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CURSO 2022-2023
Profesor:
Javier Fragoso Nuñez
Alumno:
Gerald Andersson Pérez Tapia
Cuarto curso en Ingeniería de la Energía y Recursos Minerales
Tabla de
contenido
.Parte A. Baterías de Zinc - Aire
1. Introducción
2. Baterías primarias de Zinc - Aire
3. Baterías secundarias de Zinc - Aire
4. Componentes de una batería de Zinc - Aire
5. Ventajas y aplicaciones
6. Inconvenientes d
1. Resumen de la investigación
2. Análisis
3. Resultados y conclusiones
4. Otras investigaciones
5. Opinión
.Referencias bibliográficas
A. Baterías de zinc - aire
1. Introducción
Como como una de las tecnologías post litio-ion propuestas, las baterías metal - aire han
despertado un renovado interés en los últimos tiempos.
Estos sistemas se caracterizan por el acoplamiento electroquímico de un electrodo negativo
metálico a un electrodo positivo que respira aire a través de un electrolito adecuado. Entre
estos tipos de pilas (metal-aire), la de zinc-aire es una tecnología relativamente madura y la
más prometedora para futuras aplicaciones energéticas.
Es cierto que el concepto de baterías zinc-aire es una tecnología ya centenaria, pero por
mucho tiempo su desarrollo se ha visto obstaculizado por problemas relacionados con el
electrodo metálico y el catalizador de aire. No obstante, el creciente avance tecnológico,
especialmente sobre pilas recargables, ha permitido presentar diversas estrategias con el fin de
paliar las principales limitaciones de estas baterías y poder así competir en el mercado con
otras tecnologías de mayor coste o toxicidad.
Uno de estos avances es el uso de aleaciones nanoporosas como catalizador de oxígeno; por
ello, en el presente trabajo además de abordar los conceptos básicos de las baterías zinc-aire
(funcionamiento, aplicaciones, pros y contras) también se profundizará en esta reciente
investigación y sus implicancias en el desarrollo del futuro almacenamiento energético.
Las fuentes usadas en el trabajo provienen en su mayoría de la American Chemical Society,
pues la investigación analizada se ha publicado en esta comunidad científica. Igualmente, se
mencionarán otros estudios realizados últimamente para mejorar las específicas características
de las baterías zinc – aire, por lo que se usarán otras investigaciones como fuente también. Al
final del texto se muestran las referencias en formato APA.
Membrana
Polímero
Cátod
Ánodo
Zn o poroso
Carbón
Electrolit
o KOH
2
Cuando la pila se descarga, se produce la oxidación del zinc, dando lugar a iones solubles de
zincato ¿, generando así un flujo de electrones. Este proceso suele continuar hasta que se
sobresaturan en el electrolito, tras lo cual los iones de zincato (hidróxido de zinc) se
descomponen en óxido de zinc insoluble, como se muestra en las siguientes ecuaciones:
Ánodo Cátodo
2−¿+ 2e −¿ ¿ ¿
−¿¿ −¿ …… …… .. Zn(OH )4 ¿
−¿+2 H 2O …… … ….. 4 OH ❑ ¿
O2 +4 e❑ → Zn+ 4 OH ❑ →
−¿¿
2−¿… …… ….. ZnO+ H 2 O+2 OH ¿
Zn(OH )4 →
Reacción Global
Zn+ 2 H 2 O … … … ….. 2 ZnO
→
Estas baterías se han mostrado siempre como una alternativa barata, pues la elevada energía
específica como consecuencia de la baja contribución de peso del material catódico por el uso
de oxígeno, su elevada seguridad y bajo coste del zinc la hacen una batería muy atractiva
económicamente.
a
tric
léc
e
R.
Planta de
reciclaje
Descarga R. mecánica
R.
hid
ráu
Ánodo de Zinc lica
Cátodo de aire
Electrolito Tanque
Ánodo de Zinc utilizado de flujo
Una vez utilizado, el zinc puede ser recuperado a través de su regeneración en una planta
especializada. Los sistemas mecánicamente recargables han sido desarrollados para
aplicaciones de tracción. Sin embargo, a pesar de presentar ciertas ventajas como su
rapidez del proceso de carga, las baterías de zinc-aire mecánicamente recargables
requieren de servicio y mantenimiento después de cada descarga y carece de practicidad
para algunas aplicaciones estacionarias.
Este sistema se basa en la recarga eléctrica de los materiales activos; es decir, el ZnO
formado durante la descarga se reduce durante el proceso de carga volviéndose a formar
zinc metal. Por su parte, el oxígeno reducido sufre de una oxidación durante el proceso de
carga, volviéndose a producir oxígeno en la denominada reacción de evolución de oxígeno
(OER).
En los sistemas de zinc-aire eléctricamente recargables tradicionales, el sistema
electrolítico tradicionalmente utilizado es de naturaleza acuosa alcalina, y las reacciones
que ocurren durante los procesos de descarga y carga son las siguientes:
Descarga
Cátodo Ánodo
Reacción Global
Carga
Cátodo Ánodo
Reacción Global
Para finaliza, se muestra en la Figura 04 un esquema de carga y descarga para este tipo de
batería.
Los electrodos fibrosos son ventajosos para sistemas de pilas alcalinas o de zinc-aire de
gran tamaño debido a su buena conductividad eléctrica, estabilidad mecánica y flexibilidad
de diseño para controlar la distribución de la masa, la porosidad y el área superficial
efectiva. Una pila de zinc-aire que utilizaba el electrodo de zinc fibroso proporcionaba un
40% más de capacidad, un 50% más de energía y un 30% más de utilización de material
activo a altas corrientes de descarga que una pila que utilizaba un electrodo de polvo
gelificado.
Para finalizar, años atrás se usaba la amalgamación del zinc usando mercurio para reducir
los efectos de corrosión (se reducía en un 40%); sin embargo, debido a su elevada
toxicidad y a su impacto medioambiental, el uso de mercurio está restringido en muchos
productos, incluidas las pilas. A continuación se muestra en la Figura 06 una forma de
placa para una gran batería de zinc-aire recargable mecánicamente y una imagen de
microscopía electrónica de barrido (SEM) de las fibras de zinc.
Cabe recordar que es muy importante escoger y usar el tipo adecuado de ánodo de zinc,
pues veremos mas adelante que hay muchos problemas relacionados con esta parte de la
batería.
Para las baterías recargables de metal-aire, los electrodos de aire deben ser
capaces de catalizar tanto la reacción de reducción de oxígeno como la reacción de
evolución de oxígeno (OER) de forma eficiente.
3.3. Electrolito
Las baterías de zinc-aire funcionan principalmente en medios alcalinos, como KOH y
NaOH, para conseguir una mayor actividad tanto del electrodo de zinc como del electrodo
de aire.
reacción con el CO2 atmosférico tienen mayores solubilidades que sus homólogos de
sodio y, por lo tanto, pueden aliviar el problema de la precipitación de carbonatos, que es
un serio desafío para las pilas de zinc-aire.
La pérdida de agua de los electrolitos líquidos es una causa importante de degradación del
rendimiento. Se ha descubierto que la gelificación del electrolito puede ayudar a minimizar
la pérdida de agua y mejorar el rendimiento y la vida útil de la pila.
4. Ventajas y aplicaciones
A pesar del gran éxito comercial, la tecnología actual de iones de litio todavía sufre de
densidad de energía insuficiente (limitada a <350 Wh/kg), costo relativamente alto
(actualmente $ 150 kW/h) y riesgo potencial de seguridad.
Las baterías de Zn-aire son particularmente prometedoras en virtud de su gran densidad
de energía teórica (1353 Wh/kg), bajo costo (actualmente <$10 kW/h) y seguridad
inherente.
Aplicaciones
Mayor seguridad
En comparación con las baterías de litio, las baterías de iones de zinc son más seguras. El
litio, especialmente cuando se usa junto con otros elementos, presenta un potencial para
reaccionar violentamente, principalmente debido al uso de un electrolito inflamable. De ahí
que en las baterías de litio existe la posibilidad, aunque remota, de haber riesgo de fuga
térmica y peligro de incendio.
Por su parte, el ion de zinc por sí solo no plantea ningún problema; esto es porque utiliza
una química a base de agua que impide que se produzcan físicamente incendios. Esta
característica clave hace que las baterías de iones de zinc sean especialmente atractivas
para el almacenamiento de energía residencial y comercial.
Para elControl
correcto
de lafuncionamiento de la
concentración de agua en batería
el sistemade zinc-aire eléctricamente recargable, es
electrolítico
necesario un electrodo de aire capaz de llevar a cabo tanto la ORR como la OER, a
diferencia de las baterías primarias, donde un catalizador con alta actividad catalítica para
El ORR
la diseñoesúnico y característico
suficiente. Por ello,dese lasrequiere
baterías dede metal-aire,
un catalizador un sistema abierto en el con
único (bifuncional) que
se requiere el contacto con el ambiente hace que, en sistemas electrolíticos
capacidad de promover tanto la reacción de evolución de oxígeno (OER) como la reacción acuosos,
pueda
de haberde
reducción unoxígeno
riesgo (ORR)
de evaporación de electrolito o de consumo de humedad del
ambiente.
En función de la humedad del ambiente, el electrolito acuoso perderá o tomará agua, ya
que ello depende de la presión de vapor entre el electrolito y el ambiente que lo rodea. En
entornos muy húmedos, el exceso de agua se acumula por el que el electrodo queda
inundado, limitando la entrada de oxígeno y, por tanto, perdiendo actividad electroquímica.
Además, la conductividad iónica del electrolito se ve reducida en disoluciones más
diluidas.
Por otro lado, si la humedad del ambiente es más baja, la pérdida de agua del electrolito
conlleva un aumento en la concentración del electrolito, lo que causa el fallo de la celda
debido a una inadecuada concentración de electrolito. El secado de la celda por la
evaporación del agua del electrolito hace perder contacto entre los electrodos.
2
Energías renovables y sistemas de almacenamiento
Formación de carbonatos
Precipitación de ZnO2
Electrolito
En definitiva, existen muchos problemas que limitan el uso extendido de las baterías de Zinc –
Aire, pero a su vez se están generando gran cantidad de soluciones para cada problema en
específico. Por ello, a continuación se hablará sobre una solución dada para uno de los problemas
mencionados anteriormente.
Tratar de hablar de todas las soluciones investigadas hasta la actualidad resulta un trabajo mas
denso y completo, incluso hay varias tesis dedicadas a una única solución para este tipo de
batería. Por ende, al final solo se mencionarán algunas propuestas planteadas para convertir en
esta batería en una posible sucesora mejorada de las Baterías de Litio.
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Energías renovables y sistemas de almacenamiento
B. Potenciación de la
reducción del o2 usando
una membrana bipolar
6. Resumen de la investigación
Como ya habíamos mencionado en el capítulo anterior, la estabilidad de la batería zinc-aire
suele ser baja debido a la formación de dendritas que provocan cortocircuitos y la adsorción
de CO2 del aire que provoca la formación de carbonato en el electrodo de aire.
Por ello, en este trabajo se ha demostrado un diseño de batería de zinc-aire con reacción
ácida de reducción de oxígeno mediante la incorporación de una membrana bipolar
(BPM). La membrana bipolar crea un ambiente localmente ácido en el cátodo de aire que
2
Energías renovables y sistemas de almacenamiento
podría conducir a una mayor actividad de reacción de reducción de oxígeno y una mejor
selectividad de 4 electrones hacia el agua en lugar de la vía de 2 electrones hacia el peróxido.
Del mismo modo, el cátodo de aire localmente ácido
también es eficaz para mejorar la durabilidad de la
célula evitando la formación de carbonato. La
cromatografía de gases confirma que la adsorción de
CO2 es 7 veces menor en la membrana bipolar en
comparación con un separador de batería convencional.
Se consigue un ciclado estable de más de 300 horas.
La formación de dendritas también se mitiga gracias
a la resistencia mecánica de la membrana.
En la Figura 08 se puede observar el uso de esta
membrana dentro de la batería, así como la disposición
de los demás elementos comunes que ya se han Figura 8: Uso de membrana bipolar (BPM)
mencionado anteriormente.
7. Análisis
En primer lugar, el diseño tradicional de la pila de zinc-aire utiliza electrolitos alcalinos, por
ejemplo, NaOH o KOH. El CO2 atmosférico del aire podría disolverse en los electrolitos
alcalinos durante el funcionamiento y provocar la deposición de carbonato en el cátodo de aire.
Por lo tanto, el electrolito alcalino ZAB a menudo requiere O2 puro para proporcionar una mejor
estabilidad a largo plazo.
Asimismo, el Zn metálico no es estable en solución ácida en condiciones normales de
funcionamiento, por lo que la elección del electrolito en las baterías de Zinc-Aire (ZAB) se ha
limitado hasta ahora a condiciones alcalinas. Las baterías ZAB y las de metal-aire en general
también son propensas a cortocircuitos debido al crecimiento de dendritas por la naturaleza
porosa del separador de la batería.
Recientemente se ha demostrado que la membrana bipolar (BPM) aporta varias ventajas a
nivel de dispositivo en los sistemas electroquímicos. La BPM contiene una capa polimérica
catiónica, otra aniónica y una capa catalizadora intermedia. En condiciones de polarización
inversa, el agua se disocia en el centro del BPM y los iones de hidrógeno (H +) e hidróxidos
(OH-) se dirigen al cátodo y al ánodo, respectivamente.
Gracias a la gestión única de iones en el BPM, esta membrana puede mantener valores de pH
separados en el ánodo y el cátodo. Este diseño único permite que el ánodo de Zn funcione a
pH 14, mientras que el cátodo de aire puede funcionar en condiciones ácidas para promover la
vía 4 electrones, mejorando así el flujo eléctrico creado, aumentando la eficiencia.
8. Resultados y conclusiones
Diseño de sistema electroquímico: Como se muestra en la Figura 09, las BPM disocian las
moléculas de agua en H+ y OH- durante el proceso de descarga, y se recombinan durante el
proceso de carga. Asimismo, a diferencia de las membranas convencionales que usan el
mismo electrolito para el cátodo y el ánodo, BPM proporciona un enfoque sencillo para permitir
2
Energías renovables y sistemas de almacenamiento
Rendimiento electroquímico:
Usando la membrana bipolar la
potencia máxima alcanzada en la
batería es de 0.81 V con una densidad
de potencia de 166,5 mW/cm2. Estos
datos son un 30 % mayores a los
obtenidos con una batería de
membrana convencional, pues solo se
generaron 128.4 mW/cm2.
Esta información se puede corroborar
directamente a través de la Figura 10.
Las barras azules reflejan los resultados obtenidos para una batería de Zinc-Aire convencional.
Toda la investigación se comparó con otros resultados para poder concluir lo mencionado
anteriormente.
- Gel de copolímero mejorado modificado con dos tensioactivos para baterías flexibles de
zinc-aire.
- Espumas de cobre modificadas con plata como ánodos tridimensionales para baterías
recargables de zinc-aire.
10.Opinión
En primer lugar, considero que este trabajo me ha permitido profundizar bastante en las baterías
metal – aire, he aprendido sobre su funcionamiento y métodos de uso. Del mismo modo, me ha
quedado claro la gran cantidad de investigaciones e información que hay sobre futuras mejoras
para el almacenamiento de energía. En un inicio se me hizo complicado poder entender los
conceptos técnicos que usaban los artículos académicos pero investigando cada concepto pude
entender perfectamente los procesos a los que se referían y sobre todo a las conclusiones que
llegaban.
Sobre las baterías de Zinc -Aire, considero que su rendimiento ya no está limitado por los cátodos
de aire, el ánodo o los electrocatalizadores. Poco a poco, fruto de la creciente investigación se
obtendrán materiales o métodos de uso eficientes para esta batería que sin duda alguna
beneficiaría enormemente al planeta, pues podría aplicarse en el sector del transporte, ayudando
a la descarbonización de la economía aprovechando todo el potencial de esta tecnología que fue
centenaria pero que posiblemente sea el futuro.
referencias Bibliográficas
Chen, Yingjie & Li, Wangzu & Yao, Yu & Gogoi, Pratahdeep & Deng, Xuebiao & Xie, Yi & Yang,
Zhenyu (Kevin) & Wang, Ying & Li, Yuguang. (2022). Enabling Acidic Oxygen Reduction Reaction
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Energías renovables y sistemas de almacenamiento
in a Zinc-Air Battery with Bipolar Membrane. ACS Applied Materials & Interfaces.
https://doi.org/10.1021/acsami.1c24328
Iruin, E. (2020) Desarrollo de baterías secundarias de zinc – aire con electrolitos acuosos
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https://www.cambioenergetico.com/blog/baterias-iones-zinc/