Tema 3. El Enlace químico (I).

» Enlace covalente.
Estructuras de Lewis:
· Regla del Octeto
· Formas resonantes
· Carga formal
· Excepciones a la regla del octeto
 Estructuras de Lewis

Los gases nobles presentan gran estabilidad e- de valencia

química, y existen como moléculas mono-atómicas. He 2

Su configuración electrónica es muy estable y Ne 8

contiene 8 e- en la capa de valencia (excepto el He). Ar 8
Kr 8
Xe 8
La idea de enlace covalente fue sugerida
en 1916 por G. N. Lewis: Rn 8

Los átomos pueden adquirir estructura

de gas noble compartiendo electrones
G. N. Lewis para formar un enlace de pares de
electrones.
 Estructuras de Lewis

Molécula de Hidrógeno: H2

Tipos de enlaces covalentes:

 Estructuras de Lewis

» En el enlace sólo participan los electrones de valencia (los que se

encuentran alojados en la última capa).

Ej.: El enlace en la molécula de agua.

 Estructuras de Lewis

Símbolos de Lewis:
Son una representación gráfica para comprender donde están los
electrones en un átomo, colocando los electrones de valencia como puntos
alrededor del símbolo del elemento:

Xv v
 Estructuras de Lewis

Regla del octeto:

Los átomos se unen compartiendo
electrones hasta conseguir completar la
última capa con 8 e- (4 pares de e-) es
decir conseguir la configuración de gas
noble: s2p6

Tipos de pares de electrones:

1- Pares de e- compartidos entre dos átomos
(representado con una línea entre los at. unidos)
· enlaces sencillos
· enlaces dobles
· enlaces triples
2- Pares de e- no compartidos (ó par solitario)

H H O O N N
 ¿Cómo escribir correctamente cualquier
estructura de Lewis?
 Existen muchos métodos pero yo les aconsejo el que les
muestro a continuación.
 Vamos a ponerlo en práctica resolviendo la primera
parte del primer apartado del problema 2 del examen de
la convocatoria de enero de 2013.
 2.- a) Indicar la estructura de Lewis y geometría
molecular en las siguientes especies: NO2+, NO2, y NO2-.
En base a lo anterior explique el hecho de que el ángulo
de enlace O - -NO para las tres especies anteriores es
180º, 134º y 115º respectivamente.
 Datos: N (Z = 7), O (Z = 8).
(Retomaremos este problema en la segunda parte del tema para
terminarlo).
 Escritura de las estructuras de Lewis

 Las estructuras de Lewis son de gran utilidad para representar los

enlaces en muchos compuestos y explicar las propiedades y
reacciones de las moléculas. Por esta razón, es conveniente
practicar la escritura de las estructuras de Lewis de los compuestos.
Los pasos básicos son los siguientes:
Paso 1.- Escriba los símbolos de los elementos de una manera
simétrica. En general, el átomo menos electronegativo
ocupa la posición central. El hidrógeno y los halógenos
suelen ocupar las posiciones terminales. Por ejemplo, para
el SO2, deberíamos escribir lo siguiente:

O S O
En los oxoácidos, los átomos de hidrógeno se enlazan a los átomos
de oxígeno, y estos átomos de oxígeno son los que están unidos al
átomo central.
 Escritura de las estructuras de Lewis

Paso 2.- colocar el número correcto de electrones de valencia

alrededor de cada símbolo. Utilizar puntos (.) para los electrones de
algunos átomos y cruces (x) para los otros, evidentemente todos los
electrones son iguales, pero esto nos facilitará distinguir los
electrones de átomos contiguos. Colocar los electrones en las
cuatro posiciones (arriba, abajo y a los lados) sobre cada símbolo,
colocando uno en cada posición antes de doblar. Si necesitamos
doblar porque tenemos más de cuatro electrones, colocar las
parejas alejadas de los símbolos de los otros elementos. Por
ejemplo, el azufre tiene 6 electrones y los dos pares los colocamos
arriba y abajo del símbolo del azufre para alejarlos de los oxígenos
laterales.
 Escritura de las estructuras de Lewis

Paso 3.- Compartir un electrón de cada átomo para formar enlaces

covalentes sencillos entre los átomos.

Paso 4.- Verificar si todos los átomos cumplen la regla del octeto (2
electrones para el H, 8 electrones para el resto). Si no es así
continuar al siguiente paso.
 Escritura de las estructuras de Lewis

Paso 5.- Compartir uno o dos pares más entre átomos adyacentes,
y/o mover uno o más electrones a cualquier lugar de la molécula
que se necesite para que todos los átomos cumplan la regla del
octeto

La molécula se puede representar como sigue:

Las cargas sobre los átomos de S y O resultan de mover (no de compartir)

un electrón. Estas se llaman cargas formales (la carga neta sigue siendo
cero).
 Estructuras de Lewis

Carga Formal
La carga formal es la diferencia entre el nº de e- de valencia y el nº
de e- asignado en la estructura de Lewis (los e- no compartidos y la mitad
de los e- compartidos).
X= nº de e- de valencia
Cf = X – (Y + Z/2) Y= nº de e- no compartidos
Z= nº de e- compartidos

En ocasiones es posible escribir más de una fórmula estructural para una misma
fórmula molecular: H
H C O H
H C O H
H H
H
I II

Utilizando el concepto de carga formal podemos determinar cual es la estructura

de Lewis más probable:
 El valor de Cf sea mas proximo a 0
 La Cf negativa debe estar localizada sobre el átomo + electronegativo
 Estructuras de Lewis

H
I) - Para C: Cf= 4-(0+8/2)= 0
H C O H
Correcta!
- Para O: Cf= 6-(4+4/2)= 0
H

II) H C O H - Para C: Cf= 4-(2+6/2)= -1

- Para O: Cf= 6-(2+6/2)= +1
H H

Otros ejemplos:

- Para C: Cf= 4-(2+6/2)= -1

C N - Para N: Cf= 5-(2+6/2)= 0

Volvamos al caso que nos ocupa

 Escritura de las estructuras de Lewis
Otra manera de representar la molécula:
Dado que el átomo central de esta molécula dispone de
orbitales 3d vacíos puede acomodar 10, 12 o aún más
electrones. Estos átomos (no metales del periodo 3 o
superior) se dice que tienen niveles de valencia
expandidos. Como el azufre es uno de estos átomos, en
el paso 5 vale también el siguiente razonamiento:
 Escritura de las estructuras de Lewis

Cuando es posible escribir más de una estructura de

Lewis correcta para una molécula se dice que existe
resonancia y la molécula quedaría mejor representada
por una combinación de todas ellas:

Se dice que los electrones que toman diferentes

posiciones en las estructuras con resonancia están
deslocalizados.
La existencia de resonancia da estabilidad a una
estructura. Escriba la estructura de Lewis del ozono O3
 Reglas de resonancia

1.- Las estructuras resonantes sólo suponen movimiento de electrones (no de

átomos) desde posiciones adyacentes

2.-Las estructuras resonantes en la que todos los átomos del 2º período poseen
octetos completos son más importantes (contribuyen más al híbrido de
resonancia) que las estructuras que tienen los octetos incompletos.

3.-Las estructuras más importantes son aquellas que supongan la mínima

separación de carga.

4.-En los casos en que una estructura de Lewis con octetos completos no pueda
representarse sin separación de cargas, la estructura más importante será
aquella en la que la carga negativa se sitúa sobre el átomo más electronegativo
y la carga positiva en el más electropositivo.
 Estructuras de Lewis

Formas Resonantes
En ciertas ocasiones la estructura de Lewis no describe correctamente
las propiedades de la molécula que representa.

Ejemplo: Experimentalmente el ozono tiene dos enlaces idénticos mientras que

en la estructura de Lewis aparecen uno doble (+ corto) y uno sencillo (+ largo).

O
O
O
 Estructuras de Lewis

Explicación: Suponer que los enlaces son promedios de las posibles situaciones

O O
O O
O O
Formas resonantes

- No son diferentes tipos de moléculas, solo hay un tipo.

- Las estructuras son equivalentes.
- Sólo difieren en la distribución de los electrones, no de los átomos.

Ejemplos comunes: O3, NO3-, SO42-, NO2, y benceno.

or
 Escritura de las estructuras de Lewis
Paso 6.- Si estamos escribiendo la estructura de Lewis de un
anión o un catión, añadiremos un electrón en las posiciones
que se necesiten por cada carga negativa, y eliminaremos un
electrón por cada carga positiva.
ejemplo: NH4+

En esta estructura de Lewis uno de los átomos de H parece

estar enlazado al de N por un par de electrones, originados
ambos del átomo de N. Dicho enlace recibe el nombre de
enlace coordinado o enlace dativo.

Ya podemos hacer la escritura de Lewis del NO2+ y NO2-

 Estructuras de Lewis

Excepciones a la regla del Octeto

Hay tres clases de excepciones a la regla del Octete:
a) Moléculas con nº de e- impar.
NO (5+6=11 e- de valencia)

N O
Otros ejemplos: ClO2, NO2

b) Moléculas en las cuales un átomo tiene menos de un octete.

BF3 (3+7x3= 24 e- de valencia).
F
B F
F
Ej: Compuestos de los grupos 1A, 2A y 3A.
 Estructuras de Lewis

c)Moléculas en las cuales un átomo tiene más de un octete.

La clase más amplia de moléculas que violan la regla consiste en especies
en las que el átomo central está rodeado por mas de 4 pares de e-,
tienen octetes expandidos.

PCl5 XeF4
nº de e- de v  5+7x5= 40 e- nº de e- de v  8+7x4= 36 e-
Cl F F
Cl
Xe
P Cl F
Cl F
Cl

Otros ejemplos: ClF3, SF4, XeF2

Todos estos átomos tienen orbitales d disponibles para el enlace (3d, 4d, 5d),
donde se alojan los pares de e- extras.
Dibuje posibles estructuras de Lewis para el ion sulfato
SO42-
 Dibuje posibles estructuras de Lewis para el ion sulfato
SO42-

Y sus cinco estructuras

resonantes equivalentes.
El S tiene un octeto expandido en la segunda estructura, y se considera la más aceptable
porque tiene menos cargas formales. Sin embargo, los detallados cálculos teóricos
demuestran que la estructura más probable es la que satisface la regla del octeto, aunque
estén más separadas las cargas formales. Para los elementos del tercer periodo en
adelante, la regla general dicta que una estructura de resonancia que sigue la regla del
octeto sea preferible en lugar de una que tenga octeto expandido aunque lleve menos
cargas formales.
 Cuestiones para resolver antes
de la próxima clase.

1.- Indicar si los enlaces presentes en las siguientes

moléculas son simples, dobles o triples: CO, N2, F2, O2 y
NO, ¿hay en ellas algún enlace dativo?.
2.- ¿Es posible que se formen las moléculas PCl5 y
NCl5?.
3.- Escriba la estructura de Lewis para los iones CO32- y
NO3- con todas sus posibles formas resonantes.
4.- Escribir las fórmulas de Lewis de BF3, HCCl3, AsCl3 y
SO3. ¿Se produce expansión de la capa de valencia en
el átomo central de alguna de ellas?.