de sodio al 10%, para formar fenolato de sodio.
La solución de fenolato de sodio se somete a tratamiento con vapor, con
gas de horno de cal y a la causticación, como se describió para el alquitrán. El
benceno procedente de C se divide en dos corrientes. La mayor, que comprende
70-90% del total, según el grado de pureza del agua del lavado, vuelve a la
columna de extracción con agua, mientras que el resto pasa por una destilación en
D, en el cual se le quitan al benceno el alquitrán y otras impurezas recogidas
durante su contacto con el agua.
La separación del fenol por el procedimiento de la formación del fenolato de
sodio resulta hoy menos económica en la competencia con los métodos,
sintéticos, principalmente porque no puede tirarse el lodo calcáreo en cualquier
sitio, sino que tiene que secarse y volverse a calcinar. Además, el
método se adapta
principalmente a la producción en escala relativamente pequeña. Se han sugerido
otros métodos, basados en al separación física, para reemplazar la separación
química. estos métodos utilizan la destilación extractiva o la extracción con agua o
metanol como disolventes.
PROBLEMAS Y PERSPECTIVAS
Diversos problemas se relacionan con la extracción del fenol de fuentes
naturales distintas de los alquitranes de alta temperatura. Estos problemas son: la
reunión de los extractos impuros procedentes de muchas instalaciones pequeñas,
la necesidad de una extracción más económica del fenol y una purificación más
eficiente.
Si bien los alquitranes de alta temperatura dan directamente fenol de
calidad aceptable, el fenol recuperado de otras fuentes exige normalmente un
tratamiento adicional para suprimir el olor desagradable debido a la presencia de
mercaptanos, tiofenoles y otras sustancias. Un tratamiento satisfactorio se basa en
la oxidación del grupo -SH a -S-S-, y la separación subsiguiente de los sulfuros.
Los problemas de este tipo pueden adquirir importancia si aumenta la producción
de fenol natural como consecuencia de acontecimientos económicos.
1) Oxidación Directa;
2) Sulfonación, seguida de hidrólisis en solución alcalina;
3) Cloración, seguida de hidrólisis en solución alcalina;
4) Procedimiento Regenerativo, en el cual el clorobenceno es hidrolizado
catalíticamente y el ácido clorhídrico producido se utiliza para la cloración
del benceno;
5)Procedimiento del cumeno.
Reacción térmica. El tercer método parece ser el que está más próximo a
ser aplicado técnicamente, es la reacción puramente térmica del benceno con el
aire por el procedimiento elaborado por la Solvay Process Company. 5-8 La
instalación consiste esencialmente en:
a) un reactor con dos regeneradores de calor, construidos los tres aparatos según
el principio regenerativo;
b) el sistema de recuperación del fenol;
c) el sistema de purificación del fenol;
d)el sistema de lavado de los gases residuales;
e) el sistema para la purificación de la mezcla de reacción benceno-aire.
SO3 H OH + SO2
2 SO3H +
2 ONa + H2 O + SO2
Na2SO3
2NaCl
+ 2 + 2F 2NaOH + Cl2 + H
2
H2O
H + Cl2 Cl + HCl
Cl +
NaOH ONa + NaCl + H2O
ONa + OH + NaCl
HCl
+ H2O + 2F
OH + H2
500o C
Cl + H2 O OH + HCl
Catálisis
Cloro Benceno Fe nol
+ HCl + 1/2 Cu
O2 Cl + H2O
220o C
+ 1/2 O 2 OH
H 2SO 4
OH + O
O OH
(1) U. S. Pat. 2,530,369 (Nov. 21, 1950), Simons, J. H. (para Phillips Petroleum Co. ).
(2) Bibb,C. H., and Lucas, H. J., "Air Oxidation of Hydrocarbons Catalyzed by
Nitrogen Oxides. II. Benzene", Ind. Eng. Chem., 21, 1929, 635-38.
(3) U. S. Pat. 1,547,725 (Jul. 28, 1925), Bibb, C. H.
(4) U. S. Pat., 2,546,640 (Mar. 27, 1951), Joris, G. G. (para Allied Chemical & Dye
Corp.).
(5) U. S. Pat. 2,223,383 (Dic. 3, 1940), Moyer, W. W., Klingelhoefer, W. C. (para
SolVay Process Co.)
(6) U. S. Pat. 2,328,920 (Sep. 7, 1943), Moyer, W. W., (para SolVay Process Co.)
(7) U. S. Pat. 2,367,731 (Jun. 23, 1945), Moyer, W. W., Klingelhoefer, W. C. (para
SolVay Process Co.)
(8) U. S. Pat. 2,392,875 (Ene. 15, 1946), Porter, F. (para SolVay Process Co.)
(9) Hale, W. J., and Britton, E. C., Ind. Eng. Chem., 20, 1928, 114-24.
(10) Olive, T. R., Chem. & Met. Eng., 47, 1940, 786-95.
(11) Chem Week, 69, No.8, 1951, 23-24.
(12) Chem. Eng., 58, No. 10, 1951, 215, 218.
(13) Brit. Pat. 629,095 (Jul. 8, 1949), Aller, B. V., Hall, R. H., Quin, D. C., and Türck,
K.
H. W. (para Distillers Co.).
(14) Brit. Pat. 629,429 (Sep. 20, 1949), Aller, B. V., Hall, R. H., and Lacey, R. N.,
(para Distillers Co.).
(15) Brit. Pat. 630,286 (Oct. 10, 1949), Armstrong, G. P., Hall, R. H., Quin, D. C.,
and Türck, K. H. W. (para Distillers Co.).
(16) Brit. Pat. 641,250 (Ago. 9, 1950), Hawkins, E. G. E., Quin, D. C., and Salt, F.
E. (para Distillers Co.).
BIBLIOGRAFIA GENERAL
A).- Dierichs, A and Kubicka, R., Phenole und Basen, Vorkommen und Gewinnung
(Akademie-Verlag, Berlin 1958) pp., 472.
B).- Keyes Faith & Clarck´s Industrial Chemicals, F. A. Lowenheim, M. K. Moran,
Eds. (wiley-Interscience, New York, 4th. ed., 1975, pp., 612-62.
C).- The Merck Index: an Encyclopedia of Chemicals, Drugs and Biologicals 11th. de.,
Merck & Co., Inc. Rahway, N. J: USA. 1989. Susan Budavari, Editor.
D).- The New Encyclopedia Britannica MACROPAEDIA 15th edition Robert
Mchenry, Editor in chief 15, 1993. U.S.A.
E).- Kirk, Raymond, E. y Othmer, Donald, F. Enciclopedia de Tecnología Química.
Unión Tipográfica Editorial Hispano-Americana Tomo VII, México 1962, 813.
Cu Cl+H2O
+HCl + 1/2 O 2
220o C
500oC
Cl+H2O Catálisis OH + HCl
70-80o C
+H2SO4 SO3H + H2O
SO Na + 2NaOH 300o C
3 ONa + Na 23SO + H2O
+ O2 NaOH
OOH
Hidroperóxido de Cumeno
Cumeno Oxigeno
H2SO4
OH + O
OOH