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𝐴→𝐵
𝑑[𝐴] 𝑑[𝐵]
𝑟=− =
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑟 = 𝑓([𝐴])
𝑟 = 𝑘𝑓([𝐴])
Δ𝐻
𝑘 = 𝑘0 exp (− )
𝑅𝑇
𝑛 = 𝑜𝑟𝑑
𝐴→𝐵
𝑑[𝐴] 𝑑[𝐵]
𝑟=− = =𝑘
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Para resolver lo que ocurre con la fase base se integra la siguiente ecuación.
𝑑[𝐴]
= −𝑘
𝑑𝑡
[𝐴] 𝑡
1
∫ 𝑑[𝐴] = − ∫ 𝑘𝑑𝑡
Página
[𝐴0 ] 0
[𝐵] = 𝑘𝑡 + [𝐵0 ]
𝐴→𝐵
𝑥𝐵 = fracción recuperada
𝑑𝑥𝐴 𝑑𝑥𝐵
𝑟=− = =𝑘
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Se cumple que
𝑥𝐴 + 𝑥𝐵 = 1
Resolviendo para 𝑥𝐴
𝑑𝑥𝐴
= −𝑘
𝑑𝑡
𝑥𝐴 𝑡
∫ 𝑑𝑥𝐴 = − ∫ 𝑘𝑑𝑡
0 0
𝑥𝐴 = −𝑘𝑡
−1 = −𝑘𝜏
1
=𝑘
𝜏
2
Página
𝐴→𝐵
𝑑[𝐴] 𝑑[𝐵]
𝑟=− = = 𝑘[𝐴]
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑑[𝐴]
= −𝑘[𝐴]
𝑑𝑡
𝑑[𝐵]
= 𝑘[𝐴]
𝑑𝑡
[𝐴] 𝑡
𝑑[𝐴]
∫ = − ∫ 𝑘𝑑𝑡
[𝐴0 ] [𝐴] 0
[𝐴]
ln ( ) = −𝑘𝑡
[𝐴0]
𝑑[𝐵]
= 𝑘[𝐴0] exp(−𝑘𝑡)
𝑑𝑡
[𝐵] 𝑡
∫ 𝑑[𝐵] = 𝑘[𝐴0] ∫ exp(−𝑘𝑡) 𝑑𝑡
[𝐵0 ] 0
𝐴→𝐵
𝑑𝑥𝐴 𝑑𝑥𝐵 ′
𝑟=− = = 𝑘 ′𝑡 𝑛 𝑥𝐴
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑑𝑥𝐴 ′
− = 𝑘 ′𝑡 𝑛 𝑥𝐴
𝑑𝑡
𝑥𝐴 𝑑𝑥 𝑡
3
𝐴 ′
∫ = − ∫ 𝑘 ′𝑡 𝑛 𝑑𝑡
Página
1 𝑥𝐴 0
𝑘′ ′
ln 𝑥𝐴 = − ′ 𝑡 𝑛 +1
𝑛 +1
𝑘′
𝑘= 𝑛 = 𝑛′ + 1
𝑛′ +1
ln 𝑥𝐴 = −𝑘𝑡 𝑛
𝑥𝐴 = exp(−𝑘𝑡 𝑛 )
𝑥𝐵 = 1 − exp(−𝑘𝑡 𝑛 )
Para cambiar las constantes entre la forma diferencial y la forma integrada de la ecuación de
Avrami se tienen las siguientes ecuaciones.
𝑘 ′ = 𝑘(𝑛 ′ + 1) = 𝑛𝑘 𝑛′ = 𝑛 − 1
𝐴→𝐵
𝑑[𝐴] 𝑑[𝐵] 𝑘
𝑟=− = =
𝑑𝑡 𝑑𝑡 [𝐴]
𝑑[𝐴] 𝑘
=−
𝑑𝑡 [𝐴]
𝑑[𝐵] 𝑘
=
𝑑𝑡 [𝐴]
[𝐴] 𝑡
∫ [𝐴]𝑑[𝐴] = − ∫ 𝑘𝑑𝑡
[𝐴0 ] 0
𝐷0 → 𝐷
𝑑𝐷 𝑘
=
𝑑𝑡 𝐷
𝐷 𝑡
∫ 𝐷𝑑𝐷 = ∫ 𝑘𝑑𝑡
𝐷0 0
𝐷2 = 𝑘𝑡 + 𝐷02
𝐷 = √𝑘𝑡 + 𝐷02
• Modelo de Avrami
Para el modelo de Avrami la rapidez de transformación está dada por la siguiente expresión.
𝑑𝑥 ′
= ±𝑘 ′𝑡 𝑛 𝑥𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜
𝑑𝑡
• Método de Euler
𝑑𝑥
= 𝑓(𝑥, 𝑡)
𝑑𝑡
𝑥(0) = 𝑥0
𝑡𝑖+1 = 𝑡𝑖 + Δ𝑡
Ejemplo
𝑘1 𝑘2
𝐴 →𝐵→𝐶
𝑑[𝐴]
= −𝑘1 [𝐴]
𝑑𝑡
𝑑[𝐵]
= 𝑘1 [𝐴] − 𝑘2[𝐵]
𝑑𝑡
𝑑[𝐶]
= 𝑘2 [𝐵]
𝑑𝑡
Utilizando Avrami
𝑘1 𝑘2
𝐴 →𝐵→𝐶
𝑑𝑥𝐴 ′
= −𝑘 ′1𝑡 𝑛1 𝑥𝐴
𝑑𝑡
𝑑𝑥𝐵 ′ ′
= 𝑘 ′1 𝑡 𝑛1 𝑥𝐴 − 𝑘 ′2 𝑡 𝑛2 𝑥𝐵
𝑑𝑡
𝑑𝑥𝐶 ′
= 𝑘 ′ 2 𝑡 𝑛2 𝑥 𝐵
𝑑𝑡
Considerando
𝑘1 = 1 × 10−3 𝑛1 = 2
𝑘2 = 1 × 10−4 𝑛2 = 3
6
Página
Ejemplo
Se tiene una transformación de fase reversible encontrar las ecuaciones de transformación para
cada una de ellas.
𝑘1
𝐴⇌𝐵
𝑘2
𝑑[𝐴]
= −𝑘1 [𝐴] + 𝑘2[𝐵]
𝑑𝑡
𝑑[𝐵]
= 𝑘1 [𝐴] − 𝑘2[𝐵]
𝑑𝑡
Avrami
𝑘1
𝐴⇌𝐵
𝑘2
𝑑𝑥𝐴 ′ ′
= −𝑘 ′1 𝑡 𝑛1 𝑥𝐴 + 𝑘 ′2𝑡 𝑛2 𝑥𝐵
𝑑𝑡
𝑑𝑥𝐵 ′ ′
= 𝑘 ′1 𝑡 𝑛1 𝑥𝐴 − 𝑘 ′2 𝑡 𝑛2 𝑥𝐵
𝑑𝑡
Ejemplo
Se tiene una transformación de fase que parte de dos fases para dar una final, encontrar las
ecuaciones de transformación para cada una de ellas.
𝑘
𝐴 + 𝐵→𝐶
𝑑[𝐴]
= −𝑘[𝐴][𝐵]
𝑑𝑡
𝑑[𝐵]
= −𝑘[𝐴][𝐵]
𝑑𝑡
𝑑[𝐶]
= 𝑘[𝐴][𝐵]
𝑑𝑡
Ejemplo
Se tiene una transformación de fase que parte de una fase para dar dos fases finales, encontrar las
7
Página
𝑘
𝐴→𝐵 + 𝐶
𝑑[𝐴]
= −𝑘[𝐴]
𝑑𝑡
𝑑[𝐵]
= 𝑘[𝐴]
𝑑𝑡
𝑑[𝐶]
= 𝑘[𝐴]
𝑑𝑡
Ejemplo
Se tiene dos transformaciones de fase que parten de una fase en común para dar dos fases
distintas, encontrar las ecuaciones de transformación para cada una de ellas.
𝑘1
𝐴→𝐵
𝑘2
𝐴→𝐶
𝑑[𝐴]
= −𝑘1 [𝐴] − 𝑘2 [𝐴]
𝑑𝑡
𝑑[𝐵]
= 𝑘1 [𝐴]
𝑑𝑡
𝑑[𝐶]
= 𝑘2[𝐴]
𝑑𝑡
8
Página