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LANTÁNIDOS Y

ACTÍNIDOS
METALES DEL GRUPO f
…..ns2 (n-1)d1 (n-2)f
METALES DE TRANSICIÓN INTERNA

La 14 elementos de la tabla periódica Ce-Lu


Ac 14 elementos de la tabla periódica Th-Lr

Ln: Símbolo
Aclaración : Sc-Y-La + lantánidos = TIERRAS RARAS de grupo de
La-Lu
Tanto La, Ac tienen similitudes con la serie Ce-Lu y Th-Lr

Ambos grupos completan el subnivel f: n=4 o 5 , l=3 y m l = -3, -2,-1,0,+1,+2,+3

Configuración electrónica [Xe] 6s 2 5d1 4fn


[Rn] 7s2 6d1 5fn

* No son elementos raros, son relativamente abundantes en la litosfera


REPRESENTACIÓN GRÁFICA DE LOS ORBITALES

Cada orbital f tiene 3 planos nodales


Promecio Pm

204

194

1° Energía de Ionización
Configuración electrónica : completan el subnivel 4f ,
Lantánidos sólo el Ce y Gd ubican un e- en 5d.

Ce-Lu Propiedades Químicas:


• son metales electropositivios blancos y brillantes.
Puntos de fusión ≈ 1000|°.
• Se parecen más entre si que entre los metales de
transición, que son los elementos que completan los
ESTADO NATURAL : subniveles d.
minerales MONACITA y • Reactividad química : se oxidan en el aire ( Ln2O3 y
BASTNASITA (roca CeO2) se reducen a polvo, comportamiento similar a
ígnea). El Ce es los metales alcalinos térreos que a los metales de
abundante y el Pm es transición (desprenden H2 del agua). Predomina los
producto de NO enlaces iónicos a los covalentes.
NATURAL (fisión del U) • El estado de oxidación más estable es Ln 3+.
• Obtención: se separaran de otros elementos por
precipitación de sus fluoruros y oxalatos, luego se
separan entre si por intercambio catiónico.
CONTRACCIÓN LANTÁNIDA: es la disminución constante de tamaño a lo largo de
la serie de elementos La-Lu. Los radios de los iones + 3 disminuyen continuamente
desde 117 pm para el lantano hasta 100 pm para el lutecio.
IONES COLORIDOS: tienen color y originado en las transiciones electrónicas
entre los diferentes subniveles 4f incompletos. Los iones que no exhiben esta
propiedad tienen el subnivel 4f completo .Son verdes, rosados y amarillos
 PARAMAGNETISMO: está asociado a la presencia de electrones
desapareados en un compuestos .La mayoría de los iones lantánidos son
PROPIEDADES

paramagnéticos. Pero difieren de los metales del bloque d

 ESTADOS DE OXIDACIÓN:
1. Los electrones f completan capas internas y están menos disponibles para
participar de enlaces covalentes o iónicos ( altos potenciales de
ionización). Por esto el estado de oxidación predominante es Ln 3+.
2. El estado de oxidación +2 también es estable en los casos Ej. Eu 2+ y
Yb2+en solución acuosa. Ambos poseen las configuraciones estables 4f 7 y
4f14.(completas).
3. Hay lantánidos con estados de oxidación superiores a Ln 3+ como Ce, Tb y
Pr, pero solo el Ce4+ es estable

NÚMEROS DE COORDINACIÓN: su compuestos de coordinación tienen


números de coordinación elevados (6> , ℎ𝑎𝑠𝑡𝑎 9). Debido al tamaño de estos
iones. Estos iones tan grandes tienen un número de coordinación alto. Por
ejemplo, el ion de lantano hidratado es un nonahidrato, [La(OH 2)93+].
“LAS TIERRAS RARAS”
ESTADO NATURAL U ORIGEN :
 No son raros. Ej: Ce es el elemento 25 en abundancia, la mitad
de abundante que el cloro y cinco veces más abundante del
plomo

 El promecio (Pm), se genera por desintegración radiactiva de


elementos más pesados y el más raro de todos

 Hay alrededor de 100 minerales conocidos, pero solo dos


tienen importancia comercial : Bastnasita y monacita. Todos los
metales pueden obtenerse a partir de la monacita, un fosfato
mixto (Ce, La, Nd, Pr, Th, Y...)PO4).La bastnasita, (Ce,
La,...)CO3F, es una fuente de los lantánidos más ligeros.

 La monacita está ampliamente distribuida en muchas rocas


pero su alta densidad y su inercia, se concentra a cielos
abiertos en arenas y playas fluviales y acompañado con otros
minerales como ilmenita (FeTiO3) y casiterita (SnO2)
M Extracción: tratamiento con solución de HCl ( pH = 3.5)para disolver los
cationes lantánidos, incluyendo calentamiento
É
T Mineral (Bastnacita y Monacita) + HCl (ac) ( Mn+ )Cln + CO2 +
O productos en soluciòn
D Calor
O
Separación: la solución de los cationes lantánidos es tratada con una resina
S de intercambio catiónico a un pH=3.5.Estas resinas son sólidos poliméricos
orgánicos que tienen grupos –HSO3 en medio adecuadamente ácido , o
DE sulfonato –SO3-, si están ionizadas.

Estas resinas retienen los cationes por intercambio iónico según la ecuación
O ++

B n-R-SO3 H (s) + Mn+ (ac) (-R-SO3)n M(s) + nH +(ac)


T
Cuanto mayor sea la carga del catión y menor su radio, más fuertemente se
E une a la resina.
N
C Elución: la resina cargada con los cationes,se somete a un lavado con una
I solución ácida, para desplazar secuencialmente a los cationes lantanoides,
primero los que están menos fuertemente unido a la resina y luego los que
Ó están más fuertemente unidos a la misma. Así irán liberándose a la solución,
N para favorecer esto se agrega a la solución un complejante como EDTA
(-R-SO3)n M + 3H+ + EDTA- R-SO3H (s) + M(EDTA)-
Otros métodos de obtención:

1°: El resto de los lantánidos : La-Ce-Pr-Gd-Nd, se obtienen por reducción


Química con Ca de sus tricloruros.

2La Cl3 + 3Ca 2La +3 CaCl2

2°: Aquellos como el Dy-Tb- Ho-Er-Tm se obtienen por reducción


Química con Ca de sus trifluoruros.

2Dy F3 + 3Ca 2Dy +3 CaF2

3°: El Sm-Eu y Yb se obtienen por reducción de sus trióxidos.

2Yb2O3 + 6Ca 4Yb + 6CaO


APLICACIONES
LANTÁNIDOS
ESTOS ELEMENTOS TIENEN UNA
PRODUCCIÓN MUNDIAL DE 20000 YBa2Cu30 7 ,
Tn

 ADITIVOS DE ACEROS DE APLICACIÓN


ESPECIAL (Aleación de 50% Ce,25% La,15%
Nd, 10% otras tierras raras y hierro; mejora la
maleabilidad y la resistencia a la corrosión del
acero).
 CATALIZADORES PARA LOS PROCESOS
DE REFINACIÓN PETROLERA

 FORMAN COMPUESTOS
SUPERCONDUCTORES. A ALTA
TEMPERATURA (SUPERIOR A 77 K) Ej.
YBa2Cu30 7 , SÓLIDO CON ESTRUCTURA
TIPOS PEROSVKITA

Levitación
magnética
Protactinio

Elementos
Transuránicos
• La química de los actínidos es más complicada
Actínidos que para los lantánidos.
• Solo Th y U tienen isótopos naturales
• El estudio de los elementos transuránicos (los de
Z> 92) requiere técnicas especiales
• Estados de oxidación: al menos dos estados de
Son inestables respecto a la oxidación , implica que las energías de ionización
desintegración radiactiva : sucesivas difieren poco (diferencia con
T1/2 = 1.4x104 años del 232Th Lantánidos)
y, T1/2= 4.5x109 años 238U Los estados de oxidación
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
2 2 2 2 2 2
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
4 4 4 4 4 4 4 4 4
5 5 5 5 5
6 6 6 6
7 7

* rojo: estados màs estables

El mayor Nº de estados de oxidación refleja la mayor disponibilidad de


los e- de subnivel 5f (el U alcanza el estado de oxidación +6) y la
posibilidad de enlaces covalentes
T1/2: tiempo de vida media del isótopo radiactivo
RADIOQUÍMICA

ESTRUCTURA NUCLEAR
(1º PARTE)
NUCLEÍDOS

Caracterizado por un número de masa A


y de carga Z

A=Z+N
Pueden ser estables o inestables (radiactivos).
SÍMBOLO QUÍMICO La inestabilidad se traduce en su
Subíndice izquierda: transformación en otros elementos
Nº Atómico (Z)
Supraíndice izquierda:
Nª de masa (A) Se clasifican en ISÒTOPOS, ISÓTONOS e
ISÓBAROS.
DIFERENTES TIPOS DE NUCLEÍDOS
Nº de Nº másico Nº de
protones (nucleones) neutrones
Isótopos = ≠ ≠

Isóbaros ≠ = ≠

Isótonos ≠ ≠ =
ISÓTOPOS ESTABLES Y RADIACTIVOS
• En total existen 290 nucleídos estables por largos
periodos de tiempo o que si se alteran esta no puede
medirse.

• En los núcleos estables, la relación de neutrones a


protones se mantiene dentro de determinados límites.
Dicha relación N/Z crece con Z, siendo
aproximadamente 1,00 para elementos ligeros y 1.56
para los de elevado peso atómico

• Dentro de los inestables están los llamados


radiactivos (radioisótopos), los hay naturales y
artificiales.

• Los elementos que únicamente poseen isótopos


radiactivos se denominan radielementos o
radioelementos
TABLA DE NUCLEÍDOS
Las líneas horizontales indican los Isótopos
Las líneas verticales indican los isótonos
Las líneas inclinadas indican los isobaros
RADIACTIVIDAD
La radiación emitida por
las sustancias radiactivas
Por acción de campos
magnéticos y eléctricos
se desdobla en tres:
radiación alfa,
radiación beta y
radiación gamma.
AX
Z
AX A-4 Y + 4 α2+
Z Z -2 2

210Po 206Pb+ 4 α2+


84 82 2

Z
AX
Z +1
AY + β- Z
AX
Z -1
AY + β+

55
137 Cs
56
137Ba + β- 14 O AN + β+
8 Z -1
Base para elegir
Materiales para blindajes
Características del Fenómeno de
transformación Radiactiva
 Es espontánea si es natural

 Durante la misma los NÚCLEOS ATÓMICOS emiten radiaciones.

 Es un FENÓMENO ESTADÍSTICO (se define en una población de


átomos)

 IMPREDECIBLE en cuanto a su ocurrencia.

 Ocurre a una velocidad constante independientemente de las


condiciones físicas o químicas del material.

 Se caracteriza por un período de semidesintegración T1/2 ( tiempo en


el cual se desintegran la mitad de la población de núcleos radiactivos):
ACTIVIDAD de un RADIOISÓTOPO

Es una magnitud que expresa la velocidad de


transformación de los núcleos radiactivos (A = -dN / dt).
El signo negativo surge de considerar que el número de
núcleos radiactivos disminuye en el tiempo, pero la
actividad como tal es una magnitud positiva.

La actividad es proporcional al número de átomos


radiactivos; A = λN, donde λ es la constante de
desintegración
λ: Constante de desintegración (característica de cada nucleído)
PERIODO DE
SEMIDESINTEGRACIÓN
Tiempo necesario para que
Actividad decrezca una fracción es
Constante y única para cada
nucleídos

Se elige esa fracción en ½ y tiempo


Para que esto ocurra se llama
periodo
De semidesintegración Diferencia entre el tiempo de
T1/2 = ln2/λ = 0.693/ λ semidesintegración≠ 𝑉𝐼𝐷𝐴 𝑀𝐸𝐷𝐼𝐴

Este periodo es un valor de gran


importancia porque caracteriza al
nucleído
PROBLEMAS RESUELTOS
REACCIONES NUCLEARES

SE LLEVAN CABO CON :


PERÍODOS DE
SEMIDESINTEGRACIÓN: EJEMPLOS
REACCIONES NUCLEARES - CLASIFICACIÓN

FUSIÓN FISIÓN
FISIÓN NUCLEAR:

Ejemplo de una
Reacción de fisión
FISIÓN NUCLEAR:
CARACTERÍSTICAS
 La suma de las masas de estos
fragmentos es menor que la masa
original (conversión en ENERGÍA
(E=mc2).

Ocurre cuando un núcleo de un


átomo pesado captura un neutrón

Se generan fragmentos de fisión –


otros nucleídos- y neutrones, estos
tienen la energía suficiente para
bombardear otros núcleos (fisiones
adicionales y generar una reacción
en cadena)

Los procesos de fisión pueden


ser controlados –generación de
energía eléctrica (REACTOR
NUCLEAR) o incontrolado –armas
nucleares.

REACCIÓN NUCLEAR
ESQUEMA DE UNA CENTRAL NUCLEAR
Energía liberada
FISIÓN NUCLEAR:

165 MeV ~ Energía cinética de los productos de fisión


7 MeV ~ Rayos gamma
6 MeV ~ Energía cinética de los neutrones
7 MeV ~ Energía a partir de productos de fisión
6 MeV ~ Rayos gama de productos de fisión
9 MeV ~ Anti-neutrinos de los productos de fisión

Total : 200 MeV


CENTRAL TÉRMICA Y NUCLEAR:
COMPARACIÓN ( Producción: 1000 MW)

COMBUSTIBLE CARBÓN FUEL OIL NUCLEAR


Consumo medio 380 g 230 g 4,12 mg
por Kw /h
Consumo anual 2,5 millones de tn 1,52 millones de tn 27,2 tn
Emisión de CO2 7,4 4,7 0
millones de tn
Emisión de SO2 39.800 91,000 0
millones de tn

Emisión de NO2 9.450 6,400 0


millones de tn

Cenizas y escorias 452,000 1650 0


en tn
Radiación sólidos, 0,02-6 (gases) 0,001 (gases) 500 m3
líquidos y sólidos
(curie/año)
Bibliografía
• J. Stein.(1972). “Isótopos radiactivos”. Ed Alhambra. España.
• Rodríguez Pasques, Rafael. (1978). “Introducción a la
Tecnología Nuclear». Ed EUDEBA. Buenos Aires.
• Liptrot G. (1978). «Química Inorgánica» . Ed. C.E.C.S.A.
• Rayner & Canham Geoff (2000). «Química Inorgánica
Descriptiva». Ed. Pearson Educación. Mexico.
• Baggio, Blesa y Fernández. ().”Química Inorgánica”.Colección
de Cuadernos de Cátedra. Ed. Universidad Nacional de San
Martín.
• www.fcn.unp.edu.ar/sitio/ quimicainorganica/ wp-
content/.../bloque_f.pdf

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