TEMA 4: TERMOQUÍMICA -2º BACHILLERATO – G.

MARÍN, MIRYAM

1ª Ley de la Termodinámica: ΔU=Q+W – La energía de un sistema se conserva siempre

Variación de Tª: Q=m⋅C e ⋅ ΔT , siendo Ce la cte de calor específica

Cambio de estado: Q=m⋅l , siendo l el calor latente
Trabajo: W= - P· ΔV
A V=cte, el trabajo es nulo => ΔU=Q V
Entalpía: H= U+PV. Es el calor intercambiado en un proceso termodinámico a P
cte: ΔH=Q p

Ley de Hess

¿Cómo calcular ΔHr? ΔHf(P)-ΔHf (R)

ΔH (enlaces rotos)-ΔH(formados)

Si es >0: Endotérmica y Si es <0 es exotérmica (desprende calor)

2ª Ley de la termodinámica: En un proceso reversible la entropía es cte pero, si es irreversible, la entropía aumenta. ΔS≥ 0

Criterio de espontaneidad: Energía libre de Gibbs ΔG=ΔH-TΔS. Un proceso es espontáneo cuando ΔG<0. Está en equilibrio

cuando ΔG=0.
¿Quiénes son funciones de estado (dependen sólo del estado inicial y final)?: ΔH, ΔU, ΔG, ΔS

TRABAJO Y ENERGÍA INTERNA

1. Indica de forma razonada si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a)   Un sistema aislado es aquel que no puede intercambiar materia con el entorno, pero sí energía.
b)   La densidad es una propiedad intensiva de un sistema.
c)    El trabajo es una función de estado.
d)   En determinadas condiciones, el calor es una función de estado.

2. Calcula la variación de energía interna de un gas en los siguientes casos:

a)   Si absorbe un calor de 100 J y realiza un trabajo de 85 J.

b)   Si desprende 300 J en forma de calor y realiza un trabajo de 0,2 kJ.

3. A presión constante tienen lugar las siguientes transformaciones:

a)    .

b)    .

c)     .

¿En qué caso el sistema realiza trabajo sobre el entorno?

¿En cuál lo realiza el entorno sobre el sistema?
¿En cuál no se realiza trabajo?

ENTALPÍA Y ENERGÍA INTERNA

4. Cuando la reacción:   ,  transcurre  a 25 0C y volumen constante, el calor desprendido es de 41 kJ.

Calcula la variación de entalpía si la reacción transcurre a la mista temperatura y a la presión constante de 1 atm.

5. Dada la siguiente ecuación termoquímica: 

Indica, de forma razonada, si a igual temperatura la energía liberada en forma de calor a volumen constante es mayor,
menor o igual que la liberada a presión constante

6. El apagado del cal vivo (óxido de calcio sólido) consiste en su reacción con el agua líquida dando lugar a la
formación de hidróxido de calcio sólido. Cuando se apagan 250 kg de cal vivo, se desprenden 291,1 kJ, a presión
constante. Calcula la entalpía del proceso y escribe la ecuación termoquímica que lo representa

7. Razona si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:

a)   El trabajo es una función de estado.
b)   Cuando un gas se expande contra el vacío, el trabajo que realiza es nulo.
c)  La variación de energía interna de un  proceso depende, no sólo de losestados inicial y final, sino también del tipo de
transformación efectuada.
d)   En un proceso exotérmico  .
e)   La ley de Hess se basa en que la entalpía es una función de estado.
f)     Un sistema no puede absorber calor sin que aumente su energía interna.
g)   La presión y la densidad son propiedades intensivas de un sistema.

CÁLCULO ENTALPÍAS DE REACCIÓN

8. Sabiendo que la combustión de 1 kg de TNT libera 4.600 kJ y teniendo en cuenta los datos que se adjuntan, calcula:
a)   La entalpía estándar de combustión del metano.
b)   El volumen de metano medido a 25 0C y 1 atm de presión que es necesario para producir la misma energía que 1 kg de TNT.

DATOS:  
                  

9. Calcula la entalpía de formación del agua utilizando energías de enlace promedio y luego calcula la energía producida
en los motores de un cohete por la combustión de los 150 m3 de hidrógeno de sus depósitos (200 atm y 10 0C),
suponiendo un comportamiento ideal del gas: DATOS:  Energías de enlace promedio en kJ/mol:   ,  498;   
,  463;   , 436.
10. Por combustión de 1,17 g de hidrocarburo,  , se obtienen 3,96 g de dióxido de carbono y 0,81 g de agua,
desprendiéndose un calor en su combustión en condiciones normales de 49,04 kJ. Si se determinó experimentalmente
que la masa del hidrocarburo es 78, calcula:
a)   Fórmula empírica y molecular.
b)   Escribe la reacción de combustión completa y ajustada, expresando su entalpía de combustión.
c)    El calor de formación de ese hidrocarburo en condiciones normales.
DATOS:    
11. Estima la variación de entalpía normal de las siguientes reacciones gaseosas, empleando los valores de las energía
medias de enlace:

DATOS:  Energías   de   enlace   promedio   en   kJ/mol:     , 352;     ,  431;    , 335;  , 463;    ,

415;    , 243
ENTROPÍA

12. A partir de los siguientes datos termoquímicos:  calor de formación del metano (gas) partiendo del carbono
(grafito),   ; calor de combustión del carbono (grafito),   ; calor de formación del agua (líquido),   ,
todos ellos expresados en Kcal/mol y a 298 K. Calcula:
a)   El calor de combustión del metano.
b)   Cuántos gramos de metano harían falta para calentar 30 litros de agua de densidad 1 g/cm 3 desde la temperatura de 15 0C
hasta 80 0C. Para ello considera que la caloría es el calor necesario para elevar un grado a un gramo de agua en el intervalo del
problema. DATOS:  
13. Explica  si  los  siguientes  procesos  representan  un  aumento  o  una  disminución  de  la  entropía  del  sistema:
a)   Formación de trióxido de azufre a partir de sus elementos.
b)   Formación de cristales de sulfato de cobre (II)

14. Indica, razonadamente, si los procesos siguientes tendrán una variación de entropía positiva o negativa:

a)    .

b)    .

c)     .

d)    .

e)   
15. Utilizando los datos de entropías molares de formación en condiciones estándar, calcula la variación de entropía para la
reacción: DATOS:  

                 

ENERGÍA LIBRE DE GIBBS

16. Las reacciones químicas siempre son espontáneas si: (elige la respuesta correcta).
a)   Son endotérmicas y presentan una variación de entropía negativa.
b)   Son endotérmicas y presentan una variación de entropía positiva.
c)    Son exotérmicas y presentan una variación de entropía positiva.
d)   Son exotérmicas y presentan una variación de entropía negativa.

17. Para los  siguientes  procesos,  indica  de  forma  razonada  el  signo  de     y qué procesos serán espontáneos y cuáles
no:

a)   

b)   

c)    

18. Conociendo los  siguientes  datos:  entalpía  de  combustión  del  etano gas:    kJ/mol de hidrocarburo;

entalpía de combustión del eteno gas:   kJ/mol de hidrocarburo; entalpía de formación del agua
líquida:    kJ/mol  y entalpía de formación del dióxido de carbono gas:   kJ/mol.
a)   Calcula la entalpía de formación del etano gas y del eteno gas.
b)   Calcula la variación de entalpía, en condiciones estándar, en el proceso:
c)    Si la variación de entropía en este proceso es   J/K, ¿el proceso será espontáneo en condiciones estándar? Razona
la respuesta.

ESPONTANEIDAD DE UNA REACCIÓN

19. En  la  reacción:    ,  la  variación  de  entalpía  y  la  variación  de  entropía  a  25 0C y 1 atm
valen   kJ y    J/K, respectivamente. Suponiendo que estos valores son independientes de la temperatura,
determina, previo cálculo:
a)   El sentido en el que es espontánea esa reacción en esas condiciones.
b)   El sentido en el que es espontánea la reacción a 500 0C.
c)    La temperatura a la que se alcanza el equilibrio químico.
20. Sabiendo que a una temperatura T, la siguiente reacción:     es espontánea y endotérmica, razona, si son o
no son correctas las afirmaciones siguientes:
a)   Es una reacción rápida.
b)   Los productos están menos desordenados que los reactivos.
c)    La entalpía de los productos es mayor que la de los reactivos.
d)   Es espontánea a cualquier temperatura.

21. Calcula la variación de la energía libre de Gibbs en condiciones estándar, para la fotosíntesis de un mol de glucosa,
sabiendo que la energía libre de formación en condiciones estándar para la glucosa es de    kJ/mol y que la
ecuación del proceso es:   .

DATOS: