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QG2 A – SOLUCIÓN CONTROL N° 2

Jueves 28 de abril de 2022


Tiempo para resolver: 45 minutos
1. El estudio de la siguiente reacción en fase gaseosa a 290 °C al observar
el cambio de la presión en función del tiempo, en un recipiente a volumen
constante:
ClCO2CCl3(g) → 2COCl2(g)
Determine el orden de la reacción y la constante de velocidad a partir
de los datos de tiempo y presión total que se dan a continuación:

Tiempo (s) P (mm Hg)


0 15,76
181 18,88
513 22,79
1164 27,08
Desarrolle el ejercicio por el método gráfico.
(10 p)
Solución:
A partir de los datos de tiempo y presión total:
𝑃0 − 𝑥 + 2𝑥 = 𝑃𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙
𝑃0 + 𝑥 = 𝑃𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙
2p

2.5p

Se realizan las gráficas correspondientes con los datos antes hallados.


− Orden 0, usando P vs. Tiempo:

Orden 0
20

15
1p
P (mm Hg)

10

0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Tiempo (s)
− Primer Orden, usando Ln P vs. Tiempo:

Primer Orden
3.0000
2.5000
2.0000
Ln P
1.5000 1p
1.0000 y = -0.0011x + 2.7404
R² = 0.9991
0.5000
0.0000
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Tiempo (s)

− Segundo Orden, usando 1/P vs. Tiempo:

Segundo Orden
0.2500

0.2000

0.1500
1p
1/P

0.1000

0.0500

0.0000
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Tiempo (s)

Se puede concluir que la reacción es de Primer Orden, ya que en dicha


gráfica sale recta. 1.25p
Para hallar el valor de k:
𝑚 (𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑐𝑡𝑎) = −𝑎𝑘
𝑎=1
Por lo tanto: 𝑘 = 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝟏. 𝟏𝒙𝟏𝟎−𝟑. 1.25p
2. Se ha propuesto el mecanismo siguiente para la reacción en fase gaseosa
del cloroformo, CHCl3, y el cloro, Cl2:
Etapa 1: Cl2(g) ↔ 2Cl(g) (equilibrio, rápido)
Etapa 2: Cl(g) + CHCl3(g) → HCl(g) + CCl3(g) (lenta)
Etapa 3: Cl(g) + CCl3(g) → CCl4(g) (rápida)
(a) ¿cuál es la ecuación general?; (b) ¿cuáles son los intermediarios en el
mecanismo?; (c) ¿cuál es la molecularidad en cada una de las etapas
elementales?; (d) ¿cuál es la etapa determinante de la velocidad?; (e)
¿cuál es la ecuación de velocidad que se predice para este mecanismo?
(10 p)
Solución:

2p
2p

2p

1.5p

2.5p

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