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PROPIEDADES COLIGATIVAS
Introducción
Estas propiedades coligativas son: presión de vapor, punto de ebullición, punto de congelación y
presión osmótica. Seguidamente estudiarnos estas propiedades en las soluciones de no electrolitos.
Sabemos por experiencia que si dejamos cierta cantidad de agua en contacto con el aire, el agua
desaparece más o menos rápidamente por pasar a la atmósfera en estado de vapor. Esta propiedad
de los líquidos se denomina evaporación o vaporización. Si el líquido llena parcialmente un
recipiente cerrado, las moléculas que escapan de él no pueden difundirse ilimitadamente, sino que
se acumulan en el espacio libre por encima del líquido hasta producir una presión determinada que
se denomina presión de vapor.
La presión de vapor puede ser definida como: La presión que ejerce el vapor formado, cuando el
número de moléculas que pasan de la fase líquida a la de vapor es exactamente igual al número de
moléculas que pasan en el mismo tiempo de la fase de vapor a la fase líquida.
La presión de vapor de un líquido está en función de la temperatura y por eso es necesario a cada
presión de vapor indicarle la temperatura a la cual corresponde. Así, a 20 °C la presión de vapor del
agua es de 1 7,5 mm de Hg, a 24 °C es de 22,2 mm de Hg y así a cada temperatura le corresponde
un valor determinado. Estos valores son importantes en los cálculos con gases que se recogen por
desalojamiento del agua.
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Si consultarnos una tabla de presiones de vapor, podemos observar que dicho valor aumenta con el
ascenso de la temperatura, pero llega un momento en que la presión de vapor del líquido se hace
igual a la presión atmosférica ambiente. En este momento el líquido entra en ebullición.
Cuando la presión de vapor de un líquido y el exterior son de 1 atm (760 mm de Hg), el líquido se
encuentra en su punto de ebullición normal, pues el vapor al vencer la presión exterior puede
formarse en toda la masa del líquido y no sólo en su superficie. Los líquidos pueden hervir a
cualquier temperatura, siempre que la presión exterior sobre ellos sea igual a la presión de vapor
correspondiente a dicha temperatura.
Las moléculas de soluto al ser no volátil impiden el escape de las moléculas del solvente a la fase
gaseosa. Este efecto se comprende debido en primer lugar debido en primer lugar a que las
moléculas de soluto no volátil impiden el libre paso de las moléculas del solvente a través de la
superficie del líquido. Por otra parte al tratarse de sustancias iónicas hay que considerar las fuerzas
de atracción entre las moléculas del solvente y del soluto, las cuales dan lugar al fenómeno de
hidratación de iones.
En este sentido el equilibrio se desplaza a favor de la condensación puesto que, debido al efecto
mencionado se escapan menos moléculas gaseosas de la fase liquida, lo que trae como
consecuencia que disminuya la concentración de moléculas gaseosas sobre la fase liquida,
disminuyendo la presión de vapor.
Esta observación, muestra que el descenso de la presión de vapor es una propiedad coligativa. En
1887, F.M. Raoult, estudiando las propiedades coligativas de las soluciones diluidas, establece la
ley que rige las disminuciones de la presión de vapor. La ley establece lo siguiente: La presión de
vapor del solvente en la solución es igual a la presión de vapor del solvente puro por la fracción
molar del solvente. Si llamamos:
n1
Podemos escribir P = P0 · X1, en donde X 1=
n1 +n 2
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También se puede establecer según la ley de Raoult que:
P 0−P n1
= en donde
P n1 + n2
P 0−P
=descenso relativo de la presion de vapor
P
n1
=Fraccionmolar del soluto
n1 +n2
Esta constituye otra expresión de la ley de Raoult: La disminución relativa de la presión de vapor
líquido volátil al disolverse en él un soluto no volátil cualquiera, es igual a la fracción molar del
soluto.
Ejemplo Nº 1
Se disuelven 25 gr de glucosa (C6H12O6) en 300 ml de agua a 21 ºC. Calcular la presión de vapor de la
solución resultante. Po del agua a 21 ºC = 18,65 mm de Hg.
Solución
II. Calculamos n1. Los 300 ml tienen una masa de 300 gr.
m 300 gr
n1 = = =16,67 moles
M agua 18 gr /mol
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III. Calculamos n2.
m 25 gr
n2 = = =0,14 moles
M glucosa 180 gr /mol
El problema puede ser resuelto aplicando la otra expresión de la ley de Raoult, pero los cálculos son
más complicados.
Una solución acuosa de un soluto no volátil hierve invariablemente a una temperatura más elevada
que la de ebullición del agua pura a la misma presión externa. Además la elevación del punto de
ebullición en soluciones diluidas se ha hallado que es directamente proporcional a la concentración
del soluto. La relación general entre estas dos cantidades para soluciones acuosas de no
electrolitos, se expresa generalmente en términos de molalidad.
Así, por ejemplo si nosotros añadimos 1 mol de glucosa (180 gr) a 1000 gr de agua y determinamos
el punto de ebullición de la solución encontraremos un valor igual a 100,52 °C, lo cual representa un
ascenso de 0,52°C en el punto de ebullición del agua.
De la misma manera, por adición de una sustancia no volátil, el punto de congelación del solvente
disminuye. Si disolvemos 1 mol de glucosa en 1000 gr de agua y determinamos el punto de
congelación de la solución encontramos que congela a una temperatura inferior a 0 ºC, o sea – 1,86
ºC. Los valores 0,52 ºC y 1,86 ºC, reciben el nombre de constante molal ebulloscópica (Ke) y
constante molal crioscópica (Kc) del agua.
Estas constantes son características para cada líquido. La disminución del punto de congelación de
un líquido por la presencia en el de una sustancia disuelta se utiliza en la práctica para evitar la
solidificación del agua en los motores de combustión interna en regiones frías donde la temperatura
ambiente en invierno desciende muy por debajo de 0 ºC.
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Raoult estableció que. El ascenso en el punto de ebullición o el descenso en el punto de congelación
son proporcional a la molalidad de la solución. Por lo tanto podemos escribir:
∆ e=m× Ke o ∆ c=m× Kc
En donde:
∆e = ascenso en el punto de ebullición.
∆c = descenso en el punto de congelación.
M = Molalidad.
Ke = constante molal ebulloscópica.
Kc = constante molal crioscópica.
El cálculo del ascenso en el punto de ebullición y el descenso del punto de congelación se hace
aplicando la ley de Raoult ya estudiada.
Ejemplo Nº 2
¿Cuál será el punto de ebullición de una solución que contiene 3 gr de urea CON 2H4 en 250 gr de
agua?
Solución
1000 gr∗3 gr
X= =12 gr
250 gr
1 mol de urea = 60 g.
12 gr∗1 m
X= =0,2m
60 gr
III. Como la temperatura de ebullición del agua pura es 100 ºC, la de la solución en cuestión será:
Nota: una solución uno molal (1 m) es la que contiene 1 mol por cada 1000 g de solvente. Así una
solución 1 molal de glucosa (180 g) contiene 1 mol de glucosa (180 g) en 1000 g o 1 Kg de agua.
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Ejemplo Nº 3
¿Cuál será el punto de congelación de una solución que contiene 17,25 gr de ácido cítrico C 6O7H8
disueltos en 250 gr de agua?
Solución
17,25 gr∗1000 gr
X= =69 gr
250 gr
69 gr∗1 m
X= =0,359 m
192 gr
III. Como el punto de congelación del agua pura es 0 ºC, el de la solución en cuestión será:
La ósmosis es una propiedad coligativa importante de las soluciones y se relaciona con la presión de
vapor del solvente. En 1784 Abbé Nollet señalo por primera vez este fenómeno. Observó que
cuando una solución de alcohol y agua estaban separadas por una vejiga animal, el agua atravesaba
la vejiga para entrar en la solución del alcohol, pero el alcohol no podía pasar al agua. A este paso de
un solvente a través de una membrana para unirse a una solución se le llama ósmosis.
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La observación de la ósmosis depende de la existencia de membranas semipermeables, llamadas
así porque solo permiten el paso a través de ellas a moléculas de solventes. La naturaleza de esta
membrana depende dela naturaleza del solvente y del soluto. En la siguiente figura se explica el
experimento de ósmosis y presión osmótica:
El solvente pasara a través de la membrana por difusión del lado donde su concentración es más
alta al otro, donde es más pequeña. Esto se hace que el nivel en el capilar descienda en el lado del
solvente y que aumente en el lado de la solución.
En el punto de equilibrio, los niveles del líquido en los tubos capilares alcanzan un valor constante.
La diferencia de niveles (h) es la presión osmótica (π ).
π=c × R ×T
En que:
π = Presión osmótica.
c = concentración en mol/lts
Lts ∙ atm
R = constante de os gases 0,0821
K ∙ mol
T = temperatura en kelvin (K)
Puede observarse que como la concentración es igual al número de moles de soluto por litro de
soluciones esto es c = n /V, esta ecuación puede escribirse de la forma siguiente:
n
π= ∙ R∙ T
V
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De donde:
π ∙ V =n∙ R ∙T
Ejemplo Nº 4
Calcular la presión osmótica de una solución de concentración 0,10 mol/lts a 25 ºC.
Solución
Aplicamos la ecuación π ∙ V =n∙ R ∙T
Una presión de 2,45 atmósfera es equivalente a una columna de agua de 25 m de altura. Esto puede
dar una idea de la fuerza motriz en la ósmosis y d las dificultades que supone la medición exacta de
la presión osmótica con membranas ordinarias.
1000× Sto × Kc
M=
Ste × ∆ c
Ejemplo Nº 5
Al disolver 20 gr de un no electrolito no volátil en 200 gr de agua, se obtiene una solución cuyo
punto de congelación es -2,48 ºC. Calcular la masa molar del soluto.
Solución
Aplicando la formula tenemos:
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I. Calcula la masa de sustancia disuelta en 1000 gr de agua.
1000 gr × 20 gr
X= =100 gr de sustancia
200 gr
II. Calcular M:
100 gr ×−1,86ºC
X= =75 gr
−2,48 ºC
De igual forma mediante la medición del punto de ebullición, se puede calcular masa molar del
soluto mediante el uso de la ecuación:
1000× Sto × Ke
M=
Ste × ∆ e
Ejemplo Nº 6
Calcular la masa molar aproximada de una sustancia no volátil y no electrolito, si 2 gr de ella en 100
gr de agua dan una solución que hierve a 100,11 ºC.
Solución
100 gr × 2 gr
X= =20 gr de sustancia
100 gr
II. Calcular M:
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20 gr ×0,52 ºC
X= =94,5 gr
0,11ºC
n m
π ∙ V =n∙ R ∙T =
M
m
Entonces π ∙ V = ∙ R∙ T , de donde podemos despejar a M:
M
m∙ R ∙T
M=
π ∙V
Ejemplo Nº 7
Al disolver 20 gr de una sustancia n electrolítica y no volátil en 400 ml de agua se obtiene una
solución cuya presión osmótica a 27 ºC es de 5 atmósfera. Calcular la M de la sustancia.
Solución
Aplicando la formula tenemos:
lts ∙ atm
20 gr ∙0,0821 ∙300 K
m∙ R ∙T K ∙ mol
M= = =246,1 gr /mol
π ∙V 5 atm ∙ 0,4 lts
Así podría predecirse que una solución 1 molal de CaCl2 (tres moles de iones por mol de soluto)
debería tener una presión de vapor más baja, un punto de ebullición más alto, un punto de
congelación más bajo y una presión osmótica mayor que una solución 1 molal de NaCl.
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Muchos electrolitos forman soluciones saturadas cuyas presiones de vapor son tan bajas que los
sólidos absorben agua cuando se exponen al aire húmedo. Este fenómeno conocido como
delicuescencia, es común en los electrolitos muy solubles del tipo de carga alta.
Van’t Hoff se encontró que para calcular, por ejemplo, el punto de congelación de una solución de
un electrolito se hace necesario multiplicar la fórmula respectiva por un factor “i” llamado factor “i”
de Van’t Hoff. Dicho factor, al multiplicar el valor teórico de la propiedad coligativa (valor calculado)
produce el valor experimental (valor observado), esto es: Valor observado = i · valor calculado
De donde:
La expresión anterior señala que “i” es igual a la relación entre el valor observado y el valor que
deberá encontrarse en cada caso para cada electrolito. Si se introduce en las fórmulas el factor de
corrección “i” para encontrar el verdadero valor de la propiedad coligativa se obtiene:
∆ c=m∙ Kc ∙i
Este factor “i” es de la concentración, de tal manera que podemos calcular su valor para una
determinada sustancia a diferentes concentraciones.
Los electrolitos al disolverse en el agua se disocian en iones y por lo tanto el número de partículas
por mol será el doble, triple, etc., según el número de iones que origine una molécula al disociarse.
De aquí se deduce que el aumento o el descenso de la propiedad coligativa de la solución, con
relación a la del solvente puro, debe ser el doble, triple, etc. En la practica el valor encontrado es
algo menor y se explica esta conducta diciendo que al disolverse un electrolito en agua su ionización
no es total, sino parcial y reversible existiendo un equilibrio entre los iones y las moléculas no
disociadas.
Como la ionización no es total sino parcial, el número de moléculas disociadas por cada cien se
llama Grado de Disociación Y se representa por (alfa). Para tener una visión más amplia acerca
del grado de ionización y su relación con el factor “i” de Van’t Hoff consideramos el siguiente
ejemplo.
Supongamos una solución 1 m de KCl que está 8O% ionizada. La ecuación de disociación de KCl es:
KCl ∏ K+ + Cl-.
Si = 80% se tiene: 80 iones de K+ y 80 iones de Cl- y (100 – 80) moléculas de KCl sin disociar.
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Si en lugar de expresar en forma de porcentaje la expresamos por molécula, su valor se hace
100 veces menor; es decir
KCl ∏ K+ + Cl-
1-
En donde:
= número de moles disociados.
1 - = número de moles sin disociar.
Por cada molécula que se disocia se va a formar cierto número de iones que llamaremos n.
n = número de iones formados por cada moléculas disociada.
i∙ m=1−α +αn
i∙ m=1+α (n−1)
i=1+α (n−1) (I )
i−1=α (n−1)
Despejando
i−1
α= (II )
n−1
Ejemplo Nº 8
Calcular el punto de congelación de una solución de concentración 0,005 mol/lts de KCl si =
90%
Solución
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Datos
Concentración = 0,05 mol/lts
= 90%
Kc = 1,86
n=2
Punto de congelación = ?
1 mol/lts−−−−1,86 ºC
0,05 mol /lts−− X
Punto de congelación=−0,1767 ºC
Ejemplo Nº 9
3,4 gr de ZnCl2 se disuelven en 50 gramos de agua. La solución congela a -1,86 ºC. Calcular el grado
de ionización. M = 136 gr7mol 0,005 mol/lts de KCl si = 90%
Solución
Datos
Masa del soluto = 3,4 gr
Masa del solvente = 50 gr
Kc = 1,86
Punto de congelación = - 1,86
=?
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II. Calcula el descenso en el punto de congelación del solvente (valor teórico)
68 gr ×1,86 ºC
X= =0,93 ºC
136 gr
III. Calculo i
IV. Calculo de
i−1 2−1 1
α= = = =0,5
n−1 3−1 2
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ACTIVIDAD
3. ¿Qué es ósmosis?
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