Reacciones de

alcoholes
Acidez de los alcoholes
Muchos alcoholes tienen una acidez igual o aun mas débil que el agua.

◦ Disoluciones de alcoholes en agua tienen el mismo pH que el agua pura

Acidez de los alcoholes
◦ Valores de pKa para alcoholes de bajo peso molecular

conforme aumenta

cantidad de carbonos es

menos ácidos
↓
entre 15 a 20

en pka
Basicidad de alcoholes se

prof
hace
" 010
un alcohol
oxígeno
obtiene un

En presencia de ácidos fuertes, el oxígeno de un alcohol se comporta como

una base débil
◦ La transferencia de un protón de un ácido fuerte forma un
ión oxonio

menor
Manor

◦ Así, los alcoholes pueden funcionar como ácidos y bases

débiles
Reacción con metales activos
Los alcoholes reaccionan con Li, Na, K, Mg y otros metales activos
para liberar hidrógeno gaseoso y formar alcóxidos metálicos
◦ El Na es oxidado a Na+ y el H+ es reducido a H2
los Í 3º
Alcoholes rápido
°
' reaccionan mas que y

2 CH3 CH2 OH + 2 Na 2 CH3 CH2 O- Na+ + H2

Etóxido de sodio

◦ Los alcóxidos son algo más fuertes que bases como el OH-
◦ Los alcóxidos pueden ser usados como nucleófilos en reacciones
de SN
◦ Ellos también pueden ser usados como bases en reacciones de -
eliminación
Alcoholes no sufren reacciones de sustitución nucleofílica
o reacciones de eliminación debido a que el hidróxido es una
base fuerte. Por lo tanto es un grupo saliente pobre.
caliente
peor grupo
el mejor
SN1
grupo
saliente va

a ser la base
SN2
más débil
↓
X
más estable no hay reacción en Base Grupo
ningún caso fuert saliente
Floruro =
mejor
e pobre
grupo
saliente de halógenos
Alcoholes no sufren reacciones de sustitución nucleofílica
o reacciones de eliminación debido a que el hidróxido es una
base fuerte. Por lo tanto es un grupo saliente pobre.
Necesita un catalizador para llevarlas a
SN 2
cabo
El reactivo de Lucas,
↑
HCl/ZnCl2
alcohol
1º
Velocidad de reacción
5h2
2º

sznó SN2 SN2 SN1

Mecanismo de Sustitución
• Los alcoholes secundarios y terciarios experimentan reacciones SN1 .

5h ,

saliente
Cuando se va
grupo se

µ
forma un carbocatión

en vez del OH Bromuro de terc-butilo

se el Halógeno (Br )
pega
Mecanismo de Sustitución
Los alcoholes primarios experimentan reacciones SN2 (los carbocationes primarios
son demasiado inestables para formarse SN1).

Br
- H O
2
O H Br

H 1-bromobutane

Ataque por la parte posterior

Ejemplos

"
forma agua
 Eliminación
Eliminación de agua, deshidratación, se obtiene comunmente usando ácido sulfúrico
(H2SO4) como catalítico.

se ácido fuerte para

ocupa
un buen grupo saliente

si hay grupo
OH

• El ácido es obligado a convertir al grupo OH–en

un buen grupo saliente H2O.
Eliminación
Primer paso: la protonación del grupo hidroxilo.

•La pérdida de agua conduce a la formación de un

carbocatión.
Eliminación
Paso 2: la base remueve un protón del carbono adyacente al carbocatión.

•La velocidad está determinada por la facilidad de

formación del carbocatión.
Eliminación
En caso de que tengamos una opción entre varios -hidrógenos, el alqueno
más estable se forma preferencialmente.

84 % 16 %

Producto preferido
↳ el doble enlace
que tenga mejor
Eliminación
• Como resultado del mecanismo E, la facilidad de la
deshidratación se da en el siguiente orden:

• Esto se ve reflejado directamente la estabilidad de los

carbocationes intermediarios .
 cambia # de oxidación cuando los
¡ carbonos pierde
Oxidación de Alcoholes
• Recordemos que existen tres tipos de alcoholes:
hidngems ,
reducción
carbono gana H

oxidar
↳ no se puede
tiene
carbono central no
portu
10 20 30 H por perder

• Deshidrogenación (oxidación) se da en los

10 y 20 convirtiéndolos en aldehídos y secundario
oxidado
cetonas
primario
respectivamente. oxidado
Alcohol f-> Aldehído →
no puede oxidarse
más
Alcohol 2º →

Alcohol 3º
aldehíd ceton
s
-
no reacciona
o a
Oxidación de Alcoholes terciarios
• La oxidación no se lleva a cabo en 30
• pero los

aldehídos pueden ser oxidados a ácidos cuando se

usan oxidantes fuertes oxidante
si es

débil
↳ se queda en

aldehído
aldehíd ácid
o o
Oxidantes fuertes (reactivo Jones): un alcohol reacciona con

• H2CrO4 (Ácido crómico) oxidante fuerte y

se

• K2Cr2O7/H2SO4
• CrO3/H2SO4
}
Jones
convierte

ácido carboxílico
en
 .

Oxidación de Alcoholes
• Agentes de oxidación débiles: NaCl en ácido acético a
0 ºC y el clorocromato de piridinio (PCC), permiten la
formación de Aldehídos y no el paso hacia ácido
carboxílicos en los alcoholes primaries.

Cromo se reduce

I.
.

ácido PC
crómico C
Ejemplos Jones
a cetona
ñ pasa

ciclopentanol ciclopentanona
aldehído

butan
ol butan
al
ácido carboxílico
Ácido
butanoico
Ejemplos Se queda en

aldehído

butano butana
l l

PCC es un agente oxidante más selectivo.

Oxidación puede ser detenida a nivel de
aldehído.
Problemas
Escriba el nombre IUPAC de cada alcohol
¿Cuál es el producto mayoritario en la
deshidratación del siguiente alcohol?
¿Cuál de los siguientes alcoholes no puede ser
oxidado por ácido crómico?

Todos pueden ser oxidados

¿Cuál de los siguientes alcoholes no puede ser
oxidado por ácido crómico?

Todos pueden ser oxidados

¿Cuál de los siguientes alcoholes no puede ser
oxidado por ácido crómico?

Todos pueden ser oxidados