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VIRUTAS DE CUERO

OBTENCIÓN DE UN ADHESIVO COMO SUSTITUTO DE


MATERIALES UREICOS
Hugo Alberto Flores1, Juan Carlos Retamar2, Silvio Orué3,
Albano Lacoste4, Lucas Prez5
1, 2, 3, 4, 5
Facultad de Ingeniería Química
Universidad Nacional del Litoral
Santiago del Estero 2654 – (3000) – Santa Fe
Teléfono: 0342 – 4571160
Fax: 0342 – 4571162
hflores@fiq.unl.edu.ar

RESUMEN
La propuesta aporta solución al problema ambiental ocasionado por los
desechos generados por la industria del cuero, y valoriza el aserrín y viruta
de las madereras. Las curtiembres generan importante cantidad de residuos.
Las “Virutas de Wet Blue”, originadas al uniformizar el espesor del cuero,
son contaminantes, especialmente por contener Cromo, se deben disponer en
depósitos especiales con costo adicional.
Al hidrolizar las virutas de cuero para elaborar un adhesivo, aplicado a
fabricar tableros aglomerados, utilizando como carga el aserrín de madera,
se valorizan los residuos de ambas industrias y se sustituyen los adhesivos
de sintéticos (ureicos), que liberan Componentes Orgánicos Volátiles
(contaminantes ambientales).
Se desarrolla una tecnología de producción del aglomerado, obtención del
producto y evaluación de aptitud mecánica y dimensional para el uso
propuesto, utilizando un procedimiento normalizado para la fabricación:
acondicionamiento de materias primas, hidrólisis de las virutas, mezclado de
hidrolizado y carga, moldeado en una probeta, secado en estufa, y ensayos
físicos (tensión de ruptura y estabilidad dimensional).
La hidrólisis es en medio básico, optimizando condiciones según
experiencias anteriores; para obtener el hidrolizado (aglomerante)
minimizando las reacciones de oxidación del Cr, que lo solubilizan
incrementando el riesgo.
Finalmente, las experiencias llevadas a cabo son satisfactorias conforme a
las características requeridas para el material obtenido y se prevé evaluar la
incidencia de la presión de moldeo en la conformación de las probetas, y
estudiar la posibilidad de fabricar el aglomerado combinando el material
adhesivo obtenido con los utilizados en los procesos industriales.

Palabras clave: VIRUTAS DE CUERO, PÉPTIDOS, ADHESIVO

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INTRODUCCIÓN:

El presente trabajo propone utilizar un residuo de la industria de la curtición para


elaborar un material adhesivo como sustituto en forma parcial y/o total de adhesivos
ureicos. El mismo tiene como antecedente el desarrollo de un procedimiento para la
fabricación de un aglomerado, utilizando las virutas de cuero como carga y los péptidos
obtenidos por hidrólisis de las mismas como adhesivo, para su aplicación como aislante
térmico (Schneider et al, 2007).
Esta propuesta se basa en la elaboración de adhesivos a través de la hidrólisis de las
virutas del cuero. El impacto de la implementación del proceso se produce al sustituir en
forma total o parcial de los adhesivos ureicos (de origen sintético) utilizados por uno
alternativo obtenido a partir de un residuo, para diferentes aplicaciones, como por
ejemplo la manufactura de aglomerados.
Las curtiembres son industrias de un impacto importante en los aspectos económico,
social y ambiental, tanto así por los recursos que movilizan, como por la mano de obra
que ocupan, y los desechos (sólidos, líquidos y gaseosos) que generan. De un total de
300.000 toneladas de pieles que son procesadas anualmente tan sólo el 50% se
transforma en cuero; la cantidad restante se transforma en residuos del proceso.
El 20% de los residuos sólidos generados corresponde a las virutas de cuero,
generadas en las máquinas “rebajadoras”, que confieren uniformidad al espesor en la
etapa de “terminación” del cuero curtido al cromo. Esto se debe al hecho que a pesar de
las mejoras tecnológicas que esta industria ha introducido, las máquinas igualadoras no
permiten lograr un espesor con la uniformidad deseada, por lo cual se hace necesaria la
rectificación posterior del material. Es aquí que se genera un volumen apreciable de
virutas (entre el 20 y el 25% del total de cueros producidos). (Hoinacki, E., et al, 1994)
Este deshecho está compuesto principalmente por el complejo colágeno - cromo, y la
legislación vigente en Argentina determina su disposición final en reservorios
especiales, lo cual implica un costo adicional importante para los sectores que lo
generan.
La Ley argentina Nº 24.051 “Régimen de desechos peligrosos”, establece en su
Artículo 2º que será considerado peligroso “todo residuo que pueda causar daño, directa
o indirectamente, a seres vivos o contaminar el suelo, el agua, la atmósfera o el

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ambiente en general”: y en el Anexo I de la misma se incluyen aquellos desechos que
contengan compuestos de cromo hexavalente (Cr VI).
Es por ello que se realizan importantes esfuerzos para mejorar los procesos, tendientes
a implementar las denominadas “tecnologías limpias”. Ante la imposibilidad de
alcanzar este objetivo se realizan acciones para recircular y/o valorizar los residuos
generados, de modo de transformarlos en materias primar y/o productos, en el mejor de
los casos, o bien acondicionarlos para su disposición final en rellenos sanitarios,
respetando lo establecido por la legislación vigente.
Con el propósito de darle valor a las virutas de cueros curtidos al cromo, se propone
emplearlo como materia prima para elaborar un material adhesivo, que puede ser
utilizado en diferentes aplicaciones. Una de las mismas es su incorporación en la
fabricación de material aglomerado a de aserrín o virutas de madera; para ello, se realiza
un proceso de hidrólisis a la viruta de cuero (Schneider et al,2007).
Una de las aplicaciones que se ha considerado para este material adhesivo es como
componente de la fabricación de aglomerados de madera, debido a la tendencia
creciente que tiene la producción de tableros de este material, en especial en el mercado
sudamericano, y con impacto en la región de influencia de nuestra Universidad donde
hay un importante desarrollo de la industria de fabricación de muebles de madera
(ciudad de Esperanza, provincia de Santa Fe) que genera importantes volúmenes de
aserrín y virutas de madera.
Es importante destacar también el impacto del uso del adhesivo objeto del presente
trabajo en la producción de estos tableros aglomerados, ya que el uso de los adhesivos
de origen sintético (ureicos) provoca un problema ambiental porque la utilización de los
mismos produce el desprendimiento de compuestos orgánicos volátiles (VOC´s) de los
solventes presentes en su composición.

OBJETIVOS:

1. Objetivo General:
Desarrollar una tecnología para valorizar las virutas de cuero, residuo de la industria
del curtido de cueros, mediante la obtención, a partir de las mismas, de un adhesivo que
permita la sustitución en forma parcial y/o total de adhesivos sintéticos (del tipo ureico)

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para su uso en diferentes aplicaciones industriales, como por ejemplo la fabricación de
materiales aglomerados.

2. Objetivos Particulares:
 Obtener el material adhesivo, a través de la hidrólisis de la viruta de cuero.
 Realizar ensayos para caracterizar el comportamiento del adhesivo, aplicándolo a la
elaboración de aglomerado de madera y evaluando la resistencia mecánica y la
estabilidad dimensional del material conformado.

METODOLOGÍA:

1. Materias Primas:
Se utilizan como materia prima virutas de cuero, y aserrín de madera de pino. Las
primeras son originadas en máquinas igualadoras, durante la etapa de acabado en la
industria del cuero curtido al cromo. Sus características principales son: granulometría:
1 a 3 mm (normalizada antes del ensayo); composición: Cromo (4,3 a 4,5% Cr2O3);
Nitrógeno total Kejdahl (14%) y humedad (50 a 60%).
El aserrín utilizado es de madera de pino, se produce sierras sinfín en talleres de
carpintería. Sus principales características son: granulometría: 0,5 a 1 mm; humedad
30%

2. Marco Teórico:
Los adhesivos obtenidos a partir de la hidrólisis de pieles y huesos (“colas”) se
conocen desde la antigüedad y se utilizaron en carpintería hasta la aparición de
adhesivos sintéticos, que la reemplazaron. Actualmente la sustitución de productos
sintéticos por materiales obtenidos a partir de materias primas renovables aparece como
una necesidad y en muchos casos como imposición.
El poder adhesivo está relacionado con el peso molecular y en consecuencia con las
condiciones de reacción en las que fueron obtenidos. Pesos moleculares del orden de
10.000 a 20.000 dan colas de buena adherencia y una rigidez adecuada para estructuras
semirrígidas (deseable en este caso); valores de 40.000 dan adhesivos flexibles, aptos
para cintas adhesivas. Pesos moleculares mayores son utilizados en la obtención de

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gelatinas, mientras que valores muy pequeños dan productos quebradizos con escaso o
nulo poder adhesivo (Landrock, A, 1985).
Si bien lo expuesto corresponde a sustancias obtenidas a partir de la hidrólisis de la
piel (colágeno), se supone un comportamiento similar para la obtención a partir de las
“virutas” (complejo colágeno-cromo). Por lo tanto una correcta hidrólisis generará
péptidos con un buen poder adhesivo, la misma puede efectuarse en medio ácido, básico
o acción de enzimas (Wards, et al, 1977).
A diferencia de la piel, la matriz del cuero contiene Cr3+ formando un complejo muy
estable con la estructura helicoidal, por lo que las condiciones de hidrólisis deben ser
más rigurosas. Por ello, se trabajó en medio alcalino, con hidróxido de sodio (NaOH 1
N) como reactivo, y con niveles de temperatura cercanas a las de ebullición (Morrison
et al, 1985).
Durante la reacción se hidrolizan primero los enlaces covalentes no peptídicos,
despolimerizándose las unidades de multicadenas de la piel, luego algunos enlaces
peptídicos y finalmente los enlaces que conforman la triple hélice [Ec. (1)].

P - CO - NH - P + H2O P - COOH + P - NH2 (1)

Se efectúa posteriormente la neutralización con ácido sulfúrico (H2SO4), hasta pH


igual a ocho, para evitar la lixiviación del cromo soluble.
Una vez enfriado el producto, se procede a separar el mismo en dos fases, una liviana,
de menor peso molecular, en la cual se espera separar los péptidos, y otra pesada, que se
utilizará como aglomerante.
Los enlaces cromo-colágeno de la matriz cuero son los últimos que se rompen y dan
origen a la fase liviana, conformada por cadenas de bajo peso molecular y con un
contenido de cromo sensiblemente menor al de la matriz original. Se genera así también
la fase pesada, conformada por la matriz cuero residual, que retiene el mayor contenido
de cromo en cadenas de mayor peso molecular y con capacidad de ser utilizada como
material adhesivo.

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Este material, previamente a su aplicación como adhesivo, se debe someter a una
operación de secado, ya que su poder adhesivo disminuye con el incremento del
contenido de humedad (Mujunmdar, A., 1998).
Tanto la humedad del material, como la presión ejercida durante el moldeo son
determinantes de sus características físicas y comportamiento al uso; este
comportamiento requiere del aglomerado buenas propiedades mecánicas: tensión de
ruptura a esfuerzos de tracción, tensión de ruptura a esfuerzos de compresión, y
estabilidad dimensional (Normas IRAM 11559, 1995).
Es por ello que en la manufactura del aglomerado de madera, el mismo durante el
proceso de moldeo se somete a condiciones de presión, permitiendo la aplicación de una
solución de adhesivo de mayor concentración, disminuyendo sensiblemente el costo
originado durante la operación de secado de las piezas fabricadas.

TÉCNICA OPERATORIA:

Las probetas conformadas se elaboraron de acuerdo a la secuencia de operaciones que


se detallan en la Figura 1:

Virutas
de Cuero

Molienda
(tamaño)

Hidrólisis
Moldeo Probeta
Mezclado - Dimensiones Secado
Aserrín - Presión

Ensayos físicos
Acondicionamiento - Tensión de ruptura
(tamaño y humedad) - Estabilidad dimensional

Figura 1: Esquema de fabricación del aglomerado

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1. Molienda:

Se reduce y normaliza el tamaño de las virutas de cuero en un molino de cuchillas


rotativas, con malla de cribado entre 1 y 3 mm.

2. Hidrólisis:

La reacción de hidrólisis se realiza en medio acuoso con hidróxido de sodio (NaOH),


concentración 1 N. a temperatura de ebullición durante 40 minutos. Esta operación se
realiza en reactor de laboratorio, de acero inoxidable, con agitador.

3. Neutralización:

La reacción de neutralización se realiza con ácido sulfúrico (H2SO4), y luego se


efectúa un lavado con agua (1:1 en volumen). Posteriormente se neutraliza el exceso de
reactivo, para detener la reacción. En la hidrólisis alcalina, luego de neutralizar, se
forma Cr(OH)3, totalmente insoluble; se lleva a pH igual a 7 con ácido sulfúrico diluido.

4. Separación:

Se efectúa la separación por decantación de la fase pesada (“cola adhesiva”),


obteniéndose como sobrenadante la fase liviana, que posteriormente se utilizará para la
recuperación de péptidos. Para ello se utilizan columnas de decantación de vidrio, hasta
verificar visualmente la decantación total.

5. Acondicionamiento:

El aserrín de madera se tamiza para normalizar la granulometría y posteriormente se


estandariza la humedad en estufa de humedad y temperatura controladas.

6. Mezclado:

Se conforma una probeta utilizando únicamente el material adhesivo obtenido a partir


de las virutas del cuero. Se realiza la homogeneización de la mezcla a través de un
proceso mecánico (relación en la mezcla: adhesivo-aserrín (1:1), expresada como
sólidos secos totales).

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7. Moldeo:

La probeta se conforma ejerciendo una presión uniforme en molde con forma de


paralelepípedo regular.

8. Secado:

El proceso de secado se efectúa en estufa con condiciones de temperatura y humedad


controladas; se dispone en ambas caras de la probeta una malla metálica, para permitir
su contacto con el aire del recinto de secado (tiraje natural), a 90 ºC de temperatura y
durante 24 horas.

9. Ensayos Físicos:

Se llevan a cabo los siguientes:

9.1. Tensión de Ruptura a la Tracción (Normas IRAM 11559, 1995):

Realizado en máquina universal de ensayos de carga (dinamómetro de péndulo Frank,


capacidad máxima 100 Kg y precisión de 0,05 Kg).

9.2. Estabilidad Dimensional:

Se lleva a cabo una inspección visual para observar deformaciones, y se determina


(con calibre) la variación relativa de las dimensiones (largo, ancho y espesor) para
verificar la contracción durante el secado.

RESULTADOS:

Los resultados obtenidos se presentan a continuación:

1. Ensayo Tensión de Ruptura a la Tracción:

Se llevaron a cabo distintos ensayos, y el valor promedio es de 2.647.835 N/m2

2. Ensayo Estabilidad Dimensional:

Se muestran en la Tabla N° 1

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Tabla Nº 1: Resultados ensayo estabilidad dimensional

Dimensiones iniciales Dimensiones finales Contracción Inspección


(mm) (mm) al secado visual
largo x ancho x largo x ancho x (%) (aspecto)
espesor espesor
104 x 48 x 9 100 x 44 x 8,5 largo:3,9% Sin
ancho: 8,3% deformación
espesor: 5,5%
103 x 48 x 9 98,5 x 45 x 8 largo: 4,4% Sin
ancho: 6,3% deformación
espesor:
11,1%
104 x 49 x 10 100,5 x 47 x 9,5 largo: 3,4% Sin
ancho: 4,1% deformación
espesor: 5,0%
104 x 48 x 9 99 x 45 x 8,5 largo: 4,9% Sin
ancho: 6,3% deformación
espesor: 5,5%
103 x 46 x 9 97 x 43 x 8,5 largo: 5,8% Sin
ancho: 6,5% deformación
espesor: 5,5%

3. Imágenes de la probeta ensayada:

A modo de ejemplo se muestran dos imágenes, una con un modelo de aglomerado, y


otra, con una vista de la probeta después del ensayo a tracción.

Figura 2: Fotografía de un modelo de probeta de material aglomerado

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Figura 3: Ruptura de probeta de material aglomerado
Ensayo de tracción

CONCLUSIONES:

La relación viruta de madera-adhesivo utilizada en la conformación de las probetas se


basa en trabajos previos realizados con virutas de cuero como carga y el mismo material
adhesivo, en las mismas condiciones estandarizadas de secado 90 ºC de temperatura y
tiempo 24 horas).
De los resultados obtenidos en los ensayos efectuados se concluye lo siguiente:
 Las experiencias exploratorias realizadas se consideran satisfactorias en cuanto a las
características mecánicas del material conformado con el uso del adhesivo obtenido
(tanto para el comportamiento frente a los esfuerzos de tracción, como para la
estabilidad dimensional).
 Se debería conformar el aglomerado combinando el material adhesivo obtenido con
los adhesivos sintéticos utilizados en los procesos industriales, evaluando resultados
y comparando el comportamiento del material obtenido con reemplazo parcial y
total del adhesivo.
 Posteriormente se deberían efectuar ensayos con mayor presión de moldeo en la
conformación de las probetas, lo que presumiblemente permite lograr una mayor
resistencia mecánica del material; esto permitiría paralelamente reducir el tenor de

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humedad en el moldeo, mejorando así la estabilidad dimensional del aglomerado y
reduciendo el consumo de energía en el proceso de secado.

REFERENCIAS:

Hoinacki, E.; Vergilio Moreira, M.; Kiefer, C.; “Manual Básico de Processamento do
Couro”; Centro Tecnológico do Couro SENAI/RS – Porto Alegre – 1994.

Hoinacki, E.; “Peles e Couros – Origens, Defectos, Industrializacao”; Servicio Nacional


de Aprendizagem Industrial - Departamento Regional Do Rio Grande Do Sul – Porto
Alegre – 1989.

IRAM 11559; “Acondicionamiento térmico; Determinación de la resistencia térmica;


Propiedades conexas en régimen estacionario” – 1995.

Landrock, A.; “Adhesives technology handbook”, Ed. Noyes, New Jersey - 1985.

Morrison, R.; Boyd, N.; “Química Orgánica”; Fondo Educativo Interamericano –


Méjico – 1985.

Mujunmdar, A.; “Principles and Fundamentals of Drying”; Editorial Hemisphere


Publishing Company. Londres – 1998.

Schneider, A.; Flores, H.; Rodi, E.; Gunst, E.; “Aglomerado de Virutas de Cuero –
Propiedades Térmicas y Mecánicas” – Trabajo expuesto en el II Congreso
Interamericano de Residuos Sólidos AIDIS – Viña de Mar – Chile – 2007.

Schneider, A.; Flores, H.; Rodi, E.; Sian, L.; Elizalde, E.; “Péptidos Exentos de Cromo
+ 6 por Hidrólisis Parcial de Virutas de Cuero”; Trabajo presentado en el XXVII
Congreso Argentino de Química; San Miguel de Tucumán – 2008

Wards, A. G.; Courts, A.; “The Science and Technology of Gelatine”; Ed. Academic
Press – 1977.

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