UNIVERSIDAD NACIONAL JOSE FAUSTINO SANCHEZ CARRION

FACULTAD DE INGENIERIA PESQUERA

ESCUELA PROFESIONAL INGENIERIA ACUICOLA
CAPITULO XVI

VALORACIÓN DE ÓXIDO - REDUCCIÓN

I.-INTRODUCCIÓN:

LAS VALORACIONES REDOX .- Es también conocidas como valoraciones de

oxidación-reducción, o volumetrías redox, son técnicas de análisis frecuentemente
usadas con el fin de conocer la concentración de una disolución de un agente
oxidante, o reductor. Este es un tipo de Valoración que se basa en las reacciones
redox, que tienen lugar entre el analito o sustancia de la cual no conocemos la
concentración, y la sustancia conocida como valorante, titulaciones que involucran
transferencias de electrones entre las especies reaccionantes.

La influencia de la concentración de las especies reaccionantes debe ser analizada para

la reacción de titulación proyectada, a través de la formación de compuestos estables, lo
mismo respecto a la variación del pH del medio, que puede cambiar el sentido de la
reacción.
La modificación de las concentraciones de las sustancias que participan en la
valoración, cambia el potencial de la solución, que graficados, en función del volumen
del titulante adicionado, nos da la curva de titulación y en base a ella, nos permite
seleccionar un indicador apropiado.

VALORACIONES DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN, 
Las valoraciones redox, también conocidas como valoraciones de oxidación-
reducción, o volumetrías redox, son técnicas de análisis frecuentemente usadas con el
fin de conocer la concentración de una disolución de un agente oxidante, o reductor.
Este es un tipo de valoración que se basa en las reacciones redox, que tienen lugar entre
el analito o sustancia de la cual no conocemos la concentración, y la sustancia conocida
como valor antes.

A menudo, en este tipo de valoraciones, es útil el uso de un indicador redox, que cambie
de color, para hacernos saber cuándo llega el final del proceso. Así, las sustancias que
participan, sufren un cambio de coloración que hace visible el punto de alcance del
equilibrio (en número de moles), entre el oxidante y el reductor.
En las valoraciones redox se mide en voltios el potencial eléctrico, como medida de
cómo ocurre la transferencia de electrones entre el reductor y el oxidante. Para esto, se
utilizan electrodos concretos que se encuentran conectados a un potenciómetro. Cuando
se está llegando cerca del punto de equivalencia o del punto final de la valoración en
cuestión, se verá un cambio bastante brusco del mencionado potencial.
Para el proceso experimental se suene usar diferente instrumental, como las buretas,
vasos de precipitados, pipetas, matraces, etc.
El potencial eléctrico calculado, si lo representamos en función del volumen que hemos
añadido (de la sustancia valor ante), se consigue la representación de las curvas de
valoración, o también conocidas como curvas de titulación, donde el punto de
equivalencia.

LAS VALORACIONES REDOX, SE CLASIFICAN EN DOS GRUPOS:

Oxidimetrías
Reductimetrías

Las Oxidimetrías:
Son las valoraciones, en las cuales el agente oxidante es la sustancia valor ante. Así, los
agentes de carácter oxidante, pueden ser cualquier sal que tenga iones permanganato,
bromato, yodato, cerio o bicromato.
Las Reductimetrías:
En éste tipo de valoraciones, la sustancia que actúa como agente reductor, es el agente
valor ante, como por ejemplo, los iones yoduro, o de hierro (III). Estas valoraciones, son
mucho menos utilizadas que las oxidimetrías.

LAS OXIDIMETRÍAS pueden ser:

Permanganometría: reacción que tiene lugar en medio ácido, siendo una de las
valoraciones más usadas. Tiene un característico color violáceo debido al ion
permanganato que pasa a ser ion manganeso (II), hecho que hace inútil el uso de
indicador de color.
Yodimetría: Reacción donde participa el yodo como agente oxidante, siendo útil para
la valoración de sustancias del tipo de los tiosulfatos.
Cerimetría: Realizada en medio ácido, las sales de Cerio (IV) tienen un fuerte carácter
oxidante. Esta reacción es de gran simplicidad lo que la hace útil para muchas y
distintas valoraciones.
Bromatometría: En este caso, el agente oxidante es el ión bromato y se trabaja en
medio ácido.
Dicromatometría: El agente oxidante, en éste tipo de valoraciones, es el ión dicromato,
también en medio ácido.
Yodatometría: Reacción con participación del ion yodato. Se suele usar para
estandarizar disoluciones de tiosulfato.
Equipo automático
para valorizaciones

AGENTES VALORANTES
La elección de los agentes valor antes adecuados para ser empleados en los métodos
volumétricos de óxido-reducción no es de ningún modo algo trivial. Cuando se piensa
efectuar una valoración dada, el agente valor ante debe cumplir ciertos requisitos. Los
mismos quedan expresados dentro de las siguientes características que debe poseer la
reacción de óxido-reducción.
 Completa: el oxidante o reductor ha de ser lo bastante fuerte para que la reacción con
el analito sea completa.
 Única: el oxidante o reductor no ha de ser tan enérgico que pueda reaccionar con
cualquiera de los componentes de la solución que se valora, excepto con el analito.
Algunos oxidantes muy fuertes pueden atacar al solvente, que generalmente es agua.
Para que el salto en las cercanías del punto equivalente esté bien definido, la diferencia
de potencial entre las reacciones del analito y el agente valorante debe ser de al menos
0,2V.
 Rápida: La reacción debe ocurrir a una velocidad conveniente. Las reacciones redox
son en general lentas, por lo que debe trabajarse en caliente o en presencia de
catalizadores para aumentar la velocidad de reacción.
 Punto final: se debe disponer de una técnica que permita determinar cuándo la
reacción entre el analito y el agente valorante se ha completado.

SUSTANCIAS UTILIZADAS GENERALMENTE COMO VALOR ANTES EN

LAS VOLUMETRÍAS DE ÓXIDO REDUCCIÓN:
IMPORTANTE:
Para que una valoración redox sea exitosa, es esencial que el analito esté presente en un
único estado de oxidación, situación que no se logra con sólo disolver la muestra.
Además, en algunas ocasiones es más conveniente valorar al analito en un estado de
oxidación diferente al que existe en la muestra. Esto hace necesario una oxidación o
reducción preliminar antes de proceder al análisis, para lo cual se emplean reactivos
auxiliares que deben reaccionar totalmente con el analito y cuyo exceso debe eliminarse
fácilmente.
AGENTES AUXILIARES REDUCTORES
Los agentes auxiliares reductores, generalmente se emplean en estado sólido, ya que su
exceso se puede eliminar fácilmente, por ejemplo, por filtración. Los metales más
usados son: Zn- Al- Cd- Pb- Ni- Cu- Ag.
Ejemplo: determinación de hierro: esta especie está presente en las soluciones como
Fe+3, éste podría valorarse empleando un agente reductor fuerte como el Sn +2. Sin
embargo las soluciones de este agente reductor son muy difíciles de conservar, por lo
tanto es preferible reducir todo el Fe (III) a Fe (II) empleando un agente auxiliar
reductor como el zinc metálico. Las reacciones previas a la valoración serán:
AGENTES AUXILIARES OXIDANTES
Hay muchas sustancias que pueden actuar como agentes auxiliares oxidantes, las
Semirreacciones correspondientes a las más empleadas se detallan a continuación:
Bismutato sódico

El exceso se separa por filtración.

Peroxidisulfato de amonio

El exceso de reactivo se elimina hirviendo

la solución. Peróxido de hidrógeno

El peróxido de hidrógeno es un agente

oxidante muy empleado debido a que es muy fácil Eliminar el exceso. Cuando se hierve
la solución que contiene el exceso de H2O2, éste se Descompone en agua y oxígeno, no
introduciendo nuevas especies en la solución que Contiene el anualito.
Detección del punto final Existen varios métodos para señalar el punto final de una
valoración redox:

MÉTODOS BASADOS EN EL EMPLEO DE INDICADORES VISUALES:

1) Auto indicador: cuando el agente valorante presenta un color intenso puede

actuar como su propio indicador, por ejemplo una pequeña cantidad de KMnO4 da un
matiz rosado pálido a la solución que se está valorando, que de otro modo es incolora.
Así, la aparición del color, debido al primer exceso de KMnO4 marca el punto final.
2) Indicador específico: son sustancias que reaccionan de modo específico con una
de las especies participantes en la reacción de valoración produciendo una modificación
de color. El más conocido es el almidón, que produce un color azul intenso con el yodo,
otro es el ión tiocianato quien forma un complejo de color rojo con el Fe+3.
3) Indicador redox propiamente dicho: son sustancias cuyo comportamiento
depende solamente de la variación de potencial del sistema y no específicamente de la
variación de la concentración de alguna de las sustancias reaccionantes. Su campo de
aplicación es mucho más extenso que el de los mencionados anteriormente. Podemos
escribir la semirreacción del proceso responsable del viraje de un indicador redox como
se indica a continuación:
MÉTODOS BASADOS EN MEDIDAS DE POTENCIAL
Toda valoración que se sigue por medición del potencial de un electrodo indicador en
función del volumen de valorante agregado se llama valoración potencio métrica y el
punto de equivalencia se detecta a partir de un cambio brusco de potencial.
Dicromato volumetría
El agente valorante empleado en esta volumetría es el dicromato de potasio, K 2Cr2O7.
Esta sal es un buen patrón primario ya que se encuentra comercialmente en muy alta
pureza, no es higroscópica y tiene un alto peso equivalente. Sus soluciones son estables
durante años, si se las protege de la evaporación; además pueden hervirse un largo
tiempo sin descomposición. Por lo tanto, las soluciones se preparan a partir del peso
directo de la sal.
En las aplicaciones analíticas, el ion dicromato (Cr2O7 2-) se reduce a ion Cr (III) según
la reacción:

Las
valoraciones con dicromato de potasio se llevan a cabo en medio ácido fuerte, tanto
empleando H2SO4 como HCl, ya que el poder oxidante del K 2Cr2O7, aunque alto, es
insuficiente para oxidar los iones cloruro a cloro. Esto último es una ventaja ya que
permite el uso de HCl para disolver la muestra. En medio neutro o alcalino el ión Cr+3
forma óxidos hidratados insolubles y el ión Cr 2O7 -2 se convierte en ión cromato (CrO 4
2-
):

Método y material empleado

En otras valoraciones o volumetrías, (ácido-base, complexometría, de precipitación) se
registra la concentración de una sustancia en función del volumen de sustancia valorante
añadida, para determinar el punto final.
En una valoración redox se prefiere medir el potencial eléctrico (en voltios) como una
medida de cómo transcurre la transferencia de electrones entre el reductor y el oxidante.
Para ello se emplean electrodos específicos conectados a un potenciómetro. Cerca del
punto de equivalencia o punto final de la valoración se observa un cambio muy brusco
de dicho potencial.
Para la determinación experimental se utilizan: buretas, matraces, vasos de precipitados,
probetas, pipetas, etc.

Curvas de valoración
Si representamos el potencial eléctrico medido por un electrodo en función del volumen añadido de
sustancia valorante se obtienen curvas de valoración o curvas de titulación, similares a la de la figura.
Cuando se observa un brusco cambio del potencial para un volumen determinado, a ese punto de
inflexión de la curva se llama punto de equivalencia y su volumen nos indica el volumen de sustancia
valorante, consumido para reaccionar con el analito. El voltaje calculado en cualquier punto de esta
valoración depende sólo de la relación de reactivos; sus concentraciones no se ven en ningún cálculo.

La curva de valoración en la imagen es simétrica con respecto al punto de equivalencia, porque la

estequiometria de la reacción es 1:1. Así que el punto de equivalencia no siempre es en la mitad, depende
de la estequiometria de la reacción. Aun así, cuando el cambio es brusco cerca del punto de equivalencia,
se comete un error despreciable si se toma como punto final la mitad del salto.

En ausencia de sistema medidor del potencial, se pueden usar indicadores redox, sustancias que mediante
un cambio de color nos indican que se ha llegado al punto de equivalencia para detectar el punto final.2

TEMARIO DEL CAP XVI:

1.- El agente valorante debe cumplir ciertos requisitos. Los mismos quedan expresados
dentro de las siguientes características que debe poseer:
2.- HACER UN CUADRO COMPARATIVO QUE DEBEN CUMPLIR CIERTOS
REQUISITOS
3.- Por que son importantes los dos grupos Dos grupos :
• Oxidimetrías
• Reductometrías
4.- Cuales son las principales características de estos 2 grupos
5.- Estos agentes valorantes pueden contaminar el ambiente si o no por que?
6.- DIRENCIA ENTE Punto Estable, Punto Final Y Punto EQUIVALENTE

7.- HACER UN MAPA MENTAL DEL TEMA