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Tema 21: Química Inorgánica descriptiva

Metales alcalinos La tabla periódica Gases nobles

Alcalinotérreos Grupo principal


Halógenos

Metales de transición

Grupo principal Lantánidos y actínidos


• Metales:
– Buenos conductores del calor y la electricidad.
– Son maleables y dúctiles.
– Sus puntos de fusión tienen valores moderados o
altos.
– Tienden a perder electrones.

• No metales:
– No conducen el calor ni la electricidad.
– Son frágiles.
– Muchos son gases a temperatura ambiente.
– Tienden a ganar electrones

• Metaloides:
– Tienen aspecto de metales y se comportan como
ellos.
– Tienen algunas propiedades no metálicas.
Variación de las propiedades periódicas

Afinidad electrónica

Energía de ionización
Radio atómico

Energía de ionización

Afinidad electrónica
tál i co
no me
ct er l i co
á tá
Car e r me
ar áct
C

Radio atómico
Metales alcalinos. Grupo 1, IA
PROPIEDADES ATÓMICAS PROPIEDADES FÍSICAS
Ns1. Todos tienen estado de El enlace metálico es débil.
oxidación +1. Los átomos Los metales son blandos y
tienen el mayor tamaño y con puntos de fusión bajos
menor PI y EN en sus que disminuyen al bajar en el
períodos grupo
Al bajar en el grupo, Al ser de gran tamaño, sus
aumenta en tamaño iónico y densidades son bajas pero
atómico pero disminuye el aunmentan al bajar en el
PI y la EN grupo porque la masa
aumenta más que el tamaño
– El sodio y el potasio se
descubrieron por medio de
electrólisis en 1807.
– El litio fue aislado por Bunsen en
1855
– El cesio (1860) y el rubidio (1861)
se identificaron como nuevos
elementos en sus espectros de
emisión.

• La mayor parte de los compuestos


de los metales alcalinos son
solubles en agua:
– Las salmueras naturales son
buenas
fuentes.
– Los depósitos naturales permiten la
explotación minera de muchos
sólidos.

Montañas de sal en las salinas de Dry Creek, Adelaide Sur de Australia.


Propiedades químicas
• Son metales blandos que se pueden cortar e hilar fácilmente; recién
cortados presentan color blanco grisáceo con brillo de plata. Expuestos
al aire pierden rápidamente brillo por oxidación. Cristalizan en el
sistema cúbico centrado.
• A excepción del litio, que reacciona lentamente, los metales alcalinos
reaccionan fácilmente con los halógenos y, en general, con los no
metales
• Con agua reaccionan de forma violenta para dar hidróxidos,
desprendiendo hidrógeno
• Todos reaccionan con disoluciones acuosas de ácidos formando sales
• Calentados en presencia de oxígeno o aire, el litio forma el óxido
normal Li2O; el sodio da el peróxido, Na2O2; y el potasio, rubidio y cesio,
superóxido, KO2, RbO2, CsO2
• Sólo el litio reacciona directamente con nitrógeno, carbono y silicio
• Con algunos metales forman aleaciones
Color a la llama

Li Na K Rb Cs

metal

minerales
Espodumena Halita Carnalita
LiAlSi2O6 NaCl KMgCl3· 6H2O
Obtención
• Por su gran capacidad de reacción no se encuentran libres en la
naturaleza sino en forma de compuestos, en los que siempre
presentan grado de oxidación +1
• Se obtienen por electrólisis de sus sales fundidas

Método de Downs
para el sodio
Aplicaciones
• El litio se utiliza para la síntesis de aluminios de gran resistencia
(aleaciones de Li-Al-Mg para la industria aeronáutica y aereoespacial), para
esmaltar cerámica, para producir vidrios y como componente de lubricantes
y ánodo de baterías. En bioquímica es un componente del tejido nervioso
y su carencia produce trastornos psiquiátricos, como la depresión bipolar
• El sodio es un excelente agente reductor. Se utiliza en la industria textil,
pues algunas de sus sales son blanqueantes. Es componente de algunas
gasolinas, jabones, lámparas de vapor de sodio (que producen una luz
amarilla intensa) y puede emplearse como refrigerante en reactores
nucleares.
• El potasio se utiliza para producir jabones, vidrios y fertilizantes. Es vital
para la transmisión del impulso nervioso
• El rubidio se utiliza para eliminar gases en sistemas de vacío
• El cesio es el principal componente de células fotoeléctricas.
Hidrógeno: no metal del grupo 1
• Es un componente minoritario de la atmósfera.
• Constituye el 90 por ciento de los átomos y el 75 por
ciento de la masa del universo.
• Se produce empleando las reacciones del gas de
agua haciendo pasar vapor de agua por C al rojo:

C(s) + H2O(g) → CO(g) + H2(g)


CO(g) + H2O(g) → CO2(g) + H2(g)
O mediante la rectificación del metano, haciendo pasar
una mezcla de gas natural y vapor de agua a 875ºC
mediante catálisis con Co/Ni finamente dividido :

CH4(g) + H2O(g) → CO(g) + 3 H2(g)


Los compuestos del hidrógeno

• Hidruros covalentes:
– HCl, NH3
• Hidruros iónicos:
– CaH2, NaH
Uses of Hydrogen
Metales alcalino-térreos. Grupo 2, IIA
PROPIEDADES ATÓMICAS PROPIEDADES FÍSICAS
Ns2. Todos tienen estado de Los metales son blandos (pero
oxidación +2, aunque el Be menos que el grupo IA) y con
no se ioniza. puntos de fusión bajos que
Al bajar en el grupo, disminuyen al bajar en el
aumenta en tamaño iónico y grupo
atómico pero disminuye el PI La tendencia en la variación
y la EN, pero no en la de la densidad y el punto de
extensión que lo hace el fusión no es regular
grupo IA
– El Mg se aisló en forma de sulfato
en las aguas del manantial Epsom
(1695)
– El Be fue descubierto en 1798 en la
esmeralda
– Ca, Sr y Ba fueron obtenidos por
Davy (1808) mediante electrólisis
de sus óxidos
– El Ra fue extraído de la pechblenda
por Pierre y Marie Curie (1898)

• Formas de presentación:
– Carbonatos, sulfatos y silicatos.
• Los óxidos e hidróxidos sólo son un poco solubles en agua:
– Básicos o alcalinos.
• Los compuestos no se descomponen al calentarse:
– Este es el origen de la denominación “alcalinotérreos”.
• Los metales más pesados son más reactivos y son similares a los metales
del Grupo 1 (también en otros aspectos).
Propiedades químicas
• Son metales más duros que el plomo; pero se pueden cortar e hilar
fácilmente. Recién cortados presentan color blanco grisáceo con brillo
de plata. Expuestos al aire se recubren rápidamente de una capa de
óxido. Funden a mayor temperatura que los metales alcalinos. Berilio y
magnesio cristalizan en el sistema hexagonal; calcio y estroncio en el
cúbico con caras centradas; y el bario en el cúbico centrado. Estas
diferencias en la red cristalina originan variaciones irregulares en el
punto de fusión dentro del grupo.
• A excepción del berilio, los metales alcalinotérreos reaccionan
fácilmente con los halógenos y, en general, con los no metales.
• También, con la excepción del berilio, reaccionan con agua formando
hidróxidos e hidrógeno. Todos reaccionan con disoluciones acuosas de
ácidos para dar sales. El berilio reacciona también con las bases para
dar berilatos
• Con algunos metales forman aleaciones
Be Mg Ca Sr Ba

Esmeralda Magnesita Calcita Estroncianita Witherita


3BeO·Al2O3 ·6SiO2 MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3
Obtención
• Por su gran capacidad de reacción no se encuentran libres en la
naturaleza sino en forma de compuestos con estado de oxidación
+2
• Se obtienen por electrólisis de sus sales fundidas.

Método de Dow
para el magnesio
Aplicaciones
• El Be se usa en aleaciones ligeras (muelles, clips) y para fabricar
ventanas de tubos de RX
• El Mg es componente de aleaciones ligeras con Al (aeronaves),
agente reductor en procesos metalúrgicos, promotor de la reacción en
aluminotermia y en fuegos de artificio
• El Ca se usa como agente reductor; el carbonato se emplea para
fabricar cemento Portland; el sulfato (yeso) tiene usos para hacer
moldes, en joyería y odontotecnia; el hidróxido (cal apagada) se usa
para hacer mortero
• El BaSO4 se utiliza en la obtención de imágenes en los rayos X
Metales térreos. Grupo 13, IIIA
PROPIEDADES ATÓMICAS PROPIEDADES FÍSICAS
ns2np1. Su estado común de El enlace cambia de red
oxidación es +3, pero tb el covalente (B) a enlace
+1 (Tl). metálico (Al, Ga, In, Tl)
Al bajar en el grupo, el B tiene pues el mayor punto
tamaño iónico y el atómico, de fusión
el PI y la EN, no cambian
como era de esperar pq se
han atravesado series de
transición
Aluminio

– El Alumbre Al2(SO4)3.K2SO4.24H2O se conocía desde la edad


media. Oersted lo obtuvo del cloruro por reducción con
amalgama de potasio (1825)
– Es el tercer elemento más abundante y comprende el 8,3 por
ciento de la corteza terrestre sólida
– Se encuentra en forma de silicato en feldespato (Si3O8AlK),
mica (Si3O12H2Al3K) y caolín (arcilla: Si2O8H2Al2.H2O)
– La mena más importante para la metalurgia del Al es la bauxita,
Al2O3.2H2O
– Forma parte de ciertas piedras preciosas (zafiro, rubí, lapislázuli,
turquesa, granate)

Bauxita Zafiro Rubí Lapislázuli Turquesa Granate


Obtención
• Se obtiene industrialmente por el método de Hall, una electrólisis
del óxido fundido usando cátodos y ánodos de C
• La materia prima es bauxita purificada (Al2O3) mezclada con
criolita (Na3AlF6), que actua como un disolvente conductor en
medio fundido

Método de Hall
para el aluminio
Aplicaciones
• El metal más importante del
grupo es el Al
– Se emplea industrialmente en
fabricación de aleaciones ligeras
– Fuertemente reductor, se oxida
fácilmente a Al(III).

Reduce los óxidos metálicos en


estado sólido (reacción de la
termita en aluminotermia:
Método de Goldsmith)

2 Al(s) + Mn2O3(s) → Al2O3(s) + Mn(s)


Aplicaciones
– El Al2(SO4)3 es el compuesto de mayor importancia
comercial ya que se utiliza para purificar el agua:
Cuando se ajusta el pH para que precipite el
Al(OH)3, al sedimentar arrastra los sólidos
suspendidos
– Los alumbres MIMIII(SO4)2.12H2O son sales dobles
cristalinas donde frecuentemente MI = K, Na o NH4
y MIII = Al. El alumbre de Al y K se emplea como
mordiente para teñir las fibras. Cuando el
colorante no tiñe directamente la fibra (colorante
sustantivo) necesita un mordiente que se deposite
en las fibras y adsorba el colorante. Ese es el papel
del Al(OH)3 que se deposita en las fibras
sumergidas en disolución de alumbre cuando se
alcaliniza el pH
Aplicaciones
• Galio:
– El GaAs se usa en la industria electrónica como
fotoconductor. También se usa para fabricar LEDs
• Indio:
– Utilizado para obtener aleaciones de bajo punto de
fusión.
– Se utiliza en transistores de baja temperatura y como
fotoconductor.
• Talio:
– Muy tóxico. Pocas aplicaciones en la industria.
– Tl2Ba2Ca2Cu3O8+x exhibe actividad superconductora
hasta una temperatura de 125K.
El elemento no metálico del Grupo 13: Boro
El boro se conoce bajo la forma de borax desde el imperio
romano. En 1702 Homberg obtuvo el ácido bórico a partir
del bórax, y en 1909, Weintreaub obtuvo el elemento por
reducción
Se obtiene por reducción del BCl3 con H2 o del B2O3 con Mg
Forma hidruros, haluros, óxidos y oxoácidos (H3BO3)
El mineral más abundante del boro es el bórax,
Na2B4O7.10H2O

El borato de metilo
(H3BO3 + CH3OH)
arde con llama verde
Bórax
Boranos
• Los boranos son los hidruros de boro
• El más sencillo que se ha aislado es el diborano,
B2H6, con un enlace peculiar (3 centros-2 electrones)

2B = 6e
6H = 6e
12e = 4x2e (B-H) +2x2e(B-H-B)
Otros compuestos de boro

A partir del bórax


podemos obtener
diversos compuestos del
boro y el propio metal

El perborato Na2B2(O2)2(OH)4.6H2O es un blanqueante


usado en lejías para prendas de color
El H3BO3 es antiséptico e insecticida
El bórax se usa como fundente
El vidrio borosilicatado (con adición de B2O3) se hace
resistente a los cambios de temperatura (vidrio pyrex)
Elementos Carbonoideos . Grupo 14, IVA
PROPIEDADES ATÓMICAS PROPIEDADES FÍSICAS
ns2np2. Al bajar en el grupo, C, Si y Ge forman redes
disminuyen los estados de covalentes
oxidación, y el +2 se hace más
común. Sn y Pb forman enlace
metálico
Al bajar en el grupo, el tamaño
aumenta. Al bajar en el grupo, la
densidad aumenta debido a
PI y EN, no cambian como era varios factores, incluido el
de esperar pq se han empaquetamiento cristalino
atravesado series de
transición
Metales del Grupo 14. Estaño y plomo
• El estaño y el plomo tienen propiedades metálicas:
– Ambos son blandos, pero el Sn es más duro que el Pb
– Estados de oxidación +2 y +4.
– El Sn tiene dos formas alotrópicas: Sn gris pulverulento
() y blanco cristalino (). A T bajas, el Sn blanco se
transforma en gris y se desmorona (peste del estaño)

13ºC
���
Sn -  ���� Sn - 

• El Ge es un metaloide semiconductor con
aplicaciones electrónicas
• C y Si, no metales
Estaño y Plomo
• El Pb y Sn eran conocidos desde épocas muy remotas de la historia
y durante mucho tiempo se consideraros el mismo elemento, hasta
que los romanos los diferenciaron
• El principal mineral de Sn es la casiterita (SnO2) de donde se reduce
por el carbón en un horno de reverbero
• El principal mineral de Pb es la galena (PbS) de donde se obtiene
por tostación hasta óxido y luego reducción por el carbón en un alto
horno

D
SnO2( s ) + 2C( s ) �� � Sn( l ) + 2CO( g )
D
SnO2( s ) + 2C( s ) ��� Sn( l ) + 2CO( g )
D
2PbS( s ) + 3O2( g ) �� � 2PbO( s ) + 2SO2( g )
D
2PbS( s ) + 3O2( g ) ��D � 2PbO( s ) + 2SO2( g )
2PbO( s ) + C( s ) �� � 2Pb( l ) + CO2( g )
D
2PbO( s ) + C( s ) �� � 2Pb( l ) + CO2( g )
Aplicaciones del Sn y Pb
• Sn:
– Obtención de soldaduras
– Recubrimiento protector (hojalata)
– Aleaciones: Bronce (90 por ciento Cu, 10 por ciento
Sn).
– Peltre (85 por ciento Sn, 7 por ciento Cu, 6 por
ciento Bi, 2 por ciento Sb).
• Pb:
– Aplicación principal en las baterías o acumuladores
de plomo.
– Escudos protectores de radiación.
Aplicaciones: Compuestos de Sn y Pb
• Plomo:
– PbO, litargirio, de color amarillo (barnices para
cerámicas, cementos, baterías).
– PbO2, de color marrón rojizo (cerillas, baterías o
acumuladores de plomo).
– Pb3O4, óxido de valencia mixta conocido como minio
o plomo rojo (pinturas protectoras de metales).
• Estaño:
– SnO2 (abrasivo en joyería)
– SnCl2 (agente reductor)
– SnF2 (aditivo anticaries en la pasta de dientes)
No metales del Grupo 14: C y Si
Carbono
El carbono fue conocido en la prehistoria en forma de carbón
vegetal. Existen 4 variedades de carbón vegetal fósil

Antracita (90%) Hulla (85%) Lignito (60%) Turba (60%)

Horno eléctrico
3000ºC
GRAFITO

• Destilación seca hulla → carbón de cok (carbono casi puro que


calentado a 3000ºC produce grafito)
• Destilación seca madera → Carbón vegetal
• Combustión incompleta gas natural → Negro de humo
Carbono
El grafito es más estable que el
diamante, pero la velocidad de
transformación es muy lenta

Al descomponer el grafito
se han obtenido nuevas
variedades alotrópicas:

Nanotubos de C
Grafeno Fullerenos
Carbono
El grafeno es una sustancia compuesta
por carbono puro, con átomos dispuestos
en un patrón regular hexagonal, similar al
grafito. Es un material casi transparente.
Una lámina de un átomo de espesor es
unas 200 veces más resistente que el
acero actual más fuerte, siendo su
densidad más o menos la misma que la
de la fibra de carbono, y unas cinco veces
más ligero que el aluminio. Siendo su
densidad de 0.54 g/cm3
Es un alótropo del carbono, un teselado
hexagonal plano formado por átomos de
carbono y enlaces covalentes que se
generan a partir de la superposición de los
híbridos sp2 de los carbonos enlazados.
Los científicos Andréy Gueim y Konstantín
Novosiólov recibieron el Premio Nobel de
Física en 2010 por sus revolucionarios
descubrimientos acerca de este materia
Aplicaciones

• Grafito: Electrodos de baterías y


electrolisis industriales, lubricante
(lápices), moldes de fundición,
materiales ligeros a base de fibra de
grafito
• Diamante: Joyería (diamantes
naturales); abrasivos (diamantes
sintéticos)
Compuestos inorgánicos del carbono
• CaC2
– La reacción con H2O
produce acetileno.
• CS2
– Volátil, altamente
inflamable y tóxico.
– Se utiliza como disolvente.
• CCl4
– Tóxico carcinógeno
– Antes muy usado como
disolvente
Obtención y aplicaciones del silicio
• Se obtiene al reducir el cuarzo o la arena por reacción con cok
en un horno eléctrico de arco.
• El silicio forma un sólo óxido estable, de fórmula empírica SiO 2,
la sílice.

Anión silicato
Mica
Sílice

Ácido ortosilícico: Si(OH)4 → ortosilicatos


Ácido metasilícico: O=Si(OH)2 → metasilicatos
Cerámicas y vidrio
• Los polímeros de silicato hidratado son
importantes en la industria cerámica.
– Materiales cerámicos extraordinariamente
ligeros.
– Tienen aplicaciones de naturaleza
eléctrica, magnética u óptica (circuitos
integrados) y las que se derivan de la
cerámica de alta temperatura (turbinas de
gas, motores de automóviles)
• Vidrio: silicato complejo de sodio y calcio
(Na2O.CaO.6SiO2) → industria vidriera
Silanos y siliconas

Las siliconas son polímeros muy versátiles: Los aceites de silicona


pueden calentarse sin descomponerse y enfriarse sin solidificar.
Las gomas de silicona mantienen su elasticidad a bajas temperaturas,
químicamente resistentes y térmicamente estables
Elementos Nitrogenoideos . Grupo 15, VA
PROPIEDADES ATÓMICAS PROPIEDADES FÍSICAS
ns2np3. Al bajar en el Las propiedades reflejan el
grupo, disminuyen los cambio de moléculas
estados de oxidación, y el individuales (N, P) a redes
+3 se hace más común. covalentes (As, Sb) a enlace
metálico (Bi). Así el punto de
Las propiedades atómicas fusión aumenta, pero luego
siguen las tendencias disminuye. La densidad de los
esperables. sólidos aumenta. El cambio
drástico de P a As se debe a la
serie de transición.
Nitrógeno

Destilación del aire líquido


NH3: El proceso Haber-Bosch
NH3 : Producto químico muy útil
Se obtiene mediante la síntesis de Haber
Es material de partida para obtener
numerosos otros productos, pero tiene
algunas aplicaciones directas, como
fertilizante, productos de limpieza

Fertilizante, piensos, polímeros


NH2CONH2

(NH4)2SO4
NH4Cl NH3 (NH4)2HPO4
pilas, limpieza metales
NH4H2PO4
NH4NO3 Fertilizantes
Fertilizante y explosivo
Óxidos de nitrógeno

(odontología)

(fabricación HNO3)
(oxidante combustible cohetes)

Mantiene la presión
sanguínea
mejora la respuesta inmune
conservación memoria
disminuye el espesor de los
vasos sanguíneos facilitando
el transporte de
O2→Desarrollo de
medicamentos
4NH3( g ) + 5O2( g ) ���
850ºC
Pt
� 4NO( g ) + 6H2O( g )
Nitroglicerina Oxidación catalítica de Ostwald
Ácido nítrico
Pt 4 NO(g) + 6 H O(l)
4 NH3(g) + 5 O2(g) → 2
El HNO3 se prepara
comercialmente según 2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g)
3NO2(g) + H2O(l) → 2 HNO3(aq) + NO(g)

• Ácido oxidante.
• Nitración de compuestos orgánicos
• Metalurgia y procesamiento de combustibles nucleares
• Preparación de colorantes, medicamentos, fertilizantes y explosivos
como la nitrocelulosa, nitroglicerina y trinitrotolueno (TNT)

Kilotón = energía producida


Estabilizada con al explosionar 1 ton de
TNT4.184 TJ
sílice: DINAMITA
Hiroshima: 20 kilotones
A. NOBEL
Nitruros: N
Nitruros iónicos: El nitrógeno está como N3- → Li3N, Mg3N2 (s)
N3- + 3H2O → NH3 + 3OH- Una base muy fuerte

Nitruros covalentes: El nitrógeno se une a otros no metales →


(CN)2, P3N5 , As4N4 , S2N2 , S4N4

Nitruros del grupo 13 → BN, AlN, GaN: Son isoeléctricos con el


grafito y diamante y tienen estructuras similares

Nitruros intersticiales o metálicos → TiN, VN, UN: puntos de


fusión altos por encima de 2000ºC
Hidruros del nitrógeno
Además del NH3, consideraremos la hidroxilamina NH2OH, la hidracina
NH2NH2 y el ácido hidrazoico o nitrhídrico HN3

NH2OH y NH2NH2 son bases débiles y actúan como


oxidantes o reductores dependiendo del pH y el reactivo
La hidracina y sus derivados arden en el aire desprendiendo
mucho calor y se usan como combustibles para cohetes
N2H4(l) + O2(g) → N2(g) + 2 H2O(l) ΔH° = -622,2 kJ/mol

La hidracina se oxida en medio ácido por el


nitrito para dar el ácido hidrazoico
N2H5+ + NO2- → HN3 + 2 H2O
El ácido puro es inestable y detonante.
En disolución se comporta como ácido débil.
Sus sales son las azidas, detonantes como la
NaN3 que es el componente de los “air-bags”
Alotropía del fósforo

300ºC
Pblanco ���� Projo El P rojo es la forma más estable
termodinámicamente a 298K

El P tiene una abundancia en la corteza terrestre del


0,11%
– Brand lo aisló en 1669 de la orina
– Actualmente se obtiene del apatito por calefacción
en horno

2 Ca3(PO4)2(s) + 10 C(s) + 6 SiO2(s) → 6 CaSiO3(s) + 10 CO(g) + P4(s)


Compuestos del fósforo
Fosfina, PH3 (similar al amoníaco) pero térmicamente inestable
P4(s) + 3 OH-(aq) + 3 H2O(l) → 3 H2PO2-(aq) + PH3(g)

PCl3 haluro de P más importante: jabones, detergentes, caucho,


nylon, aceite motores, insecticidas y herbicidas

P4(s) + 12 Cl2(g) → 3PCl3 (l)


El PCl5 se obtiene a partir del PCl3 + Cl2 →PCl5 en tetraclorometano
Óxidos del fósforo

trióxido y pentóxido de P se
formulan molecularmente
como P4O6 y P4O10

La estructura se basa en el
tetraedro de P4
Ácidos del fósforo
Los óxidos reaccionan con el agua para dar oxoácidos del fósforo
P4O6 (l) + 6 H2O (l) → 4 H3PO3 Ácido fosforoso
P4O10 (s) + 6 H2O (l) → 4 H3PO4 Ácido fosfórico

3Ca3 (PO4 )2 CaF2 + 10H2SO4 � 6H3PO4 + 10CaSO4 �10H 2O + 2HF


Fluorapatito

Fertilizantes

H3PO4 Tratamiento metales anticorrosión

cereales instantáneos
Industria alimentaria queso
curar jamón
Ácidos polifosfóricos

ADP y ATP son dos derivados de


los ácidos polifosfóricos muy
importantes para los seres vivos

ATP:
Moneda de cambio
energético
Eutrofización
 El uso masivo de fertilizantes
fosfatados puede contaminar
lagos, estanques y arroyos
provocando un crecimiento
explosivo de las algas en
detrimento de los peces
(consumen oxígeno) :
EUTROFIZACIÓN
 Para evitarlo deberían eliminarse
los fosfatos de las aguas
residuales en plantas de
tratamiento
 Los fosfatos se precipitan al
estado de fosfato férrico, de
Aplicaciones
Los compuestos de P El elemento P no tiene
son fundamentales en muchas aplicaciones
los organismos vivos

P2O10 Fabricación de H3PO4

Derivados orgánicos de P

P4S3 cabezas de cerillas

ADN
El As y el Sb se utilizan para hacer aleaciones de otros metales:
– Se añaden al plomo para obtener una aleación útil como electrodo
en las baterías de plomo.
– Se emplean para producir materiales semiconductores (GaAs,
GaSb)
– Aunque tienen usos médicos, son extremadamente tóxicos
Obtención de As, Sb y Bi
El As se obtiene calentando el
mispíkel:
SAsFe → FeS + As El As tiene 3 variedades alotrópicas. As gris
o metálico (α), As amarillo (γ) y As negro (β)
El metálico es el más estable

El Sb se obtiene calentando la El Bi se obtiene como subproducto al


estibina con Fe: refinar otros metales
Sb2S3 + 3Fe → 3FeS + 2Sb
Elementos Anfígenos ó Calcógenos . Grupo 16, VIA
PROPIEDADES ATÓMICAS PROPIEDADES FÍSICAS
ns2np4. Al bajar en el El punto de fusión aumenta
grupo, disminuyen los hasta el Te (enlace covalente)
estados de oxidación, y el La densidad de los sólidos
+4 se hace más común. crece monotónicamente
Las propiedades atómicas
siguen las tendencias
esperables.
No metales: O y S
• S y O tienen un comportamiento claramente no metálico.
• Compuestos similares:
– H2S y H2O CS2 y CO2 SCl2 y Cl2O
• Diferencias importantes: Debidas a las propiedades y características del O.
• Pequeño tamaño, electronegatividad alta e incapacidad para formar
octetos expandidos en las estructuras de Lewis. Esto conlleva:
– Enlace de hidrógeno en el agua pero no en H2S.
– EO (O) -2, -1 y 0; EO(S) desde -2 hasta +6, ambos inclusive.

• El oxígeno es el elemento más abundante de la corteza terrestre (45,5 por ciento)


y del agua del mar (90 por ciento), constituye casi el 90 por ciento de su masa. Es
el segundo elemento, después del nitrógeno en la atmósfera representando el
23,25 por ciento en masa.
• El azufre es el decimosexto elemento por su abundancia en la corteza terrestre
(0,0384 por ciento).
• Se encuentra en estado nativo en zonas volcánicas o depósitos subterráneos, y
combinado en diversos sulfuros metálicos
– Su principal aplicación es la conversión en ácido sulfúrico.
– También se utiliza en la vulcanización del caucho y como fungicida, para
proteger las viñas.
Oxígeno: Obtención y Aplicaciones

• Debido a su disponibilidad comercial (se extrae por


destilación del aire líquido), no se prepara en el
laboratorio
• Las aplicaciones son variadas
– Obtención de Fe y acero
– Fabricación otros metales
– Obtención productos químicos
– Tratamiento del agua
– Comburente en combustibles
– Refino del petróleo
Alotropía: Ozono
ALOTROPÍA: Existencia de formas de un elemento que difieren en sus
enlaces y estructura 3 O2(g) → 2 O3(g) DH° = +285 kJ
• O3 es una forma alotrópica del oxígeno.
O2 + radiación UV → 2 O
• Es un agente oxidante excelente.
M + O 2 + O → O 3 + M*
• Se forma en las capas altas de la atmósfera
• Absorbe la radiación UV y desprende calor a la atmósfera

O3 + radiación UV → O2 + O
O3 + O → 2 O2 DH° = -389,8 kJ
• Pero disminuye por efectos naturales y artificiales

UV
Natural: NO+O3 � NO 2 +O 2 Humana: CCl2F2 �� �� CClF2 +Cl
NO 2 +O � NO+O 2 Cl+O3 � ClO+O 2
Neta: O3 +O � 2O 2 ClO+O � Cl+O 2
Neta: O3 +O � 2O 2
Óxidos de carbono

• 370 ppm de CO2 en el aire. El CO se


encuentra en una concentración mucho menor.

• Combustión rica:
C8H18(l) + 12,5 O2 → 8CO2(g) + 9 H2O(l)

• Combustión pobre:
C8H18(l) + 12 O2 → 7CO2(g) + CO(g) + 9 H2O(l)
El efecto “invernadero”
a) La luz solar que llega
alcanza la superficie
de la Tierra.
b) La superficie de la
Tierra emite radiación
infrarroja.
c) La radiación infrarroja
absorbida por el CO2
y otros gases del
efecto invernadero
calientan la
atmósfera.
S: Alotropía y polimorfismo
Tiene más formas alotrópicas que ningún elemento

azufre plástico
95.5ºC 119 160 445
S (rómbico ) ��� ��S (monoclínico ) ��� �Sl (líquido ) ��� �S m (líquido, cadena abierta) ��� � S8( g )
1000 2000
S8( g ) � S6( g ) � S4( g ) ��� � S2( g ) ��� � S( g )
Obtención
Se extrae de los yacimientos subterráneos por el método de Frasch

El azufre también se obtiene a partir de los depósitos de gas y


petróleo y se recupera en el proceso de refinado.
Fuentes y aplicaciones del azufre y
sus óxidos

Pirita

tostación

Método de
contacto
Óxidos, oxoácidos y axoaniones del
azufre
Óxidos, oxoácidos y axoaniones del
azufre

Ácido pirosulfuroso
(metabisulfuroso)

Ácido tetratiónico
Oxoácidos del azufre
SO3(g) + H2SO4(l) → H2S2O7(l) “OLEUM”
H2S2O7(l) + H2O(l) → 2 H2SO4(l)

• H2SO4 diluido:
– Un ácido diprótico.
• H2SO4 concentrado:
– Alta afinidad con el
agua. Carboniza
muchas sustancias
orgánicas
Carbonización del azúcar
Aplicaciones S

• H2SO4→Fabricación de fertilizantes,
metalurgia, refino del petróleo, acumuladores
• CaSO4.0.5H2O (Yeso cocido)→Industria
construcción
• SO32-: disolventes de la lignina→industria de
la celulosa (papel, pulpa de madera),
reductores en fotografía
• S2O32-:
– Procesos fotográficos.
– Reactivo analítico (determinación de I-).
Aplicaciones Se y Te

• Se y Te tienen propiedades semejantes al S, pero


son más metálicos
• Se y Te son semiconductores
• Se obtienen de los barros anódicos del refino del Cu
• Se usan para preparar aleaciones y colorear el vidrio
• El Se se emplea para fabricar transformadores y
como es fotoconductor, se emplea en fotocélulas de
cámaras y fotocopiadoras
Problemas medioambientales

• El smog industrial consiste principalmente en


partículas (cenizas y humo), SO2 y niebla de
H2SO4.
– El principal responsible es la emisión de SO2.
– Lluvia ácida.
– Los niveles de SO2 y H2SO4 superiores a 0,10 ppm
se consideran potencialmente perjudiciales.
• Especialmente para el tracto respiratorio.
Elementos Halógenos . Grupo 17, VIIA
PROPIEDADES ATÓMICAS PROPIEDADES FÍSICAS
ns2np5. El estado de A medida que bajamos en el
oxidación -1 es el más grupo, el punto de fusión y
común. Excepto para el F, ebullición aumentan
los halógenes tienen suavemente debido a las
estados de oxidación interacciones de dispersión
impares (desde +7 a -1) crecientes.
Las propiedades atómicas La densidad de los líquidos
siguen las tendencias aumenta estacionariamente
esperables. con la masa molar
Grupo 17. Los halógenos
• Moléculas diatómicas
representadas por X2.
• Fluor: Descubierto por Moissan en
1907. Gas amarillo
– halógeno más abundante
– El elemento más
electronegativo.
– Forma enlaces fuertes (iónicos
y covalentes)
• Cloro: Scheele lo obtuvo en
1774. Gas verde
• Bromo: Fue preparado por
Balard en 1826: Líquido rojo
• Yodo: Courtois lo obtuvo a
partir de las cenizas de algas
(1811): Sólido metálico que
sublima en forma de vapores
violeta
Diagramas de Latimer para el Cl
Obtención de los halógenos
• Cloro y flúor mediante electrolisis
2 NaCl + 2 H2O → Cl2 + H2 + 2NaOH (Industria Cloro-Sosa)
2 HF → H2(g) + F2(g)
• Bromo
– En el agua del mar se encuentra en concentraciones de
aproximadamente 70 ppm como Br-, se vuelve más ácido y se
oxida con Cl2.
Cl2(g) + 2 Br-(aq) → 2 Cl- + Br2(l) E°cel = 0,293 V

• Yodo:
– Se obtiene de los depósitos y de determinadas plantas marinas.
– El NaIO3 se encuentra en grandes depósitos en Chile.
• Normalmente se reduce con bisulfito.

• Se pueden formar muchos compuestos útiles a partir de los halógenos.


Table 23.2 Some Important Inorganic
Compounds of Fluorine
Aplicaciones Cl, Br y I

Cloro:
– Obtención de compuestos orgánicos e inorgánicos
clorados
– Blanqueador en industria textil y celulosa
– Tratamientos de potabilización de aguas
Bromo:
– Obtención compuestos orgánicos bromados
– Tintes y fármacos
Yodo:
– catalizadores, antisépticos, germicidas, fármacos
Haluros de hidrógeno
Excepto el HF, los demás hidrácidos son ácidos
fuertes
La reacción H2(g) + X2(g) → 2 HX(g) es explosiva en
el caso del F y Cl, aunque la del Cl necesita iniciarse
fotoquímicamente. Con el Br y I la reacción es lenta y
necesita catalizador

El HF ataca el vidrio y sirve para grabar el mismo


SiO2(s) + HF(aq) → 2 H2O(l) + SiF4(g)

Obtención de los hidrácidos


HF: CaF2(s) + H2SO4(aq) → CaSO4(s) + 2 HF(g)
HCl: NaCl(s) + H2SO4(aq) → NaHSO4(s) + HCl(g)
HBr: BrNa(s) + H3PO4(aq)→NaH2PO4(aq)+HBr(g)
HI: I3P(s) +3H2O→ H3PO3(aq) + 3HI(g)
Oxoácidos de los halógenos
Aplicaciones
Hipocloritos: Oxidante, Germicidas (purificación de agua, piscinas), blanqueadores
domésticos
Cloritos: Blanqueadores
Cloratos: Agentes oxidantes. Se descompone dando oxígeno
D
2KClO3 ���
MnO2
� 2KCl + 3O2
Una reacción similar se usa en aeronaves y submarinos como fuente de oxígeno
Percloratos: Agentes oxidantes, no forma complejos, la mezcla de NH4ClO4 y Al se
utiliza como propulsora de cohetes

Reacciones de obtención
Cl 2 + 2HO - � ClO - + Cl - + H 2O
2ClO2 + O22- � 2ClO2- + O2
3Cl 2 + 6OH - � 5Cl - + ClO3- + 3H2O
ClO3- + H 2O � ClO4- + 2H + + 2e
Compuestos interhalogenados

La mayor parte de
estos compuestos
son muy reactivos:
ClF3, BrF3, ICl
Iones polihaluro: Ión triyoduro

Geometría lineal
Gases nobles . Grupo 18, VIIIA
PROPIEDADES ATÓMICAS PROPIEDADES FÍSICAS
1s2 (He) y ns2np6 para el Los puntos de fusión y
resto. Solo Kr y Xe forman ebullición son muy bajos pero
compuestos. Xe presenta aumentan suavemente al bajar
estados de oxidación pares en el grupo debido a las
(+2 a +8) El grupo presenta interacciones de dispersión
los menores tamaños con crecientes.
los mayores PI de sus La densidad aumenta
períodos. estacionariamente con la
Las propiedades atómicas masa molar
siguen las tendencias
esperables.
Los gases nobles
• Inicialmente se pensaba que eran químicamente
inertes.
• Pauling predijo la reactividad del xenón.
– XeF2, XeF4, XeOF2, XeF6, XeO3, XeO4 y H4XeO6.
XeF2(aq) + 2 H+(aq) + 2 e- → Xe(g) + 2 HF(aq) E° = +2,64 V
Metales de transición
Metales de transición

Tendencia de las propiedades físicas del 4º período


Metales de transición
Tendencia de las propiedades físicas de los grupos
en cada período Contracción Lantánida: El volumen
atómico apenas cambia del período 5
al 6, pero la masa atómica lo hace
drásticamente
Estados de oxidación, capacidad reductora, color
Compuestos de coordinación
Compuestos de coordinación

Estado de oxidación, carga neta, número de coordinación


Compuestos de coordinación
Compuestos de coordinación
Nomenclatura

• En las fórmulas de los compuestos de coordinación


van primero los cationes, y después los aniones.
• Los aniones que actúan como ligandos se nombran
utilizando la terminación –o.
– Normalmente:
• Las terminaciones uro cambian a o.
• Las terminaciones ito no cambian.
• Las terminaciones ato no cambian.
• Las moléculas neutras que actúan como
ligandos generalmente no modifican su
nombre.
Nomenclatura

• El número de ligandos de un
determinado tipo, se indica con un
prefijo.
• Mono, di, tri, tetra, penta, hexa…
– Si el nombre del ligando es un nombre
compuesto,
• se encierra el nombre con un paréntesis
precedido por un prefijo:
– Bis, tris, tetrakis,...
Nomenclatura

• Se nombran primero los ligandos, por orden


alfabético, seguidos por el nombre del metal
central.
– Los prefijos no se tienen en cuenta al establecer
el orden alfabético.
• El estado de oxidación del metal central se
indica con números romanos.
• Si el complejo es un anión, el metal lleva la
terminación “ato”.
Nomenclatura

• Al escribir la fórmula de un complejo:


• Se escribe primero el símbolo químico del
metal central.
• Seguido por las fórmulas de los aniones.
– En orden alfabético.
• Y después las moléculas neutras.
– En orden alfabético.
Isomería

• Isómeros:
– Se diferencian en sus estructuras y propiedades
• Isómeros estructurales:
– Se diferencian en la estructura básica.
• Estereoisómeros:
– Tienen el mismo número y tipo de ligandos y el
mismo tipo de unión.
– Difieren en la forma en que los ligandos ocupan el
espacio alrededor del metal central.
Ejemplos de isomería

Isomería de ionización

[CrSO4(NH3)5]Cl [CrCl(NH3)5]SO4
Cloruro de pentaamminsulfatocromo(III) Sulfato de pentaamminclorocromo(III)

Isomería de coordinación

[Co(NH3)6][CrCN6]
Hexacianocromato(III) de hexaammincobalto(III)
[Cr(NH ) ][CoCN ]
3 6 6
Hexacianocobaltato(III) de hexaammincromo(III)
Isomería de enlace
Isomería geométrica
Isomería geométrica
Isomería óptica
Imágenes especulares
Isomería
Propiedades
Propiedades
Catálisis

• La catálisis es un aspecto determinante de


aproximadamente el 90 por ciento de todos
los procesos de fabricación químicos.
• El Ni y el Pt son catalizadores muy
heterogéneos.
• El Pt, el Rh y el Pd se emplean en las
conversiones catalíticas.
• El V2O5 se utiliza en la conversión de SO2 en
SO3.
• El polietileno se forma catalíticamente.
Metalurgia
Concentración de la mena por flotación
Purificación mediante Fusión por zonas
Procesos pirometalúrgicos

La pirometalurgia es el método metalúrgico


basado en la tostación de una mena y luego la
reducción del óxido hasta metal. Secaracteriza
por:
• Grandes cantidades de materiales de desecho
producidas al concentrar menas de poca
riqueza.
• Gran consumo de energía.
• Emisiones gaseosas que deben controlarse.
Procesos hidrometalúrgicos
La hidrometalurgia usa disoluciones acuosas a
temperaturas moderadas para obtener el metal. Presenta
varias etapas:
• Lixiviación: mediante un líquido se extraen los iones
metálicos del mineral.
– Los agentes de lixiviación son agua, ácidos, bases y disoluciones
salinas.
– También pueden intervenir en el proceso reacciones de oxidación-
reducción.
• Purificación y concentración:
– Adsorción de impurezas sobre la superficie de carbón vegetal, el
intercambio iónico y la evaporación de agua.
• Precipitación:
– Los iones metálicos deseados se precipitan como sólidos iónicos o
se reducen al metal libre.
– Se utilizan métodos electroanalíticos con frecuencia.
Escandio

• Metal poco conocido, constituye aproximadamente


el 0,0025 por ciento de la corteza terrestre
• No tiene muchas aplicaciones
• Se prepara por electrólisis del ScCl3
Titanio
• Después del hierro, el metal de transición más abundante
(0.6% de la corteza terrestre)
• Se presenta como rutilo (TiO2) y como Ilmenita (FeTiO3)

• El metal tiene baja densidad, gran fortaleza y resistencia a


la corrosión, por ello se emplea:
– Industria aeroespacial
– Industria química
– Implantes dentales y óseos
Titanio
• El Ti no se puede obtener directamente del rutilo por
reducción con C porque se forma CTi
• Se transforma en TiCl4 y se reduce con Mg (Proceso Kroll,
lento)
TiO2( s ) + 2C( s ) + 2Cl 2( g ) ���
800ºC
�TiCl 4( g ) + 2CO( g )
TiCl 4( g ) + 2Mg( l ) ����
1000ºC
�Ti( s ) + 2MgCl 2( l )

• Alternativa: Producción electrolítica a partir de TiO2


(Método Fray, Chen y Farthing)
Titanio
• Varios compuestos del titanio
tienen una importancia comercial
especial:
– El TiCl4 es la materia prima para
obtener otros compuestos de Ti y
en catálisis de plásticos

TiCl4(l) + H2O(l) → TiO2 + 4 HCl

– El TiO2 es opaco, inerte y no tóxico.


– Pinturas, blanqueador de papel,
aditivo en vidrios, cerámicas y
cosméticos.
Vanadio
• Bastante abundante (0,02 por ciento).
• Su mena principal es la Vanadinita,
3Pb3(VO4)2·PbCl2
• Se obtiene en forma de aleación
Ferrovanadio 35-95 por ciento de V en
Fe:
– Los aceros se emplean en aplicaciones
que requieren resistencia y fortaleza.
• Pentóxido de vanadio.
– Catalizador.
– Pérdida reversible de O, de 700 a 1000
ºC.
• Gran variedad de estados de oxidación.

+5 +4 +3 +2
Cromo
• Uno de los metales más importantes en
la industria, presente en la corteza
terrestre en un 0,0122 por ciento.
• Es duro y mantiene una superficie
brillante gracias a su resistencia a la
corrosión
• Su mena más importante es la Cromita,
Fe(CrO2)2
• Tiene interés tanto el metal puro como
el ferrocromo, una aleación de Cr e
hierro
• El ferrocromo se obtiene reduciendo la
cromita con carbón en un horno
eléctrico
Cromo
• Para producir el metal puro, hay que separar el hierro
de la cromita previamente:
4 FeCr2O4 + 8 Na2CO3 + 7 O2 → 8 Na2CrO4 + 2 Fe2O3 + 8 CO2
2 Na2CrO4 + H2SO4 → Na2Cr2O7 + Na2SO4 + H2O
• Después se transforma en Cr2O3 por tratamiento con C:
Na2Cr2O7 + 2 C → Cr2O3 + Na2CO3 + CO
• Y luego se reduce con Al (Aluminotermia, método de
Goldshmidt):
Cr2O3 + 2 Al → Al2O3 + 2 Cr
Cromo
El Cr2O72- es un buen agente oxidante y el Cr(II) un buen reductor

El Cr se ataca bien en medio HCl, pero un ácido oxidante como el


HNO3 lo oxida superficialmente con una capa de Cr2O3 que impide
que continúe el ataque: Se dice que el metal se ha pasivado
Manganeso
• Elemento bastante abundante (1%
corteza terrestre)
• Su mena principal es la Pirolusita,
MnO2:
• La Aplicación más importante en la
producción de ferromanganeso,
acero muy duro, a partir de la
pirolusita y hematites
D
MnO2 + Fe2O3 + 5C �� � Mn + 2Fe + 5CO
• También se puede obtener el metal
puro a partir de su mena por
Aluminotermia
Estados de oxidación del
manganeso
Hierro
• Producción mundial annual de más de 500
millones
• Es el metal más importante de la civilización
moderna (abundancia: 4.7%)
• Menas importantes:

Oligisto o hematites (Fe2O3), Limonita (Fe2O3.1.5H2O),


Siderita (FeCO3), Magnetita (Fe3O4) y pirita (S2Fe)
• La siderurgia (metalurgia del hierro) se basa en el
alto horno
Hierro y Acero
Hierro y Acero
Hierro y Acero
cobalto y níquel
• Cobalto:
– Abundancia natural del 0,0020 por ciento, pero aparece en
menas o depósitos concentrados.
– Se utiliza principalmente en aleaciones con otros metales
para herramientas de gran velocidad, cuchillería e
instrumentos quirúrgicos. El Co5Sm constituye un imán
permanente especialmente fuerte.
• Níquel:
– Ocupa la posición vigésimo cuarta por su abundancia entre
los elementos de la corteza terrestre.
– Se utiliza principalmente en las aleaciones, pero también en
depósitos electrolíticos
– El Ni finamente dividido se usa como catalizador
Cobre
• Se encuentra nativo y sus menas más importantes son
la cuprita (Cu2O), calcosina (CuS), calcopirita
(CuFeS2), azurita (2CuCO3.Cu(OH)2) y malaquita
(CuCO3.Cu(OH)2)

• Se emplea como conductor eléctrico y como metal


resistente a la corrosión. Se usa en galvanoplastia y
aleado como latón (Cu-Zn) y bronce (Cu-Sn)
• De sus sales la más importante es el CuSO4.5H2O, en
agricultura, baterias y otras aplicaciones industriales
Cobre
Cinc
• Sus menas más importantes son la blenda (ZnS), la
cincita (ZnO) y la smithsonita (ZnCO3)

• Aproximadamente un tercio del zinc producido se


emplea en recubrir el hierro para protegerlo de la
corrosión (hierro galvanizado)
• Alrededor del 20 por ciento de la producción de Zn
se destina a fabricar latón
Cinc
• La metalurgia del Zn comienza obteniendo el óxido:
Si se parte del carbonato, se calienta para obtener el
óxido, si se usa la blenda, se concentra y luego se
tuesta
• El ZnO se reduce a metal con carbón
• O bien se lixivia con H2SO4 para convertirlo en
sulfato y una vez purificada se electroliza