Transferencia de Materia

Tema 4 Fundamentos de transferencia de materia (I)
Tema 4.
Fundamentos de transferencia de materia (I)

Introducción. Ley de Fick de la difusión. Difusión molecular en estado estacionario
en fase gaseosa. Interdifusión equimolar. Difusión a través de un gas estacionario.
Transporte turbulento de materia. Coeficientes individuales de transferencia de
materia. Transferencia de materia entre fases. Coeficientes globales de
transferencia. Resistencia determinante en la transferencia de materia.
Determinación de coeficientes de transferencia de materia.
INTRODUCCIÓN
La transferencia de materia entre fases depende de:
- Lo alejadas que estén las fases de la situación de equilibrio. La

fuerza impulsora de la transferencia de materia es el
alejamiento del equilibrio. Situación límite si las fases están
en equilibrio no hay transferencia de materia.
- Lo rápido que se desplace el componente A en el seno de cada

fase. Dos posibilidades:
o Fluido en reposo o régimen laminar Transporte
molecular de materia o difusión
o Fluido en régimen turbulento Convección
DIFUSIÓN (Ley de Fick)
La difusión es el movimiento relativo de un componente A de un fluido

con respecto al conjunto del fluido, debido a un gradiente de
concentración.
La difusión se debe al movimiento aleatorio de las moléculas, que provoca
una tendencia a la homogeneidad en la composición.
Ley de Fick El flujo molar del componente A se calcula como:

∂C  molesA
J A z = −DAB· A  2 
∂z  m ·s 
En esta expresión:
1
JAz Flujo molar de A con respecto al movimiento promedio del fluido

Unidades moles de A/m2·s
El movimiento promedio del fluido se puede calcular en base a la
masa o en base a los moles dos velocidades promedio:
* n
- Velocidad media másica v = ∑w ·v

i=1
i i (wi fracción másica)
- Velocidad media molar v = ∑x ·v

i =1
i i (xi fracción molar)
JA es el flujo molar de A que atraviesa un plano que se mueve

con la velocidad media molar del fluido.
DAB Difusividad del componente A en el seno del otro componente B

- Unidades m2/s
- Depende de la presión y la temperatura y de la naturaleza de los
componentes, pero no depende de la instalación ni de las
condiciones de flujo.
- Se puede demostrar fácilmente que DAB = DBA
• GASES:
Existen expresiones teóricas para DAB, basadas en la Teoría
Cinética de los Gases. (Chapman y Enskog)
De forma aproximada, podemos decir que la viscosidad es
proporcional al producto de la velocidad media molecular ( u ) y
la trayectoria libre media (λ)
1
D ≅ ·u·λ
3
Debido a que λ varía inversamente con la presión, igualmente
ocurre con DAB DAB·P ≈ cte (hasta 10 atm).
• LÍQUIDOS:
DAB en líquidos es 4 o 5 órdenes de magnitud inferior que en
gases, ya que el recorrido libre medio (λ) en líquidos es muy
inferior (menor que el diámetro molecular).
La difusividad en líquidos SI depende de la concentración.
2
Es mucho más complicado su estudio teórico. Para disoluciones

diluidas se pueden calcular de forma aproximada con la
expresión de Wilke-Chang.
∂CA
Gradiente de concentración de A en el eje Z
∂z
- Si CA varía en los tres ejes, utilizaremos el operador nabla:
∂C A ∂C A ∂C A Ley de Fick JA = −DAB·∇CA
∇C A = ·i + ·j + ·k
∂x ∂y ∂z
- Podemos escribir la Ley de Fick en función de fracciones molares:

∂x
CA = C · x A J A z = −DAB ·C· A
∂z
Signo negativo Debido a que el flujo de A se produce desde la

zona de mayor CA hacia la zona de menor CA.
FLUJO DE A CON RESPECTO A UN PLANO FIJO (NA)
N A es el flujo molar de A a través de un plano fijo. Permite calcular la

transferencia de materia a través de interfases seleccionadas de equipos.
El flujo N A es la resultante de dos contribuciones:
- la aportación del movimiento global de todo el fluido ( NT = N A + NB )

al flujo de materia.
- La aportación de la difusión ordinaria ( J A ).
N A = xA ⋅ NT + J A N A = x A ⋅ ( N A + N B ) − D AB ·c ·∇ x A
La resolución de esta ecuación diferencial permite conocer los perfiles de

concentración de cada componente y el flujo de materia en la interfase.
3
Vamos a resolver esta ecuación diferencial en los casos más sencillos,

cuando se cumple que:
- sólo hay gradiente de concentración en una dirección: ∇xA = dxA/dz
- sólo hay dos componentes A y B.
- estamos en régimen estacionario (NA y NB constantes).
Podemos integrar esta expresión tomando como condiciones límite:

- z = 0 (en la interfase) xAo (fracción molar de A en la interfase)
- z = δ (a una distancia δ de la interfase) xAδ (fracc. molar en δ)
Obteniendo para el flujo NA:

D AB ·C
δ  (1 − x A δ ) − x A δ N B N A 
N = ·ln  
1+ N  (1 − x Ao ) − x Ao N B N A 
A
B N A
y para el perfil de concentración:

 1 − xA − xA N B N A  z 1 − x Aδ − x Aδ N B N A 
ln   = ·ln  
 1 − x Ao − x Ao N B N A  δ  1 − x Ao − x Ao N B N A 
Casos particulares:
A)Contradifusión equimolar (destilación) NA = - NB
Flujo de A
⋅ ( x A1 − x A 2 )
dx A DAB ·c
N A = − DAB ·c· NA =
dz z 2 − z1
 x − x A1 
Perfil de x A =  A 2  ⋅ ( z − z1 ) + x A1
concentración lineal  z 2 − z1 
NA
A B
NB
PA, PxB
i
PA1
xA1
PA2 xA2
PB2
xB2
PB1
xB1
z1 z2 z
4
Hemos puesto como condiciones límite:

- z1 XA1 (fracción molar de A en el punto z1)
- z2 XA2 (fracción molar de A en el punto z2)
(en el ejemplo de los gases no hay interfase. Si la hubiera, hemos de sustituir z1 por z =
0 y z2 por z = δ)
En la operación básica de la destilación se produce contradifusión

equimolar en la interfase líquido vapor, ya que hay un flujo del componente
más volátil desde el líquido hasta el vapor y del componente más pesado en
sentido contrario.
B) Difusión de A a través de B estacionario (vaporización, sublimación,

adsorción, adsorción,…)
NB = 0
Flujo de A
D ⋅ c dx DAB ⋅ c
N A = − AB ⋅ A NA = (x − x )
(1 − x A ) dz δ ( xB ) ml A0 Aδ
Perfil de 1 − xA z  1 − x Aδ 
concentración ln = ln  
logarítmico 1 − x A0 δ  1 − x A0 
NA
Gas Líquido
PA , P B xi
PA1
xA xB0
PA2
PB2
xB xA0
PB1
z1 z2 z
z δ z=0
5
TRANSPORTE TURBULENTO
Movimiento de moléculas en forma de remolinos Transferencia de

materia mucho mayor Muy poca resistencia a la transferencia.
Aunque estemos en régimen turbulento, en una región muy estrecha
contigua a la interfase, el flujo es laminar, y ofrece mayor resistencia a la
tranferencia de materia.
Valor medio en el
Flujo de materia: seno del fluido valor en interfase
N A = k x ·( x A − x A0 ) = k c ·(c A − c A0 ) = k P ·( PA − PA0 ) [molesA/m2s]
kc , kx , kP Coeficientes de transferencia individuales:

Individuales referidos a una sola fase
No son universales: dependen de las características de la
instalación, velocidad del fluido, etc.
kx = kc c = kP P
También se llaman: kc kl kP kg
También podemos escribir el flujo como:

fuerza impulsora
( x − x A0 )
NA = A
1/ k x
resistencia al transporte
Tª de la película de Lewis y Whitman
Existe una subcapa laminar de espesor ficticio δ donde se concentra toda la

resistencia a la transferencia de materia opone una resistencia a la trans-
ferencia de materia equivalente a la total del sistema real.
Los componentes que se transfieren desde o hacia la fase turbulenta
han de atravesar esta capa podemos igualar el flujo por difusión que
atraviesa esta capa con el flujo que se calcula mediante coeficientes de
transporte.
NA = kx·(xA – xA0 ) = Flujo por difusión en capa δ
6
Flujo hacia el exterior: Flujo hacia el interior:
NA = kx·(xA – xA0 ) NA = kx·(xA0 – xA )
NA NA
NA NA
régimen turbulento
interfase
xA xA0
interfase
régimen turbulento xA
xA0 δ δ
NA = kx·(xA0 – xA ) = Flujo por difusión en capa δ
Contradifusión equimolar Difusión de A en seno de B

(destilación) estacionario
⋅ ( x A0 − x Aδ )
D AB ·c
NA =
δ DAB ⋅ c
NA = (x − x )
D AB ·c δ ( xB ) ml A0 Aδ
kx =
δ D AB ·c kx
k´ x = =
δ ·( x B ) ml ( x B ) ml
(coeficiente dependiente de la
concentración del soluto)
Coeficientes volumétricos
Multiplicados por coeficiente a (área de interfase por unidad de volumen
de equipo).
N A ·a = (k x ·a )( x A − x A0 ) [molesA /m3 s]
7
TRANSFERENCIA DE MATERIA ENTRE FASES
Tres resistencias al flujo de materia:

- Resistencia fase y
- Resistencia interfase Despreciable yA0 y xA0 en equilibrio
- Resistencia fase x
xA
interfase
yA yA xA
xA
interfase
yA
fase x
yA0
xA0 yA0
yA fase x
fase y
xA0
NA xA fase y
z
NA
Flujo del gas al líquido: Flujo del líquido al gas:
NA = ky (yA – yA0) = kx (xA0 – xA) NA = ky (yA0 – yA) = kx (xA – xA0)
yA
Recta de
k x ( y A − y A0 )
reparto − =
(xA, yA)
k y (x A − x A0 )
Ecuación de la recta de reparto,

Curva de de pendiente –kx/ky
equilibrio
(xA0, yA0)
xA
( x A 0 − x A ) ( y A − y A0 )
Podemos escribir el flujo así N A = 1
=
1
kx ky
1/kx y 1/ky representan las resistencias que ofrecen la fase líquida y la fase
gas a la transferencia del componente A.
8
COEFICIENTES DE TRANSFERENCIA GLOBALES
Coeficientes individuales Inconveniente hay que conocer la

concentración en la interfase (yA0 o xA0), que pueden ser imposibles
de determinar.
Coeficientes Globales Están relacionados con la velocidad de

transferencia global, del seno de una fase al seno de la otra.
Su inversa es la resistencia global a la transferencia.
Fuerza impulsora de la transferencia de materia
Para determinar el sentido del flujo de materia hemos de comparar

las concentraciones de A en ambas fases con la ley que gobierna el
equilibrio entre ambas fases.
xA fracción molar de A en el líquido

Conocemos xA y A
yA fracción molar de A en el gas
Ley del equilibrio
Por ejemplo, la Ley de Henry yA = H · xA

(En general, xA e yA no la cumplen, y por eso se
produce la transferencia, ya que el flujo de A se
produce por la tendencia a alcanzar el equilibrio.)
xAe = yA /H xAe composición del líquido que

Calculamos xAe yAe estaría en equilibrio con el gas
yAe = H·xA yAe composición del gas que estaría
en equilibrio con el líquido
(A) Flujo del gas al líquido (absorción)

Dos posibilidades
(B) Flujo del líquido al gas (desabsorción)
9
yAe < yA Para estar en equilibrio con el

(A) líquido, A debería estar más
diluido en el gas, o bien:
xAe
xA xAe > xA Para estar en equilibrio con el
yA gas
gas, A debería estar más
concentrado en el líquido.
xA
yA
Flujo de A del gas al líquido
yAe líquido
Fuerzas impulsoras de la transferencia:
NA (yA – yAe) o bien (xAe – xA)
Con coeficientes individuales NA = ky·(yA - yA0 ) = kx·(xA0 – xA )

Flujo de A
Con coeficientes globales NA = Ky·(yA - yAe ) = Kx·(xAe – xA )
(B) yAe > yA Para estar en equilibrio con el

líquido, A debería estar más
xA
yAe concentrado en el gas, o bien:
yA xA
gas xAe < xA Para estar en equilibrio con el
gas, A debería estar más diluído
yA líquido en el líquido.
xAe Flujo de A del líquido al gas

Fuerzas impulsoras de la transferencia:
NA (yAe – yA) o bien (xA – xAe)
Con coeficientes individuales NA = ky·(yA0 – yA ) = kx·(xA – xA0 )

Flujo de A
Con coeficientes globales NA = Ky·(yAe - yA ) = Kx·(xA – xAe )
Fuerza impulsora
y Ae − y A x A − x Ae
Otra forma de escribir el flujo NA = =
1 1
Ky Kx
Resistencia global
10
Relación entre coeficientes de transporte individuales

y globales
Escribiendo la resistencia global como:
1 y − y Ae y A − y A0 y A0 − y Ae
= A = +
Ky NA NA NA
Y sustituyendo NA por las expresiones con los coeficientes individuales:
1 y A − y A0 y A0 − y Ae
= +
K y k y ·( y A − y A0 ) k x ·( x A0 − x A )
Obtenemos:
1 1 my y A0 − y Ae
= + donde my =
K y k y kx x A0 − x A
Si sustituimos NA por la expresión con Kx, obtenemos:
1 y A − y Ae 1 m y A − y Ae
= = donde m=
K y K x ·( x Ae − x A ) Ky Kx xA − xA
1 1 my m
En resumen, = + =
K y ky kx Kx
(global = fase y + fase x = gobal )
Resist. Resist. Resist. Resist.
Gráficamente:
yA Curva de equilibrio
yA y A − y Ae
k
− x
m m=
ky x Ae − x A
y A − y A0
mx =
mx x Ae − x A0
yA0 y A0 − y Ae
my =
yAe my x A0 − x A
xA xA0 xAe
11
Los coeficientes globales también pueden ir multiplicados por una

diferencia de concentraciones o de presiones, en cuyo cayo, tendrían otras
unidades. Por ejemplo:
NA = KG ·(PAe – PA ) = KL ·(CA – CAe ) KG molesA /m2atms
KL litros /m2s
En este caso, si el equilibrio está regido por la ley de Henry:

PA = H·CA , se obtiene la siguiente relación entre los coeficientes:
1 1 H H
yA = + =
o my = mx = m = H K G k g kl K L
PA
La curva de equilibrio
es una recta
xA o CA
RESISTENCIA DETERMINANTE EN LA TRANSFERENCIA

DE MATERIA
A) RESISTENCIA CONTROLANTE EN FASE LÍQUIDA (X)
Si my es muy grande (curva de equilibrio muy empinada), tenemos

una soluto A prácticamente insoluble en el líquido (o muy volátil). En este
caso, la fase líquida ofrece mucha resistencia a la transferencia de materia,
y podemos decir que prácticamente la resistencia global reside en la fase
líquida.
xA
yA yA = yA0
yA
fase x
1 my
〈〈
k y kx
fase y xA0 my↑↑
xA
NA xA
Curva de equilibrio
z
12
Resistencia global = 1/ky + my/kx ≈ my/ kx
El término 1/ky es prácticamente nulo, es decir, ky∞. La transfe-

rencia de materia en la fase gas está muy favorecida.
Este es el caso de, por ejemplo, la disolución de O2 en agua.
Se observa el mismo perfil de concentraciones cuando la fase gas es

pura (yA = 1), ya que en este caso también es nula la resistencia a la transfe-
rencia de materia en la fase gas (absorción de un gas puro en agua).
B) RESISTENCIA CONTROLANTE EN FASE VAPOR (Y)
Si my es muy pequeño (curva de equilibrio muy acostada), tenemos

una soluto A muy soluble en el líquido (prácticamente no volátil). En este
caso, la fase líquida no ofrece casi resistencia a la transferencia de materia,
y podemos decir que prácticamente la resistencia global reside en la fase
gas.
Resistencia global = 1/ky + my/kx ≈ 1/ ky
El término my/kx es prácticamente nulo, es decir, la transferencia de

materia en la fase líquida está muy favorecida.
Este es el caso de, por ejemplo, la disolución de NH3 en agua.
xA
yA
fase y xA0 = xA yA
1 my
〉〉
yA NA k y kx my↓↓
fase x
yA0
xA
Curva de equilibrio
z
Se observa el mismo perfil de concentraciones cuando la fase líquida

es pura (xA = 1), ya que en este caso también es nula la resistencia a la
transferencia de materia en la fase líquida (vaporización de agua pura en
aire).
13
DETERMINACIÓN DE COEFICIENTES DE TRANSPORTE
• Ensayos experimentales con una de las fases pura (xA = 1)

- Resistencia global = Resistencia en la otra fase 1/Ky = 1/ky
- Se mide la cantidad de A transferido durante cierto tiempo (por
diferencias de concentración)
- Se utiliza área interfacial fija y conocida
- Se determina flujo de A
- NA = Ky (yA – yAe) Se despeja Ky
• A partir de módulos adimensionales

- El coeficiente de transferencia de materia individual (kc) aparece
en el módulo de Sherwood (Sh), que representa el cociente entre
el transporte de A por convección y difusión.
- Existen correlaciones empíricas entre los módulos de Sherwood,

de Reynolds (Re) y de Schmidt (Sc)
kc d Gd µ
Sh = Re = Sc =
D AB µ ρD AB
Sh = C · Rex · Sc y
- Los sistemas de transferencia de materia entre dos fluidos son
difíciles de abordar (comportamiento del flujo muy complejo,
interfase móvil e inaccesible a la toma de muestras, área
interfacial desconocida,...)
14
Columna de
paredes mojadas
de gas
15

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Fundamentos de transferencia de materia (I)

La transferencia de materia entre fases depende de:

- Lo alejadas que estén las fases de la situación de equilibrio. La

- Lo rápido que se desplace el componente A en el seno de cada

DIFUSIÓN (Ley de Fick)

La difusión es el movimiento relativo de un componente A de un fluido

Ley de Fick El flujo molar del componente A se calcula como:

JAz Flujo molar de A con respecto al movimiento promedio del fluido

- Velocidad media másica v = ∑w ·v

- Velocidad media molar v = ∑x ·v

JA es el flujo molar de A que atraviesa un plano que se mueve

DAB Difusividad del componente A en el seno del otro componente B

Es mucho más complicado su estudio teórico. Para disoluciones

- Podemos escribir la Ley de Fick en función de fracciones molares:

Signo negativo Debido a que el flujo de A se produce desde la

FLUJO DE A CON RESPECTO A UN PLANO FIJO (NA)

N A es el flujo molar de A a través de un plano fijo. Permite calcular la

El flujo N A es la resultante de dos contribuciones:

- la aportación del movimiento global de todo el fluido ( NT = N A + NB )

- La aportación de la difusión ordinaria ( J A ).

La resolución de esta ecuación diferencial permite conocer los perfiles de

Vamos a resolver esta ecuación diferencial en los casos más sencillos,

Podemos integrar esta expresión tomando como condiciones límite:

Obteniendo para el flujo NA:

y para el perfil de concentración:

A)Contradifusión equimolar (destilación) NA = - NB

Hemos puesto como condiciones límite:

En la operación básica de la destilación se produce contradifusión

B) Difusión de A a través de B estacionario (vaporización, sublimación,

Movimiento de moléculas en forma de remolinos Transferencia de

N A = k x ·( x A − x A0 ) = k c ·(c A − c A0 ) = k P ·( PA − PA0 ) [molesA/m2s]

kc , kx , kP Coeficientes de transferencia individuales:

También podemos escribir el flujo como:

Tª de la película de Lewis y Whitman

Existe una subcapa laminar de espesor ficticio δ donde se concentra toda la

NA = kx·(xA – xA0 ) = Flujo por difusión en capa δ

Flujo hacia el exterior: Flujo hacia el interior:

NA = kx·(xA – xA0 ) NA = kx·(xA0 – xA )

NA = kx·(xA0 – xA ) = Flujo por difusión en capa δ

Contradifusión equimolar Difusión de A en seno de B

TRANSFERENCIA DE MATERIA ENTRE FASES

Tres resistencias al flujo de materia:

Flujo del gas al líquido: Flujo del líquido al gas:

NA = ky (yA – yA0) = kx (xA0 – xA) NA = ky (yA0 – yA) = kx (xA – xA0)

Ecuación de la recta de reparto,

COEFICIENTES DE TRANSFERENCIA GLOBALES

Coeficientes individuales Inconveniente hay que conocer la

Coeficientes Globales Están relacionados con la velocidad de

Fuerza impulsora de la transferencia de materia

Para determinar el sentido del flujo de materia hemos de comparar

xA fracción molar de A en el líquido

Por ejemplo, la Ley de Henry yA = H · xA

xAe = yA /H xAe composición del líquido que

(A) Flujo del gas al líquido (absorción)

yAe < yA Para estar en equilibrio con el

Con coeficientes individuales NA = ky·(yA - yA0 ) = kx·(xA0 – xA )

(B) yAe > yA Para estar en equilibrio con el

xAe Flujo de A del líquido al gas

Con coeficientes individuales NA = ky·(yA0 – yA ) = kx·(xA – xA0 )

Relación entre coeficientes de transporte individuales

Escribiendo la resistencia global como:

Y sustituyendo NA por las expresiones con los coeficientes individuales: