Difusión + Reacción Referencias

Fenoménos de transporte III

Resolución de problemas

Ing. Macarena Benítez

Facultad de Ciencias Químicas

Universidad Nacional de Asunción

5 de octubre de 2022

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Contenido

1 Difusión + Reacción

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Difusión + Reacción

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Problema 1

Considere un proceso en el cual monóxido de carbono reacciona con

níquel (presente en forma de una placa fina) para formar níquel car-
bonilo:

Ni(s) + 4 · CO(g) →
− Ni(CO)4 (g)
La reacción ocurre en la superficie del níquel sólido, que se encuen-
tra en una atmósfera que inicialmente consiste enteramente de CO.
Todas las moléculas de CO que alcanza la superficie del níquel reac-
ciona instantáneamente, de forma que la concentración de CO en la
superficie es cero. Al mismo tiempo, el níquel carbonilo se difunde
desde la superficie hacia la fase gaseosa (separada a una distancia
δ de la superficie), donde la concentración del níquel carbonilo puede
ser asumido como cero. Considerar el proceso en estado estacionario
y determinar el flujo molar de CO.

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Problema 1
Consideraciones para la resolución:
Reacción química heterogénea instantánea.
La concentración de CO en la superficie de la placa de Ni es cero.
La concentración de Ni(CO)4 a una distancia δ de la placa es cero.
Estado estacionario.
CO y Ni(CO)4 consideramos como gases ideales.
La concentración y la difusividad son constantes.
Esquematizamos el fenómeno para establecer nuestro nivel de referencia, para eso
vamos a representar al CO como la especie A y al carbonilo de niquel como la especie
B:
z =δ

NA NB z

z =0

Placa de niquel

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Problema 1
La expresión general para la densidad de flujo combinado es:
dCA
NA = −DAB · + xA · (NA + NB )
dz
Ya que consideramos que las especies se comportan como gases ideales y que la concentración
es constante:
DAB dPA xA
NA = − · + · (NA + NB )
R·T dz P
De acuerdo a la estequiometría de la reacción:
NA −4mol
= = −4
NB +1mol
Reemplazando:
DAB dPA PA
NA = − · + · (NA + NB )
R·T dz P
DAB dPA PA NA
NA = − · + · (NA − )
R·T dz P 4
3 · PA
 
DAB dPA
NA · 1 − =− ·
4·P R·T dz
DAB dPA
NA = −  ·
3 · PA

dz
R·T · 1−
4·P

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Problema 1
¿Podemos integrar directamente entre los límites? Primero debemos demostrar que la cantidad de
densidad de flujo molar (NA ) es constante:


NA 
z+∆z

∆z



NA 
z z

Por balance de masa de la envoltura ∆z:

dmA
=mA,e − mA,s + mA,g
dt
0 =mA,e − mA,s
mA,g = 0, ya que la reacción es heterogénea.
mA,e = NA · A · PM, donde el área (A) y el peso molecular (PM) son constantes.
 
 
0 = − NA  · A · PM − (−NA  · A · PM)
z+∆z z
Reordenando, dividiendo entre ∆z y aplicando el límite cuando ∆z →
− 0:
dNA
=0
dz
NA =constante
Ing. Macarena
Y ahoraBenítez FCQ
si podemos aplicar Fenoménos
las condiciones de transporte III
de frontera. 5 de octubre de 2022 7 / 19
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Problema 1

Condiciones de frontera

xA (z = 0) =0
PA (z = 0) =0
xB (z = δ) =0
PB (z = δ) =0
PA (z = δ) + PB (z = δ) =P
PA (z = δ) =P

D dPA
NA = −  AB ·
3 · PA dz
R·T · 1−
4·P
Integrando entre los límites obtenemos:

4 · DAB · P
NA = · ln 1/4
3·R·T ·δ
Al evaluar el logaritmo natural se obtiene un resultado negativo por lo que NA <0, lo
que coincide con nuestro sistema de referencia, ya que están en sentidos opuestos.

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Problema 2

Granos de carbón pulverizados, que se pueden aproximar como es-

feras de carbón de radio r0 = 1 mm, se queman en una atmósfera de
oxígeno puro a 1450 K y 1 atm. El oxígeno se transfiere a la superficie
de la partícula por difusión, donde se consume en la reacción:

C + O2 →
− CO2
La razón de reacción es de primer orden y de la forma NO2 = −k1 ·CO2 ,
donde k1 = 0, 1 m/s. Ignorando los cambios en r0 , determine el flujo
de consumo molar de O2 de estado estable en kmol/s. El coeficiente
de difusión binaria para O2 y CO2 a 1450 K es 1,71·10−4 m2 /s.

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Problema 2
Consideraciones para la resolución:
La reacción es heterogénea pero no es instantánea, sino que esta dada por una reacción de
primer orden.
Estado estacionario. El sistema de referencia es r=0 en el centro del grano de carbón.
El oxígeno al cual llamaremos especie A y el CO2 que será la especie B podemos
considerarlos como gases ideales.
La concentración y la difusividad son constantes.
Comencemos tomando una pequeña envoltura de espesor ∆r a una distancia considerable de la
superficie de la esfera, sobre ella realizamos un balance de masa:
dmA
=mA,e − mA,s + mA,g
dt
0 =mA,e − mA,s
mA,g = 0, ya que la reacción es heterogénea.
mA,e = NA · 4 · π · r 2 · PM, donde PM representa el peso molecular.
 
2 2
0 = − NA · 4 · π · r  · PM − (−NA · 4 · π · r  · PM)
r +∆r r
Dividiendo entre ∆r y aplicando límite cuando ∆r → − 0:
 
d NA · 4 · π · r 2
=0
dz
2
NA · 4 · π · r =constante

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Problema 2

Podemos definir a la tasa molar como NA · 4 · π · r 2 = nA , la cual es constante.

Por estequiometría tenemos que:
NA −1mol
= = −1
NB +1mol
Reemplazando en la expresión general de densidad de flujo combinado:
dCA
NA = − DAB · + xA · (NA + NB )
dr
dCA
NA = − DAB · + xA · (NA − NA )
dr
dCA
NA = − DAB ·
dr
Bajo la consideración de que son gases ideales y de que la concentración es constante:
DAB dPA
NA = − ·
R·T dr
Pero como NA no es constante sino nA , vamos a expresar en función de ella para poder integrar
entre los límites que poseemos:
nA DAB dPA
=− ·
4 · π · r2 R·T dr

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Problema 2

Condiciones de frontera:
En la superficie de la esfera la reacción está dada por:
NA = − k1 · CA
nA PA
= − k1 ·
4 · π · r2 R·T
nA · R · T
PA (r = r0 ) =−
4 · π · r 2 · k1
En un punto lo suficiente alejado de la esfera se espera que la presión total sea igual a la del
oxígeno, es decir que la presión del CO2 se puede aproximar como igual a cero:
P =PA + PB
PB (r = ∞) =0
P =PA (r = ∞) + PB (r = ∞)
PA (r = ∞) =P

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Problema 2

Evaluando dichos límites en:

nA DAB dPA
=− ·
4 · π · r2 R·T dr

Se obtiene:

4 · π · ro2 · k1 · DAB · P
nA = −
R · T · (k1 · r0 + DAB )

Reemplazando con los datos de difusividad, presión, radio, temperatura, constante de

velocidad y el valor de R para los gases ideales, se obtiene:

nA = −6, 665 · 10−9 kmol/s

Nuevamente, NA < 0, ya que se difunde y reacciona en sentido contrario al sistema

de referencia establecido.

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Problema 3

Un bioreactor aireado es usado para el crecimiento de flóculos de hongos, que por

conveniencia es considerado como esferas. A medida que crece, necesita de oxígeno
que es consumido de acuerdo a una reacción de orden cero. El oxígeno es difundido
por dentro de los flóculos, cuando el oxígeno no puede ser penetrado hasta la parte
central del flóculo, reacciones anaeróbicas producen sustancias tóxicas. Así, el proceso
de crecimiento debe ser interrumpido antes de que la concentración en la parte central
sea pobre.
Considere un estado quasi-estacionario de un flóculo de radio R ignorando el creci-
miento por el tiempo considerado. Obtenga el perfil de concentración de oxígeno en el
flóculo, y calcular el diámetro máximo del flóculo. Considere que el coeficiente de difusi-
vidad del oxígeno en el flóculo igual a 5 · 10−9 m2 /s, que la constante de reacción para
el consumo de oxígeno es 3, 6 · 10−4 mol/(m3 · s) y que la concentración de oxígeno en
la superficie del flóculo es 0,3 mol/m3 . (Bergman et al., 2011)

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Problema 3

Consideraciones para la resolución:

Los flóculos se aproximan a esferas.
La reacción de consumo de oxígeno es de orden cero.
Estado quasi-estacionario (despreciamos el crecimiento del radio durante la reacción de
consumo).
Consideramos al oxígeno como la especie A y al flóculo como la especie B.
Sistema de referencia: el radio es cero en el centro del flóculo.
El flóculo consume el oxígeno para su metabolismo, la reacción de consumo se hace dentro
de su volumen, entonces la reacción es homogénea de orden cero.
Atender que:
Si la reacción es de primer orden, la tasa de consumo (R) va a estar dada por la multiplicación de
la constante de velocidad de reacción y de la concentración, mientras que para una de orden cero
solo está dada por la constante:

Rconsumo,ordenuno =k1 · C
Rconsumo,ordencero =k0

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Problema 3
Balance de masa del oxígeno que consume el hongo sobre una envoltura ∆r de la
esfera:
dmA
=mA,e − mA,s + ma,g
dt
Ya que consideramos estado quasi-estacionario el término derivativo es igual a cero,
en cuanto a la masa de oxígeno que se consume, este se da en todo el volumen del
flóculo, entonces:

ma,g = − k0 · V · PM
= − k0 · 4 · π · r 2 · ∆r · PM

Así también sabemos que:

mA =NA · A · PM
=NA · 4 · π · r 2 · PM

Reemplazando ambos términos en el balance obtenemos:

 
0 = −NA · 4 · π · r 2  − (−NA · 4 · π · r 2  ) − k0 · 4 · π · r 2 · ∆r
 
r +∆r r

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Problema 3
Dividiendo entre ∆r y aplicando el límite cuando ∆r →
− 0:
d(NA · 4 · π · r 2 ) 2
0=− − k0 · 4 · π · r
dr
Integrando se obtiene:

2 k0 · 4 · π · r 3
NA · 4 · π · r = − + b1
3
dCA 2 k0 · 4 · π · r 3
−DAB · ·4·π·r =− + b1
dr 3
¿Cual es la condición de frontera? En el centro del flóculo la concentración del oxígeno es constante,
por lo que su derivada evaluada en ese punto será igual a cero:

dCA 
=0 (1)
dr r =0
Evaluando en la expresión anterior obtenemos que b1 = 0, por lo que la ecuación diferencia se
reduce a:
dCA k0 · r
−DAB · =
dr 3
Integrando nuevamente:

k0 · r 2
CA = + b2
6 · DAB

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Problema 3
Ahora, si evaluamos el dato que teniamos de la concentración en la superficie:
CA (r = R) = C0
El valor de b2 es:
k0 · R 2
b2 = C0 −
6 · DAB
Reemplazando la constante obtenemos el perfil de concentración:

k0 2 2
CA = C0 + · (r − R )
DAB
¿Cuando tenemos el valor máximo del flóculo? Cuando la concentración del oxígeno en el centro
sea igual a cero, es decir cuando el hongo ya no consuma más oxígeno (CA (r = 0) = 0):
k0 2 2
0 = C0 + · (0 − R )
6 · DAB
Reemplazando los valores de C0 =0,3 mol/m3 , la difusividad=5·10−9 m2 /s y la velocidad de consumo
3,6·10−4 mol/(m3 · s), se obtiene el radio máximo:
Rmax =0, 005m
Dmax =2 · Rmax
Dmax =0, 01m

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Referencias bibliográficas I

Bergman, T., Lavine, A. S., Incropera, F. P., y Dewitt, D. P. (2011). Fundamentals of

heat and mass transfer (7th ed.). Wiley and Sons.

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