FISICOQUÍMICA IV

QUÍMICA
 ❑ Estudiar los cambios que experimentan los sistemas
químicos sujetos a fenómenos eléctricos, desde el
punto de vista de la Fisicoquímica.
OBJETIVOS ❑ Estudiar las propiedades fisicoquímicas de las

GENERALES ❑
disoluciones electrolíticas y sus aplicaciones.
Describir y explicar el funcionamiento de diversos
DE LA circuitos electroquímicos y conocer sus principales
aplicaciones.
ASIGNATURA: ❑ Estudiar el fenómeno de transporte de partículas
cargadas a través de superficies interfaciales y sus
efectos.
❑ Utilizar herramientas básicas de Fisicoquímica para
analizar los principales fenómenos electroquímicos.
1. CAMPO DE ESTUDIO DE LA ELECTROQUÍMICA
Y ELECTRÓLISIS
OBJETIVOS DE LA UNIDAD
Identificar la presencia de reacciones electroquímicas en la interfase
electrodo solución y cuantificarla a partir de las leyes de Faraday.
Mencionar cualitativamente varios campos de aplicación de la
electroquímica para ver la importancia de este campo.. Migración,
difusión y movimiento de iones.
 1.1. Objetos de estudio la electroquímica y campos de aplicación.
 1.2. Conductores de primera y segunda clase.
 1.3 Conexiones en serie y en paralelo para conductores de segunda
clase.
 1.4. Reacciones electroquímicas.
 1.5. Leyes de Faraday sobre la electrólisis.
Electroquímica
“La electroquímica es la interrelación que se establece entre los
sistemas químicos y los sistemas eléctricos, cuando ambos
fenómenos inciden en un proceso”

✓ Los cambios químicos producidos por la corriente

eléctrica y
✓ La producción de electricidad a partir de la
energía de reacciones químicas
Los orígenes de la electroquímica
1791

Luigi Galvani (1737-1798) Médico y físico

italiano. Su interés fue la fisiología, en

especial, la interacción entre ésta y la

electricidad.

Produjo la contracción muscular delas

extremidades de una rana al tocarlas con

unas tijeras metálicas durante una

tormenta eléctrica.
 1800
Alessandro Volta.
Construyó la primera
fuente química de
corriente eléctrica “la
pila voltaica”

La pila voltaica consiste de

treinta discos de metal
separados por paños húmedos.
Durante la primera parte del
siglo XIX, eran fuentes
proveedoras de corriente
continua.
 1800
Nicholson y Carlisle.
dos alambres inertes, por ejemplo
platino, al conectarse a los polos de
una celda voltaica o batería y
sumergidos en una solución acuosa
diluida de ácido sulfúrico, una
corriente eléctrica fluía a través
del circuito.
Al mismo tiempo un alambre era
cubierto por burbujas de hidrógeno
y el otro por burbujas de oxígeno.
 El primer estudio cuantitativo
de la electrólisis fue realizado
por Michael Faraday en 1883.

Electrólisis
Por ello

 la institucionalización de la Electroquímica como

ciencia corresponde a investigadores como Michael
Faraday, John Daniell, Johann Hittorf.
 Les siguieron otros, entre los que cabe destacar a
Svante Arrhenius, Walter Nernst, Jacobus van't Hoff,
que supieron interpretar observaciones y sistematizar
conceptos, conducentes al desarrollo de las teorías
sobre las que descansa la electroquímica.
La industria electroquímica en la
actualidad

 Ciertos métodos electroquímicos se han usado para control

o para el estudio de procesos donde tiene lugar una
reacción de transferencia de carga.
 Por ejemplo, en la corrosión de los metales, cuyo desarrollo
se produce a través de un proceso electroquímico, y
también en la corrosión a altas temperaturas, que
transcurre mediante reacciones químicas, donde las
transferencias de materia y de carga son objeto de estudio
de la electroquímica del estado sólido.
La industria electroquímica en la
actualidad

 Determinados conceptos y procesos electroquímicos han

sido empleados en el campo de la energía, con el diseño y
fabricación de las pilas, los acumuladores o las pilas de
combustible.
 La electroquímica se viene aplicando en la protección
ambiental, con métodos electroquímicos de recuperación
de metales o purificación de efluentes industriales.
 Electrosíntesis
orgánica
Acabados
Óxido cuproso
metálicos

Procesamiento Dióxido de
de metales manganeso

Dicromato de
Control de
potasio y
corrosión
ácido crómico

Baterías y
Permanganato
celdas de
de potasio
combustible

INDUSTRIAS ELECTROQUÍMICAS

Tratamiento
de aguas y Perácidos y
protección sus sales
ambiental

Electrodos
Clorato de
selectivos para
sodio
iones

Industria de Electrólisis del

cloro álcali agua

Extracción de
Obtención de
metales y
flúor
refinado
Conceptos básicos de electricidad
Tipo de conductores

En electricidad hay dos clases de

conductores:
 Conductores electrónicos o de primera clase.
Son conductores en los cuales no ocurre
transferencia de material al paso de una
corriente eléctrica.
Ejemplo: la mayoría de los metales, el
grafito y algunos óxidos.
Tipos de conductores

 Conductores electrolíticos o de segunda clase.

Son aquellos en los que hay una transferencia
de material asociada con el paso de una
corriente eléctrica. Se pueden encontrar dos
tipos:
 Sustancias puras, por ejemplo NaOH fundido, NaCl fundido
 Soluciones, por ejemplo de ácidos, bases y sales en agua u
otros disolventes
Diferencias entre conductores

 En un conductor electrónico la corriente fluyen las

cargas negativas en una sola dirección mientras que
en el electrolítico la corriente es asociada con la
transferencia de ambas cargas, positiva y negativa,
en direcciones opuestas.
Carga y corriente

 Debido a que un electrón es una unidad de carga

(q) muy pequeña se utiliza para medirla el
coulomb (C), que equivale a 6.2415 x 10 18
electrones
 La velocidad de flujo de la carga eléctrica se le
conoce como corriente eléctrica o intensidad (i)
su unidad es el Ampere (A).
A = Coulomb/ segundo
Diferencia de potencial
 La diferencia de potencial
entre dos puntos se define
como el trabajo efectuado
(en Joules, J), cuando un
coulomb de electricidad se
mueve de un punto a otro.

 Su unidad es el Volt (V)

volt = joule/ coulomb
 Fuerza electromotriz (f.e.m.)

 Esta fuerza electromotriz se mide en volts y se

define como la suma de las diferencias de potencial
que se puede producir a través de todos los
componentes de un circuito, incluyendo la
diferencia de potencial requerida para impulsar la
corriente a través del mismo.
Resistencia

 Los diferentes materiales se han clasificado

como buenos o malos conductores o aislantes.
En lo que se refiere a la corriente eléctrica, un
buen conductor presentará una resistencia baja
y un mal conductor una resistencia alta por lo
que la resistencia puede definirse como la
habilidad de una sustancia para oponerse al
flujo de corriente que pasa por ella.
Ley de Ohm
“La corriente que pasa por un alambre a T constante es
proporcional a la diferencia de potencial establecida
entre los extremos del mismo”

V
R =  ohm()
i
 La resistencia de un trozo de material es igual a la
diferencia de potencial eléctrico V (volts) dividida
entre la corriente eléctrica i (amperes)
Energía eléctrica
 Forma de energía que
resulta de la existencia
de una diferencia de
potencial entre dos
puntos, lo que permite
establecer una corriente
eléctrica entre ambos,
generada al ponerlos en
contacto por medio de
un conductor eléctrico,
y así obtener trabajo.
Leyes de la electrólisis de Faraday

 Michael Faraday publicó los resultados acerca de la

relación que existe entre la cantidad de electricidad que
atraviesa una solución y la cantidad de material que se
libera en los electrodos.
 Formuló las Leyes de la electrólisis que se enuncian a
continuación:
Primera Ley de Faraday

La masa de un elemento que se produce en un

electrodo es proporcional a la cantidad de
electricidad q que atraviesa el líquido; la unidad de
carga q en el SI es el Coulomb (C), esta cantidad de
electricidad está definida como la corriente i
medida en Amperes (A) multiplicada por el tiempo
t medido en segundos (s):

q = it
Segunda Ley de Faraday
 La masa de un elemento que se libera en un
electrodo es proporcional al peso equivalente del
elemento
m = kit
Donde

M
equivalente químico número de electrones
k= =
96500C 96500C
Constante de Faraday

 El factor de proporcionalidad que relaciona la

cantidad de sustancia que se deposita con la
cantidad de electricidad que pasa por la
disolución, se conoce como CONSTANTE DE
FARADAY y se le asigna el símbolo F

C
F = 96500
mol
Diagrama de electrólisis
Electrolitos

 Los electrolitos son sustancias

que se disocian en iones
positivos (cationes) y iones
negativos (aniones), cuando son
disueltas en un solvente polar
como el agua (disolución
electrolítica).
 En general, el solvente está en
una proporción mayor en la
disolución, en relación con el
soluto (proporción menor).
Eventualmente, la existencia de
un campo eléctrico entre los
electrodos de una celda, provoca
el movimiento de los iones
debido a que poseen carga
(migración iónica).
TEORÍA DE LA DISOCIACIÓN ELECTROLÍTICA
Svante August Arrhenius
 Fisicoquímico sueco, nacido en
Wijk cerca de Upsala(1859) y
muerto en Estocolmo(1927). Fue
profesor y administrador de la
Universidad de Estocolmo(1891-
1905); director del Instituto
Nobel para la Fisicoquímica
(1905-1927).
 En 1903 obtuvo el premio Nobel
de Química por su teoría de la
disociación electrolítica. Dicha
teoría constituye, en la
actualidad, la base teórica del
comportamiento de los
electrolitos.
Migración iónica

❑ Los electrones entran a la disolución por el cátodo y la abandonan por el

ánodo.
❑ Los iones negativos o aniones migran hacia el ánodo, mientras que los
positivos o cationes migran hacia el cátodo, Cómo estas partículas están
cargadas, su movimiento constituye una corriente eléctrica.
❑ Los aniones se mueven hacia el ánodo y de aquí que los electrones son
transportados por estos iones desde el cátodo.
❑ Como el transporte de electricidad positiva hacia la izquierda puede
considerarse un flujo de electricidad negativa hacia la derecha, la
migración de los cationes hacia el cátodo es equivalente al flujo de
electrones en dirección opuesta.
❑ El resultado neto de la migración es un desplazamiento de los electrones
por la solución en la dirección de la corriente, y cada ion transporta una
cantidad de corriente total de electricidad a través de la disolución.
El mecanismo de la electrólisis se resume
estableciendo que:

❖ Los electrones entran y salen de la

disolución a consecuencia de los cambios
químicos que se efectúan en los
electrodos, y

❖ Los electrones pasan a la disolución debido

a la migración iónica y lo hacen de manera
que entran tantos como salen.
EJERCICIOS
 Una corriente continua  ¿Qué volumen de
de 0.5 A pasa a través oxígeno se liberará
de un circuito durante desde una disolución
10 minutos cuando se de NaOH por una
aplica una diferencia corriente de dos
de potencial de 30 amperes que fluye
volts. Hallar la durante una hora y
cantidad de media? La temperatura
electricidad es de 27ᵒC y la presión
transportada por la total de una atmósfera.
corriente.
EJERCICIOS

 ¿Qué cantidad de
electricidad se requerirá
para reducir 10 gramos de
nitrobenceno 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2 ,
completamente a anilina,
𝐶6 𝐻5 𝑁𝐻2 ? Si la caída de
potencial a través de la
celda es de 2 V, ¿Cuánta
energía en calorías se
consume en el proceso?
Capitulo 11 M&P Conductancia 130-163 | Resistencia
Eléctrica y Conductancia | Ph (scribd.com)