Universidad San Antonio Abad

del Cusco
Ingeniería Química

Monografía: Estado Solido Inorganico

Curso: Química II
Docente: Espinoza Santoyo Jesus Carlos
Alumno: Perez Aragón Brahian Steven
Semestre-2019-II
Cusco-Perú
2019
Introduccion:
La química del estado sólido es el estudio de los materiales sólidos, sean de
base molecular, metálica, cristalina o cerámica del estado sólido inorgánico, y
ha sido impulsada fuertemente por la tecnología. Los avances en el campo se
han visto alimentados con frecuencia por las exigencias de la industria, muy
por delante de la simple curiosidad académica. Aplicaciones descubiertas en
el siglo XX incluyen zeolita y catalizadores para el procesamiento de petróleo,
basados en platino en la década de 1950, silicio de alta pureza como un
componente básico de los dispositivos de microelectrónica en la década de
1960 y la superconductividad de alta temperatura en la década de 1980. La
invención de la cristalografía de rayos X en 1900 por parte de William
Lawrence Bragg permitió futuras innovaciones. La comprensión de cómo
proceden las reacciones a nivel atómico en el estado sólido evolucionó
considerablemente gracias al trabajo de Carl Wagner en la teoría de la tasa
de oxidación y la contradifusión de iones, entre otros, por lo que a este
investigador se le considera el padre de la química del estado sólido.
Métodos sintéticos:
Dada la diversidad de compuestos en estado sólido, una serie igualmente
diversa de métodos se utilizan para su preparación. Para los materiales
orgánicos, tales como sales de transferencia de carga, los métodos operan
cerca de la temperatura ambiente y con frecuencia son similares a las
técnicas de síntesis orgánica. Las reacciones redox a veces son conducidas
por electrocristalización, como se ilustra en la preparación de las sales de
Bechgaard de tetratiafulvaleno.
Técnicas de horno:
Para materiales térmicamente robustos, los métodos de alta temperatura
son los que se emplean a menudo. Por ejemplo, los sólidos a granel se
preparan usando hornos de tubo, lo que permite llevar a cabo reacciones de
hasta aprox. 1100 °C. Equipos especiales, como por ejemplo hornos
consistentes en un tubo de tántalo a través del cual se hace pasar una
corriente eléctrica, pueden ser utilizados para temperaturas incluso más altas
de hasta 2000 °C. Tales altas temperaturas son a veces necesarias para
inducir la difusión de los reactivos, pero esto depende en gran medida del
sistema estudiado. Algunas reacciones en estado sólido ya proceden a
temperaturas tan bajas como 100 °C.
Métodos de fusión:
Un método frecuentemente empleado es el de fundir los reactantes en
conjunto y luego recocer la masa fundida solidificada. Si los reactivos volátiles
están involucrados, los reactivos se ponen a menudo en una ampolla que es
regularmente evacuada mientras se mantiene la mezcla fría, por ejemplo
manteniendo el fondo de la ampolla en nitrógeno líquido y posteriormente
sellándola. La ampolla sellada se pone entonces en un horno y se somete a
un determinado tratamiento térmico.
Métodos de solución:
Es posible utilizar disolventes para preparar los sólidos por precipitación o
por evaporación. A veces, el disolvente se utiliza hidrotérmicamente, es
decir, bajo presión a temperaturas superiores al punto de ebullición normal.
Una variación de este tema es el uso de métodos de flujo, donde se añade a
la mezcla una sal con punto de fusión relativamente bajo para actuar como
un disolvente de alta temperatura en el que la reacción deseada pueda tener
lugar.
Reacciones de gas:
Muchos sólidos reaccionan fácilmente con tipos de gases reactivos como el
cloro, el yodo, el oxígeno, etc. Otros forman aductos con otros gases, por
ejemplo el CO o el etileno. Tales reacciones se realizan a menudo en un tubo
abierto por ambos lados y a través del cual se hace pasar el gas. Una variante
de esto es permitir que la reacción tenga lugar dentro de un dispositivo de
medición, como el ATG. En ese caso la información estequiométrica puede
obtenerse durante la reacción, lo que ayuda a identificar los productos.
Un caso especial de una reacción de gas es una reacción de transporte
químico. Estos son a menudo llevados a cabo en una ampolla sellada a la cual
una pequeña cantidad de un agente de transporte, por ejemplo yodo, se
añade. La ampolla se coloca entonces en un horno de zona. Se trata
esencialmente de dos hornos de tubos unidos entre sí que permiten imponer
un gradiente de temperatura. Tal método puede ser utilizado para obtener el
producto en forma de cristales simples adecuados para la determinación
estructural por difracción de rayos X.
La deposición química de vapor es un método de alta temperatura que es
ampliamente empleado para la preparación de revestimientos
y semiconductores a partir de precursores moleculares.
Materiales sensibles al aire y a la humedad:
Muchos sólidos son higroscópicos y/o sensibles al oxígeno.
Muchos haluros por ejemplo, son muy 'sedientos' y sólo pueden ser
estudiados en su forma anhidra si se manejan en una guantera llena de gas
seco (y/o libre de oxígeno), por lo general nitrógeno.

Caracterización:
Nuevas fases, diagramas de fase, estructuras:
La metodología sintética y la caracterización del producto a menudo van de
la mano en el sentido de que no una, sino una serie de mezclas de reacción
son preparadas y sometidas a un tratamiento térmico. La estequiometría es
normalmente variada de una manera sistemática para encontrar qué
estequiometrías darán lugar a nuevos compuestos sólidos o soluciones
sólidas entre las ya conocidas. Un primer método para caracterizar los
productos de reacción es la difracción de polvo, porque muchas reacciones
en estado sólido producirán lingotes policristalinos o polvos. La difracción de
polvo facilitará la identificación de las fases conocidas en la mezcla. Si un
patrón encontrado no se conoce en las bibliotecas de datos de difracción, se
puede hacer un intento para indexar dicho patrón, es decir, para identificar la
simetría y el tamaño de la celda unitaria. (Si el producto no es cristalino la
caracterización es típicamente mucho más difícil.)
Una vez que se conoce la celda unitaria de una nueva fase, el siguiente paso
es establecer la estequiometría de la fase. Esto puede hacerse en un
determinado número de maneras.
A menudo se requiere un esfuerzo considerable en el perfeccionamiento de
la metodología sintética para obtener una muestra pura del nuevo material.
Si es posible separar el producto del resto de la mezcla de reacción, se puede
utilizar un análisis elemental. Otras formas implican el SEM y la generación
de rayos X característicos en el haz de electrones. La forma más sencilla para
resolver la estructura es mediante el uso de difracción de rayos X de cristal
único.
Esta última requiere a menudo revisar y perfeccionar los procedimientos de
preparación y está vinculado a la cuestión de qué fases son estables a qué
composición y qué estequiometría. En otras palabras, cómo luce el diagrama
de fase.3 Una herramienta importante para establecer esto son las técnicas
de análisis térmico como la DSC o el DTA, y también cada vez más , gracias a
la llegada de la difracción de polvo dependiente de la temperatura
del sincrotrón. Un mayor conocimiento de las relaciones de fase a menudo
conduce a un mayor refinamiento de los procedimientos sintéticos de forma
iterativa. Así pues, nuevas fases son caracterizadas mediante sus puntos de
fusión y sus dominios estequiométricos. Esto último es importante para los
sólidos que son compuestos no estequiométricos. Los parámetros de las
celdas obtenidas a partir de difracción de rayos X (DRX) son particularmente
útiles para caracterizar los rangos de homogeneidad de este último.
Otras caracterizaciones:
En muchos -pero ciertamente no todos- los casos, los nuevos compuestos
sólidos se caracterizan además por una variedad de técnicas que se sitúan en
la fina línea que (casi) separa la química del estado sólido de la física del
estado sólido.
Propiedades ópticas:
Para materiales no metálicos a menudo es posible obtener espectros UV/VIS.
En el caso de los semiconductores, esto dará una idea de la banda prohibida.
Propiedades eléctricas:
Los métodos de sonda de cuatro puntos (o de cinco puntos) se aplican a
menudo ya sea a lingotes, cristales o gránulos presionados para medir la
resistividad y el tamaño del efecto Hall. Esto da información sobre si el
compuesto es un aislante, semiconductor, semimetal o metal y del tipo
de dopaje y la movilidad en las bandas deslocalizadas (si existe). Así, la
información importante se obtiene en la unión química en el material.
Propiedades magnéticas:
La susceptibilidad magnética se puede medir como función de la temperatura
para establecer si el material es un imán para
magnético, ferromagnético o anti ferromagnético. De nuevo la información
obtenida se refiere a la unión en el material. Esto es particularmente
importante para loS ZHECOS compuestos de metales de transición. En el caso
del orden magnético, la difracción de neutrones se puede utilizar para
determinar la estructura magnética.
Bibliografía:
1.  Para una perspectiva histórica, véase Pierre
Teissier, L'émergence de la Chimie du solide en France (1950-
2000). De la formación de Communauté d'une una dispersión
SA (París X:. Tesis doctoral de 2007, 651 p).
2.  el capítulo 2 de la química de estado sólido y sus
aplicaciones. Anthony R. West. John Wiley & Sons 2003 
3.  Cf. Capítulo 12 de elementos de difracción de rayos X, B.D.
Cullity, Addison-Wesley, 2 ª ed. 1977