“AÑO 

DE LA UNIVERSALIZACIÓN DE LA SALUD”
UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA
FACULTAD DE INGENIERÍA DE MINAS
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

Integrantes:
- Burga Farfán Jessica Melissa
- Carrasco Valencia Lidia Priscila
- Carrillo Fiestas Martin
- Choquehuanca Pacherres Otto
- Valdez Sernaque Jhon Jairo
- Velazco Palomino Joseph
- Cornejo Perez Henry Fabian
Tema:
Sistema de Multicomponentes

Profesor:
Ing. Alexis Manuel Valdivieso Chapoñan

Curso:
Termodinámica 2
PIURA 2020
SISTEMAS MULTICOMPONENTES

1. Propiedades Molares Parciales.

Un laboratorio requiere de 2000 cm 3de una solución anticongelante que consiste en
30% mol de metanol en agua. ¿Qué volúmenes de metanol puro y de agua pura a 25 °
C? Se deben mezclar para formar los 2000cm3 de anticongelante también a 25 °C .Los
volúmenes molares parciales para el metanol y el agua en una solución de 30% mol
de metanol y sus volúmenes molares de especie pura ambos a 25 ° C, son:

Metanol (1) ^v1 = 38.632 cm3/ mol v1 = 40.727cm 3/ mol

Agua (2) ^v 2 = 17.756 cm3/ mol v 2 = 18.068cm 3/ mol

 Relación de sumabilidad:

M = ∑ Xi M i
^
v = 24.025cm3/ mol
i

t 2000 cm3
v
V = x 1 ^v 1+ x 2 v^ 2 n= = cm3
v 24.025
mol

cm3 cm3
V = 0.3 × 38.632 +0.7 ×17.765 n = 83.246 mol
mol mol

ni = x i n i

n1 = (0.3) (83.246 mol) = 24.974 mol

n2 =( 0.7 ) ( 83.246 mol ) =58.272mol

t
 El volumen de cada especie pura es: vi = ni v i
  Aplicando la fórmula:
t
v1 = 24.974 × 40.727 = 1017 cm 3

t
v 2 = 58.272× 18.068 = 1053 cm3
2. Energía Libre Molar y Parcial De Gibbs.

GIBBS, fue la primera persona a la que se le otorgo un doctorado de Ciencias por una
universidad estadounidense, tuvo a su cargo la catedra de fisicomatemáticas de Yale.
Gibbs formulo gran parte de los fundamentos teóricos que dieron origen al desarrollo
de la termodinámica química y propuso una nueva función de estado, que ahora
conocemos como energía libre de Gibbs o simplemente energía libre, la cual se
simboliza con la letra G.

En termodinámica, la energía de Gibbs o función de Gibbs, es también conocida como

entalpía libre para distinguirla de la energía libre de Helmholtz), es un potencial
termodinámico que se puede usar para calcular el máximo de trabajo reversible que
puede realizarse mediante un sistema termodinámico a una temperatura y presión
constantes, ya sea (isotérmica, isobárica).

La energía libre (G) de un estado se define como: G= H-TS donde T es la temperatura

absoluta. Es un proceso que se lleva a cabo a temperatura constante, el cambio de
energía libre de sistema, ∆ G, esta dado por la expresión: ∆ G = ∆ H – T ∆ S. Para ver
como la función G se relaciona con la espontaneidad de reacción, recuerden que para
una reacción que ocurre a temperatura y presión constante.

 Cálculo de la energía libre:

G = H – TS
Donde H es la entalpia o contenido de calor; T es la temperatura y S es la
entropía del sistema. Fue desarrollada en los años 1870 por el fisicomatemático
estadounidense Williard Gibbs.
Ejercicio:
Calcular la variación de energía libre de Gibbs estándar que tiene lugar en la siguiente
reacción ¿es espontánea o no?

CH4 (g) + O2 (g) CO2 (g) + H2O(l)

- Datos:
∆ G (CO2) = - 394,4 KJ/Mol

∆ G (H2O) = - 237, 2 KJ/Mol

∆ G (CH4) = - 50,8 KJ/Mol

- Balancear Reacción:

CH4 (g) + 2O2(g) 1CO2(g) + 2H2O(l)

- ¿ ∆ G° (O2) ?

Todos los elementos en su estado fundamental su energía libre de Gibbs es 0.

- Aplicar Formula:

∆ G=∈ ∆G productos−∈∆ G reactivos

∆ G=∆ G ¿2)+2 ∆ G ° ( H 2 O )−∆ G° ( C H 4 ) +2 ∆ G° ( O 2 )

(
∆ G=1 −394,4
KJ
MOL ) (
+ 2 −237,2
KJ
MOL
−1(−50,8) KJ
MOL
)

KJ
∆ G=−818
MOL

- Interpretar el Signo de Variación Estándar:

≮ 0la reacción es espontánea.

3. Potencial Químico.

El potencial Químico (m) es la magnitud que relaciona la energía de Gibbs y la

variación de la cantidad de materia de un sistema a presión y temperaturas
constantes. Es el coeficiente angular de la curva de G x n:

 Potencial Químico en grandeza que relaciona a energía de Gibbs y ha variado da

cantidad de materia de un sistema a presión y temperatura constantes. É o coeficiente
angular da curva de G x n:

m = (dG/dn)T,p

Para sistemas molares, el potencial químico está directamente propiciamente

relacionado a la energía de Gibbs molar, por tanto, la variación de potencial químico
posee las mismas interpretaciones de espontaneidad que la variación de la energía de
Gibbs

Dm<0 – proceso espontáneo

Supongamos un sistema formado por una mezcla de dos sustancias 1 y 2. La energía

libre se puede expresar como:

G=1n1+2n2

i es el potencial químico del componente i en el sistema es una magnitud

intensiva que indica el desplazamiento espontáneo de la materia (de i altos a
i bajos)

Para una sustancia pura:

G =  n

El potencial químico es entonces una energía libre molar.

= G / n

Supongamos un sistema formado por una mezcla de dos sustancias 1 y 2. La

energía libre se puede expresar como:

G=1n1+2n2
 A temperatura y presión constantes:

Si , el proceso es espontáneo;

Si , el sistema se encuentra en equilibrio;

Si , el proceso no es espontáneo.

 A volumen y temperatura constantes:

Si , el proceso es espontáneo;

Si , el sistema se encuentra en equilibrio;

Si , el proceso no es espontáneo.

 A presión y entropía constantes:

Si , el proceso es espontáneo;

Si , el sistema se encuentra en equilibrio;

Si , el proceso no es espontáneo.

 A energía interna y volumen constantes:

Si , el proceso es espontáneo;

Si , el sistema se encuentra en equilibrio;

Si , el proceso es no espontáneo

 Ecuaciones fundamentales de la Termodinámica

dU =TdS−PdV
dH=TdS+VdP
dA=−PdV −SdT
dG=VdP−SdT
De aquí se obtienen las relaciones:

T= ( )
∂U
∂S V y
−P= ( )
∂U
∂V S

T =(
∂S )
V =(
∂P )
∂H ∂H
P y S

−P=( ) −S=( )
∂A ∂A
∂V T y ∂T V
 V= ( ∂G
∂P)T y
−S= ( ∂G
∂T ) P

y también las Relaciones de Maxwell

( ) ( )
∂T
∂V S
=−
∂P
∂S V

( ) ( )
∂T
=
∂V
∂P S ∂S P

(∂∂TP ) =(∂∂ SV )
V T

(∂V∂T ) =−(∂∂ SP )
P T

Si la entalpía es constante, esta ecuación se integra así:

Relación de la constante de equilibrio con la energía libre de Gibbs

Dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura

Ejercicio:

¿Sería recomendable (desde el punto de vista de la termodinámica) la obtención

de benceno mediante la siguiente reacción a 298.15 K?

Solución:

Para contestar a esta pregunta, debemos calcular y aplicar el criterio de

espontaneidad y equilibrio que nos ofrece
Dado que es negativo, esta reacción es espontánea, natural; por esta
razón este método para obtener benceno es recomendable. Esto NO significa
que sea una reacción rápida, en Termodinámica no tomamos en cuenta la
velocidad de reacción, lo único que significa es que es posible.
4. Fugacidad.
 
La Fugacidad es la m e d i d a   d e l  potencial químico e n la forma de
" p r e s i ó n ajustada". Está directamente relacionada con la tendencia de una
sustancia de preferir una fase ( l í q u i d a , s ó l i d a o g a s ) f r e n t e a o t r a . A
u n a temperatura y presión fijas, el agua (por ejemplo) tendrá una fugacidad
diferente para cada fase. Aquella fase con la menor fugacidad será la más
favorable; la sustancia minimiza entonces la Energía libre de Gibbs . E l
c o n c e p t o d e f u g a c i d a d f u e introducido por el químico americano Gilbert N.
Lewisen su obra The osmotic pressure of concentrated solutions and the laws of the
perfect solution (La presión osmótica en la soluciones concentradas y las
leyes de las soluciones perfectas).

Coeficiente de fugacidad:

Examinando esta definición queda clara la interpretación de "presión ajustada" de la

fugacidad ya que obviamente tiene la misma dimensión que la presión.
Además, cabe recalcar que para un gas ideal la fugacidad es igual que la presión
como se comprueba al comparar las dos ecuaciones precedentes. Como
todos los gases son ideales en presiones tendiendo a cero la fugacidad debe
satisface

De aquí se define el coeficiente de fugacidad, φ como:

Recuerda:

La fugacidad es la medida de tendencia de una sustancia de referir una fase frente a

otra.

Para una mezcla binaria utilizamos la ecuación virial truncada al segundo término se
encuentra mediante la regla de mezclado propuesta por Prausnitz indicando lo
siguiente:

El coeficiente virial en segundo término va a ser igual a doble sumatoria de las

fracciones molares de dos componentes puros por el coeficiente virial de la mezcla.

Simplificando obtenemos lo siguiente:

En la cual encontraremos un parámetro cruzado (ij) y dos parámetros del componente

puro (ii jj).

Ayudándonos por esta presión, por la ecuación virial truncada al segundo

término y por la regla de mezclado por Prausnitz hallaremos los coeficientes de
fugacidad para una mezcla:
Ejercicio.

Para el sistema Nitrógeno (1)/Amoniaco (2) como gas, calcule φ ₁, φ ₂ a T = 20°c y P

= 300 kPa con fracciones mol y1 = 0.83, y2 = 0.17. Asigne todos los K i j = 0

Solución:

A continuación, procederemos a desarrollar el ejercicio propuesto utilizando una hoja

de cálculo

Primero nombraremos algunos parámetros iniciales, estos parámetros son

principalmente las condiciones de presión (P) y temperatura (T) a la que se
encuentra la mezcla.

Es importante utilizar bien las unidades, por eso para que todo que quede en
igualdad de unidades convertiremos la presión (Kpa) a (bar) y la temperatura de (°C)
a (°K).
Ahora que ya tenemos los parámetros iniciales vamos una nueva celda a nombrar las
propiedades de las sustancias puras, en este caso para el nitrógeno y el amoniaco,
con esto nos ayudara a encontrar las propiedades de la mezcla utilizando la regla de
mezclado de Prausnitz que nos indica que para esto debemos de tener la temperatura
critica, la presión critica, el volumen crítico, factor de compresibilidad crítico y el factor
acéntrico.

Cálculos de los coeficientes de fugacidad para una mezcla binaria de gases.

TABLA 1.1

Para hallar los valores de cada una de las propiedades, lo encontraremos en el libro
(INTRODUCCION A LA TERMODINAMICA EN INGENIERIA QUIMICA de J. M. Smith,
Van Ness, Hendrick, Michael Abbott) Séptima edición, apéndice b.

Una vez encontrado los valores para las propiedades de cada sustancia procedemos a
utilizar la regla de mezclado indicado por Prausnitz Recuerda: 11(nitrógeno)
22(Amoniaco)
 TABLA 1.2

Luego que hemos hallado las propiedades de la mezcla, en una nueva celda vamos a
nombrar, los parámetros viriales, estos parámetros viriales encontraremos la
temperatura reducida, las funciones para la temperatura reducida que serán B0, B1 el
parámetro de interacción binaria.

TABLA 2

Para Tri (°K) de cada mezcla utilizaremos la siguiente formula:

Para B0 y B1 de cada mezcla utilizaremos la siguiente fórmula:

Para B ij utilizaremos la siguiente formula:

Para Bij utilizaremos la siguiente formula:

Ahora con los resultados obtenidos en la tabla 2 se puede hallar el delta de la
mezcla que se hará en una nueva tabla:

TABLA 3

Para hallar delta de la mezcla utilizaremos la siguiente formula:

Para hallar los logaritmos los 2 deltas de la mezcla utilizaremos la siguiente formula:

Y finalmente para obtener el coeficiente de las dos mezclas debes de utilizar la inversa
de la función logarítmica de cada uno de los deltas. Por lo tanto, las dos mezclas son
ideales ya que se aproxima a 1 el resultado.
5. Regla de Lewis y Randall
Exige que la fugacidad del componente i de la mezcla se evalúe en términos de la
fugacidad del componente puro i a la misma temperatura y presión que la mezcla y en
el mismo estado de agregación.

ƒᵢ=ꭓᵢ ƒ˚ᵢ

ƒᵢ= fugacidad del componente і

ꭓᵢ= fracción molar del componente і

ƒ˚ᵢ= fugacidad del componente і como si estuviese puro

El coeficiente de fugacidad del componente i en una solución ideal es igual al

coeficiente de fugacidad del componente puro en el mismo estado físico de la solución
y a las mismas T y P

φᵢ=φ˚ᵢ

Ejemplo:

Una mezcla con PCH ₄= 40 atm, PC ₂ H ₆= 30 atm, PO ₂= 20 atm, P H ₂ = 10 atm y se

encuentra a 60°C. Calcular la fugacidad del metano y etano. Si tenemos la T c y Pc de
cada componente, x CH ₄=0,40 x C ₂ H ₆=0,30

103 KPa 1 atm

Pc CH₄= 4,64 MPa x x = 45,79 atm
1 MPa 101,325 KPa
Pс C₂H₆= 44,21 atm
P total = 40atm+30atm+20atm+10atm= 100atm
T mezcla = 60°C = 333,15K
 Para el CH₄
T mezcla 333,15 K
Tᵣ= = = 1,74
Tс 191,1 K
P total 100 atm
Pᵣ= = = 2,18
Pс 45,79 atm
φ =0,91
ƒ ˚ CH ₄ = 0,91 x 100atm=91 atm

ƒCH ₄= 91 x 0,40= 36,4atm

 Para el C₂H₆
333,15 K
Tᵣ= = 1,09
305,5 K
100 atm
Pᵣ= =2,26
44,21 atm
φ=0,51
ƒ ˚ C ₂ H ₆= 0,51 x 100atm= 51atm
ƒC ₂ H ₆= 51 x 0,30= 15,3atm
6. Soluciones Ideales

Un recipiente de 1 m3 con aire a 25 °C y 500 KPa, se conecta con otro recipiente que
contiene 5 kg de aire a 35 °C y 200 KPa, a través de una válvula. La válvula se abre y
deja que todo el sistema llegué al equilibrio térmico con los alrededores, que están a
20 °C. Determine el volumen del segundo recipiente y la presión final del equilibrio de
aire.

PV=mRT

● VB=[m1RT1]
[ P1 ]B

VB=[m1RT1]
[ P1 ] B

VB= (5Kg)(0.287KPa-m3/Kg.K)(308K) = 2.21m3

200KPa

mA=[P1V1]
[RT1]A

mA= (500KPa)(1.0m3) = 5.846 Kg

(0.287KPa-m3/Kg.K)(298K)

V= VA+VB
V= 1.0 + 2.21 = 3.21 m3

m= mA+mB
m= 5.846 + 5.0 = 10.846 Kg

P2=mRT2
V
P2= (10.846 Kg)(0.287KPa-m3/Kg.K)(293K)
3.21m3
P2= 284.1 KPa
7. Mezcla Gaseosa Ideal.
Una mezcla gaseosa ideal
 Análisis Gravimétrico

k
mt =m 1+ m2 +…+ mk =∑ mi
i=1

mi
w i= siendo wi = fracción masica
mt

% en peso de i = wi x 100

 Análisis Molar

k
nt =n 1+ n2+ …+nk =∑ ni
i=1

ni mi
x i= siendo xi = fracción molar ni =
nt Mi
% molar de i = xi x 100

 Fracción Atómica ( Ni ) = se utiliza generalmente si el compuesto es una

mezcla de átomos.
mi
Ai
N i= k
m
∑ ( Ai )
i=1 i

% atomico de i=¿ x 100

 Densidad de una Mezcla Gaseosa

mT M m P T
ρ= =
vT RT
Ejercicio:
Una mezcla de gases consiste en 5 kg de O2, 8 kg de N2 y 10 kg de CO2.
Determine a) La fracción másica de cada componente. b) La fracción molar de
cada componente y c) la masa molar promedio y la constante del gas de la mezcla.
mm=mO 2 +m N 2 +m CO2=5 kg +8 kg+ 10 kg=23 kg

a)
mO 2 5 kg
mf O 2= = =0.217
mm 23 kg

m N 2 8 kg
mf N 2= = =0.348
m m 23 kg

mCO2 10 kg
mf O 2= = =0.435
m m 23 kg

b)
mO 2 5 kg
N O 2= = =0.156 kmol
M O 2 32 kg /kmol

mN 2 8 kg
N N 2= = =0.286 kmol
M N 2 28 kg / kmol

mO 2 10 kg
N O 2= = =0.227 kmol
M O 2 44 kg /kmol

N m =N O 2+ N N 2+ N CO 2=0.156 kmol+0.286 kmol +0.227 kmol=0.669 kmol

N O 2 0.156 kmol
y O 2= = =0.233
N m 0.669 kmol

N N 2 0.286 kmol
y O 2= = =0.428
N m 0.669 kmol
 N CO 2 0.227 kmol
y O 2= = =0.339
N m 0.669 kmol
c)
mm 23 kg
M m= = =34.4 kg/kmol
N m 0.669 kmol

kJ
8.314 .K
Ru kmol kJ
Rm = = =0.242 . K
M m 34.4 kg/kmol kg