Las ecuaciones fenomenológicas

En ausencia de flujos de materia, la ley de Fourier se escribe generalmente:

J=−k ∇ T
Donde k es la conductividad térmica. Sin embargo, esta ley es solo una aproximación
lineal, se aplica solo para el caso donde ∇ T ≪T , con la conductividad térmica
posiblemente sea una función de las variables de estado termodinámico, pero no sus
gradientes o tasa de cambio en el tiempo. Suponiendo que este sea el caso, la ley de Fourier
también puede estar escrita:

J=k T ∇
2
( T1 )
En ausencia de flujos de calor, la ley de difusión de Fick suele escribirse:
J=−D ∇ p

Donde D es el coeficiente de difusión. Dado que esta también es una aproximación lineal y
dado que el potencial químico aumenta monótonamente con la densidad a una temperatura
fija, la ley de Fick también se puede escribir:

J=D ' ∇ ( −μT )

Donde, de nuevo, D’ es una función de los parámetros de estado termodinámico, pero no
sus gradientes o tasa de cambio de tiempo. Para el caso general en el que hay flujos tanto de
masa como de energía, las ecuaciones fenomenológicas se pueden escribir como:

J v =Lvv ∇ ( T1 )+ L ∇ ( −μT )
vp

∇ ( )+ L ∇ (
T )
1 −μ
J p=L pv pp
T
o, más concisamente,
J α =∑ L αβ ∇ f β
β

donde las "fuerzas termodinámicas" entrópicas se conjugan con los "desplazamientos"  

❑❑ f p= ( )
−μ
T
y Lαβ es la matriz Onsager de los coeficientes fenomenológicos.