T.1a.

- Explicar brevemente la importancia de la selección de un buen modelo

termodinámico en la simulación de procesos (0,5 puntos).

La selección del modelo termodinámico es una de las etapas más cruciales en la

simulación de un proceso químico. En primer lugar, hay que ser conscientes de que
seleccionar un modelo termodinámico implica que dicho modelo se utilizará para
predecir absolutamente todas las propiedades, tanto de los compuestos puros como de
sus mezclas, en cualquier condición de presión y temperatura.

Lamentablemente este aspecto recibe poco énfasis por parte del usuario, que se
centra en las cuestiones que percibe como propias del diseño (dimensionado, análisis de
sensibilidad...). Además, debido a la gran casuística de compuestos presentes en un
mismo proceso (polares, apolares, electrolitos, sólidos...), la selección del modelo es una
tarea compleja. Existen diferentes algoritmos de selección de modelos termodinámicos,
los cuales suelen estar integrados en los modernos simuladores comerciales de procesos,
los cuales nos proporcionan criterios de selección generales.

Algunos aspectos que pueden ayudar a realizar la selección del modelo son:
 Clasificar los compuestos en función de su importancia en el proceso (prioridad
alta, media y baja) para centrarse en los compuestos clave.
 Determinar cuáles son las propiedades a las que el modelo es más sensible. Por
ejemplo, en el diseño de columnas de destilación es fundamental predecir
adecuadamente el equilibrio líquido-vapor, pero no es tan importante predecir la
viscosidad de la fase vapor.
 Comprobar si el rango de temperatura, presión o composición es el apropiado
para aplicar el modelo.
 Comprobar que el modelo es recomendable para predecir el comportamiento de
esa familia de compuestos.

T.1b.- Explicar la diferencia entre los simuladores modulares-secuenciales y los basados

en ecuaciones (0,5 puntos).

Modulares-secuenciales Basados en ecuaciones

1) Solucionan las unidades una a una
2) Descomponen el diagrama de flujo
3) Cálculo iterativo, utilizando las
corrientes de ruptura
4) Poco flexibles, pero muy robustos
5) La inicialización no es importante
6) Baja necesidad de cálculo
1) Resuelven el proceso simultáneamente
2) Organizan las ecuaciones
3) Actualizan todas las variables
desconocidas simultáneamente
4) Muy flexibles, pero poco robustos
5) La fase de inicialización es crítica
6) Requieren una elevada potencia de cálculo

T.1c.- En cuál de los tres tipos principales de diagramas de flujo sería uno esperaría
encontrar:
a. válvulas de alivio?: PID
b. líneas de tuberías que necesitan aislamiento?: PID
c. los bucles control necesarios para el funcionamiento normal de la planta?. PID
d. se muestran rectángulos, en lugar de símbolos que se asemejan a piezas de equipo?.
DB
e. si un controlador se va a ubicar en la sala de control o en la planta?. PID

1
P.1.- Se va a enfriar hasta 200 ºC una corriente de proceso que contiene vapor de
benceno a 500 °C y 2 bar, produciendo al mismo tiempo vapor de 50 bar, mediante el
sistema de dos intercambiadores que se ilustra en la figura 1. Primero se calienta hasta
saturación en el intercambiador 2 al agua de alimentación a calderas, que está
inicialmente a 73°C y 50 bar. El agua saturada se evapora parcialmente en el
intercambiador 1. La mezcla de vapor-liquido del intercambiador 1 se mezcla con el
agua saturada del intercambiador 2 y se separan las fases en el tanque de separación.
Si se ajusta el flujo de agua a través del intercambiador 1, de manera que sea 12 veces
mayor al del intercambiador 2, calcule la fracción de vapor producido en el
intercambiador 1 y la masa de vapor producida por mol de la corriente de proceso.

Figura 1

Datos:

- Todas las unidades son adiabáticas.

- Tªebullición del benceno = 80ºC
- Media
CpBenceno (200ºC  500ºC )  160,9  J/mol·ºC 
- Entalpía del agua líquida a 50 bar: H  4,20043·T  2,87 (kJ/kg) (Tª en ºC)
- Entalpía del agua líquida saturada a 50 bar: H  41154,1 (kJ/kg)
- Se suministran las tablas con los datos de vapor saturado.

2
Tabla 1.- Análisis de grados de libertad del sistema mostrado en la figura 1.

Intercambiador Intercambiador Tanque de separación Mezclador Proceso Global

de Calor 1 de Calor 2 B.M. Comb. B.M. Comb.
Nº de variables
Flujo 2 2 3 3 3 3 5 2
Fracción de vapor 1 1 1 2 2 2
T 3 4 2 1 7 4
Q 1 1 1 1 4 1
18
Nº de balances
Materia 1 1 1 1 2
Energía 1 1 1 1 4 1
Nª de especificaciones
Q=0 1 1 1 1 4 1
Temperaturas
Corriente 7 1 1 1
Corriente 9 1 1 1
Corriente 2 1 1 1
Corriente 1 1 1 1
Corriente 5 1 1 1
Corriente 6 1 1 1
Razón de recirculación 1 1
Grados de libertad 3 2 3 2 2 1 1
Baso de cálculo -1

3
Sol.
Este es un sistema de unidades múltiples, en el que cada corriente maneja
únicamente un componente y no hay reacciones químicas. Como el punto normal de
ebullición del benceno es 80 ºC la corriente de proceso estará siempre en fase vapor. De
acuerdo con el enunciado del problema, las corrientes 1, 2 y 6 serán líquidas, la
corriente 5 será vapor, y las corrientes 3 y 4 serán mezclas liquido-vapor. Suponiendo
que la presión de todas las corrientes de agua permanezca en 50 bar y que la presión de
la corriente de benceno sea de 2 bar, entonces, por cada corriente de un componente
único serán necesarias dos variables para definir dicha corriente: el flujo total y la
temperatura. Sin embargo, recordemos que en el caso de corrientes de un componente
y dos fases la temperatura queda fija al especificar la presión. Por lo tanto, las dos
variables independientes debieran ser el flujo total y la fracción de vapor (o calidad).
Las temperaturas de las corrientes 3 y 4 no pueden ser variables independientes y su
lugar ser ocupado por las fracciones de vapor. En la tabla de grados de libertad de la
figura 1 se lista explícitamente a esas dos variables. El tanque de separación es un
dispositivo en el cual se separa una mezcla saturada en dos corrientes saturadas, de
líquido y de vapor. Por lo tanto, se conocen las temperaturas de las dos corrientes de
salida. Se su pone que todas las unidades operan adiabáticamente, lo que significa que
Q (en representación de dQ/dt) = 0 para todas.
Desde el punto de vista de balances globales, el sistema se vería como un
intercambiador de calor compuesto, en el que se convierte a vapor saturado el agua de
alimentación a calderas, mientras que se enfría la corriente de proceso de 500°C a
200°C. La columna de grados de libertad para los balances globales puede integrarse
entonces como si se tratara de un intercambiador de calor. Nótese que, al hacer esto,
implícitamente estamos utilizando la ecuación simple de balance de materia F1 = F5.
También, debido a que Q = 0 para todas las unidades, Q = 0 para los balances globales,
ya que se trata simplemente de la suma de los valores individuales de Q. La tabla de
grados de libertad para este ejemplo se muestra en la tabla 1.
De acuerdo con la tabla, primero debe resolverse el sistema de balances globales.
Como consecuencia de estos cálculos, se conocerá al flujo de las corrientes 1 y 9. Por lo
tanto, los grados de libertad del intercambiador 2 se hacen cero. Resuelto el
intercambiador 2, se dispone ya de la temperatura de la corriente 8. Conociendo el flujo
de la corriente 1, puede calcularse el flujo de la corriente 6, ya que se ha especificado la
razón de recirculación. Por lo tanto, se reducen a cero los grados de libertad del
intercambiador 1. Finalmente, podrían resolverse los balances del tanque de separación
o los del mezclador, ya que ambos tienen cero grados de libertad. En cualquiera de los
dos casos se requiere de una resolución acoplada.

El orden de cálculo sería el siguiente:

4
 Intercambiador Intercambiador Tanque de
Globales
de Calor 2 de Calor 1 Separación

B.E. B.E. B.E. B.M.

(B.M.) B.E.

Nótese que debido a que se usa el balance de materia implícito F1 = F5 con los
balances globales, se han utilizado ya los dos sistemas independientes de balances de
materia para este problema. El balance F1 = F5 es simplemente la suma del balance de
materia del tanque de separación:

F3 = F5+ F6

Y del balance del mezclador: F3 = F4+ F2 = F1+ F6

Tomando como base de cálculo 100 moles /h de la corriente 7, el balance de

energía global se reduce a:

Q  0  F 1 H v (sat ,50bar )  H L (75ºC ,50bar )  F 7 H v (200ºC ,2bar )  H L (75ºC ,50bar )

Por lo tanto:
500ºC
100 (m/h)  C CpV dT
100·4,8266·10 4  J/h 
F 1 200º
  1,949 kg/h
 2794,2  317,9  (kJ/kg) 2, 4763·106  J/kg 
En donde se obtienen las entalpías de agua de las tablas de vapor, se evalúa a la
integral de Cp usando la ecuación de capacidad calorífica para el benceno.

El balance de energía del intercambiador 2 es:

Q  F 1 H L (sat ,50 bar )  H L (75ºC ,50 bar )  F 7 HV (200ºC ,2 bar )  HV (T ,2 bar )

Esto se reduce a:
T ºC
1,949  1145,5  317,9 
 C CpV dT
200º

100 mol/h
 16, 31 kJ/mol

Puede usarse un valor estimado inicial para T usando el Cp promedio del vapor
de benceno de los balances globales. Entonces:

5
 500ºC

 CpdT
4,8266·10 4
Cp  200ºC
  160,9 J/(mol·K)
 500  200  300

Y después:
160,9  J/mol·K  (T - 200)  16,31·10 3 J/mol
T  200  101,3  301,3ºC  574,5K

Nota: Este estimado puede mejorarse mediante iteración, usando la ecuación de Cp

1

1,6306·10 
4 0,117439 1 2
·10 T  473,152  
0,127514 2 3

·10 T  473,153  
T  473,15  
2 3

18,5868  0,207984 5 4


4

·10 T  473,154 
0,105329 8 5
5

·10 T  473,155   

La tabla siguiente presenta los valores sucesivos de iteraciones efectuadas con el método de
Wegstein:

Iteración
0 1 2 3 4 5
Tª(K) 574,5 674,98 586,02 586,58 586,65 586,61

La temperatura de la corriente intermedia de proceso sería entonces de 313,46 ºC.

Siguiendo con los balances del intercambiador 1, tenemos que:

Q  F 7 HV (301, 35ºC ,2 bar )  HV (500º C ,2 bar ) 

12F 1 H Mezcla (sat ,50 bar )  H L (75º C ,50 bar )  0
500ºC
100  CpV dT
H Mezcla  sat ,50 bar   H L  sat ,50 bar  
100·31,97
301,3ºC
 1154,5   1291,19 kJ/kg
12  1,949  12(1,949)

La fracción (calidad) del vapor puede evaluarse mediante

1291,19  x ·(2794,2)  (1  x )·1154,5

x  0,08336

Finalmente, los balances del tanque de separación se reducen a:

F 3  F 6  F 5  12F 1  F 1  13·(1,949)

Q  0  F 5HV (sat ,2 bar )  F 6H L (sat ,50 bar )  F 3H Mezcla (sat ,50 bar )

Que corresponde a

13· 1,949·H Mezcla  1· 1,949·HV (sat )  12·1,949 ·H L (sat )

6
 ·HV (sat )  ·H L (sat )  13· 1,949 ·H Mezcla  x ·HV (sat )  1  x ·H L (sat )
1 12
H Mezcla 
13 13

Donde
1
x  0,07692
13

Por lo tanto, el flujo de la corriente 3 es 35,337 kg/h y su fracción vaporizada, o

calidad, es 0,07692.