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Laboratorio de Fisicoquímica
Maestros:
Objetivo
Marco teórico
La ley de Lambert-Beer establece que la cantidad de energía que absorbe una solución
es proporcional al paso de luz y a la concentración. En pocas palabras, una solución más
concentrada absorbe más luz que una diluida. Su representación matemática es la
siguiente:
𝐴=𝜀∙𝑏∙𝐶
Donde:
𝜀 = 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
𝑑 = 𝑝𝑎𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑢𝑧
𝑐 = 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛
La absortividad molar es una constante física única de la muestra que está relacionada
con la capacidad de la muestra de absorber luz a una determinada longitud de onda.
Hipótesis
Material
Procedimiento
Inicio
Se encendió el
espectrofotómetro en
Se prepararon las
modo absorbancia,
soluciones experimentales
con una longitud de
onda de 560 nm Espectrofotómetro
Se parte con determinando la concentración inicial de los reactivos. Para ello es necesario
emplear la siguiente ecuación:
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2 Ecuación 1
𝑉1 = 25𝑚𝐿
𝑉2 = 50𝑚𝐿
𝐶1 = 0.2
𝑉1 = 5𝑚𝐿
𝑉2 = 50𝑚𝐿
𝐴
𝜃=
𝐶
𝐴 = 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 = 0.410
𝐶 = 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 0.001
0.410
𝜃= = 410
0.001
Ya obteniendo la constante 𝜃, es posible estimar la concentración del analito en una
solución problema, bajo las mimas condiciones de operación. Con este dato se calcula
las concentraciones en equilibrio de SP1 y SP2 para el ion ferrotiocianato II. Para ello, se
implementa el uso de la siguiente ecuación:
𝐴𝑖
𝐶1 =
𝜃
Para SP1
𝐴𝑖 viene siendo el valor de la absorbancia que fue arrojado por el espectrofotómetro, que
para este caso es 0.296 y 𝜃 es el valor obtenido en los cálculos anteriores que es igual a
410.
𝐴𝑖 = 0.296
𝜃 = 410
0.296
𝐶1 = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟕𝟐𝟏
410
Se realiza el mismo procedimiento para SP2
𝐴𝑖 = 0.362
𝜃 = 410
0.362
𝐶1 = = 0.00088
410
𝐶𝑟𝑒𝑎𝑐 = 𝐶𝑖𝑛 − 𝜉
NaSCN:
𝐶𝑟𝑒𝑎𝑐 = 0.001 − 0.000721 = 0.00027M
Para SP2:
Concentración ion ferrotiocianato II:
SP1
[0.000721]
𝐾𝑐 = = 138.51
[0.019279][0.00027]
SP2
[0.00088]
𝐾𝑐 = = 187.61
[0.02132][0.00022]
Ya obtenida la constante de equilibrio para ambos casos, se calcula la energía libre de
Gibss con la siguiente ecuación:
∆𝐺°𝑅𝑥𝑛𝑟𝑒𝑓 − ∆𝐺°𝑅𝑥𝑛𝑒𝑥𝑝
% 𝑑𝑒𝑠. = × 100
∆𝐺°𝑅𝑥𝑛𝑅𝑒𝑓
SP1
−12650.00 − (−12968.517)
% 𝑑𝑒𝑠. = = 0.025. = 2.5%
−12650.00
SP2
−12650.00 − (−12959.81)
% 𝑑𝑒𝑠. = = 0.0244 = 2.4%
−12650.00
Caso 1
CC, SP1, SP2, Temperatura,
Caso/Solución
Abs Abs Abs °C
1 0.990 0.778 0.880 25.6
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2
𝐶1 (NaSCN) = 0.002 M
𝑉1 = 25 mL
𝐶1 𝑉 1
= 𝐶2
𝑉2
[ 0.002 M][25 𝑚𝐿]
[NaSCN] = = 1x10−3 𝑀 𝑁𝑎𝑆𝐶𝑁
50 𝑚𝐿
𝐶1 (Fe(NO3)) = 0.2 M
𝑉1 = 5 mL
𝑉2 = 50 mL II
𝐶1 𝑉 1
= 𝐶2
𝑉2
𝐴
𝜃=
𝐶
𝐴 = 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 = 0.990
𝐶 = 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 1x10−3 𝑀
0.990
𝜃= = 990
1x10−3 𝑀
A continuación, se calculan las concentraciones en equilibrio del ion ferrotiocianato II de
las soluciones SP1 y SP2 con ayuda de la siguiente ecuación:
𝐴𝑖
𝐶1 =
𝜃
SP1
𝐴𝑖 = 0.778
𝜃 = 990
0.778
𝐶1 = = 7.85 × 10−4 𝑀 𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁 2+
990
SP2
𝐴𝑖 = 0.880
𝜃 = 990
0.880
𝐶1 = = 8.89 × 10−4 𝑀 𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁 2+
990
Suponiendo que las concentraciones de los reactivos en el equilibrio para cada solución:
𝐶𝑟𝑒𝑎𝑐 = 𝐶𝑖𝑛 − 𝜉
SP1
Concentración ion ferrotiocianato II
(0.2 𝑀)(5 𝑚𝐿)
𝐶= = 0.02𝑀
50 𝑚𝐿
Concentración NaSCN
(0.2𝑀)(25 𝑚𝐿)
𝐶= = 0.001𝑀
50 𝑚𝐿
Aplicando la fórmula 𝐶𝑟𝑒𝑎𝑐 = 𝐶𝑖𝑛 − 𝜉
ion ferrotiocianato II:
𝐶𝑟𝑒𝑎𝑐 = 0.02 − 7.86 × 10−4 = 0.0192 M
NaSCN:
𝐶𝑟𝑒𝑎𝑐 = 0.001 − 7.86 × 10−4 = 2.14 × 10−4 M
SP2
Concentración ion ferrotiocianato II:
NaSCN:
𝐶𝑟𝑒𝑎𝑐 = 0.001 − 7.86 × 10−4 = 2.21 × 10−4 M
Ya obteniendo las concentraciones, se procede a calcular la constante de equilibrio 𝐾𝑐
[𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁]
𝐾𝑐 =
[𝐹𝑒3− ][𝑆𝐶𝑁]
[7.86 × 10−4 ]
𝐾𝑐 = = 191.241
[0.01932][2.14 × 10−4 ]
[8.89 × 10−4 ]
𝐾𝑐 = = 191.554
[0.02136][2.21 × 10−4 ]
Una vez obtenida la constante de equilibrio para cada experimento, se procede a calcular
la energía libre de Gibbs aplicando la siguiente ecuación:
∆𝐺°𝑅𝑥𝑛 = −(𝑅𝑇 ln(𝐾𝐶𝑒𝑞 ))
SP1
𝐽
∆𝐺°𝑅𝑥𝑛 = − (8.314 × 10−3 ) (25.6 + 273) ln(191.241) = −13.136 J/mol
𝑚𝑜𝑙 − 𝑘
SP2
𝐽
∆𝐺°𝑅𝑥𝑛 = − (8.314 × 10−3 ) (25.6 + 273) ln(191.554) = −13.140 J/mol
𝑚𝑜𝑙 − 𝑘
Se procede a calcular el % de desviación estándar utilizando la siguiente formula y utilizando
∆𝐺°𝑅𝑥𝑛𝑟𝑒𝑓 = −12650.0
∆𝐺°𝑅𝑥𝑛𝑟𝑒𝑓 − ∆𝐺°𝑅𝑥𝑛𝑒𝑥𝑝
% 𝑑𝑒𝑠. = × 100
∆𝐺°𝑅𝑥𝑛𝑅𝑒𝑓
SP1
−12650.00 − (−13136.124 )
% 𝑑𝑒𝑠. = × 100 = 3.60%
−12650.00
SP2
−12.650 − (−13.140)
% 𝑑𝑒𝑠. = × 100 = 3.87%
−12.650
Caso 2
CC, SP1, SP2, Temperatura,
Caso/Solución
Abs Abs Abs °C
2 0.430 0.359 0.371 21.0
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2
𝐶1 (NaSCN) = 0.002 M
𝑉1 = 25 mL
𝐶1 𝑉 1
= 𝐶2
𝑉2
𝐶1 (Fe(NO3)) = 0.2 M
𝑉1 = 5 mL
𝑉2 = 50 mL II
𝐶1 𝑉 1
= 𝐶2
𝑉2
𝐴
𝜃=
𝐶
𝐴 = 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 = 0.430
𝐶 = 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 1x10−3 𝑀
0.430
𝜃= = 430
1x10−3 𝑀
A continuación, se calculan las concentraciones en equilibrio del ion ferrotiocianato II de
las soluciones SP1 y SP2 con ayuda de la siguiente ecuación:
𝐴𝑖
𝐶1 =
𝜃
SP1
𝐴𝑖 = 0.359
𝜃 = 430
0.359
𝐶1 = = 8.3488 × 10−4 𝑀 𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁 2+
430
SP2
𝐴𝑖 = 0.371
𝜃 = 430
0.371
𝐶1 = = 8.6279 × 10−4 𝑀 𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁 2+
430
Suponiendo que las concentraciones de los reactivos en el equilibrio para cada solución:
𝐶𝑟𝑒𝑎𝑐 = 𝐶𝑖𝑛 − 𝜉
SP1
Concentración ion ferrotiocianato II
(0.2 𝑀)(5 𝑚𝐿)
𝐶= = 0.02𝑀
50 𝑚𝐿
Concentración NaSCN
(0.2𝑀)(25 𝑚𝐿)
𝐶= = 0.001𝑀
50 𝑚𝐿
Aplicando la fórmula 𝐶𝑟𝑒𝑎𝑐 = 𝐶𝑖𝑛 − 𝜉
ion ferrotiocianato II:
𝐶𝑟𝑒𝑎𝑐 = 0.02 − 8.3488 × 10−4 = 0.0192 M
NaSCN:
𝐶𝑟𝑒𝑎𝑐 = 0.001 − 8.3488 × 10−4 = 1.6512 × 10−4 M
SP2
Concentración ion ferrotiocianato II:
(0.2 𝑀)(5 𝑚𝐿)
𝐶= = 0.0222M
45 𝑚𝐿
Concentración NaSCN
NaSCN:
𝐶𝑟𝑒𝑎𝑐 = 0.001 − 8.6279 × 10−4 = 1.3721 × 10−4 M
[8.3488 × 10−4 ]
𝐾𝑐 = = 263.344
[0.01932][1.6512 × 10−4 ]
[8.6279𝑥10−4 ]
𝐾𝑐 = = 327.505
[0.0192][1.3721𝑥10−4 ]
Una vez obtenida la constante de equilibrio para cada experimento, se procede a calcular
la energía libre de Gibbs aplicando la siguiente ecuación:
∆𝐺°𝑅𝑥𝑛 = −(𝑅𝑇 ln(𝐾𝐶𝑒𝑞 ))
SP1
𝐽
∆𝐺°𝑅𝑥𝑛 = − (8.314 × 10−3 ) (21 + 273) ln(263.344) = −13.623 J/mol
𝑚𝑜𝑙 − 𝑘
SP2
𝐽
∆𝐺°𝑅𝑥𝑛 = − (8.314 × 10−3 ) (25.6 + 273) ln(327.505) = −14.156 J/mol
𝑚𝑜𝑙 − 𝑘
Se procede a calcular el % de desviación estándar utilizando la siguiente formula y
utilizando ∆𝐺°𝑅𝑥𝑛𝑟𝑒𝑓 = −12650.0
∆𝐺°𝑅𝑥𝑛𝑟𝑒𝑓 − ∆𝐺°𝑅𝑥𝑛𝑒𝑥𝑝
% 𝑑𝑒𝑠. = × 100
∆𝐺°𝑅𝑥𝑛𝑅𝑒𝑓
SP1
−12.650 − (−13.623 )
% 𝑑𝑒𝑠. = × 100 = 7.694%
−12.650
SP2
−12.650 − (−14.156)
% 𝑑𝑒𝑠. = × 100 = 11.9%
−12.650
Caso 3
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2
𝐶1 (NaSCN) = 0.002 M
𝑉1 = 25 mL
𝐶1 𝑉 1
= 𝐶2
𝑉2
𝐶1 (Fe(NO3)) = 0.2 M
𝑉1 = 5 mL
𝑉2 = 50 mL
𝐶1 𝑉 1
= 𝐶2
𝑉2
𝐴
𝜃=
𝐶
𝐴 = 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 = 0.836
𝐶 = 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 1x10−3 𝑀
0.430
𝜃= = 836
1x10−3 𝑀
A continuación, se calculan las concentraciones en equilibrio del ion ferrotiocianato II de
las soluciones SP1 y SP2 con ayuda de la siguiente ecuación:
𝐴𝑖
𝐶1 =
𝜃
SP1
𝐴𝑖 = 0.639
𝜃 = 836
0.639
𝐶1 = = 7.644 × 10−4 𝑀 𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁 2+
836
SP2
𝐴𝑖 = 0.741
𝜃 = 836
0.741
𝐶1 = = 8.864 × 10−4 𝑀 𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁 2+
836
Suponiendo que las concentraciones de los reactivos en el equilibrio para cada solución:
𝐶𝑟𝑒𝑎𝑐 = 𝐶𝑖𝑛 − 𝜉
SP1
Concentración ion ferrotiocianato II
(0.2 𝑀)(5 𝑚𝐿)
𝐶= = 0.02𝑀
50 𝑚𝐿
Concentración NaSCN
(0.2𝑀)(25 𝑚𝐿)
𝐶= = 0.001𝑀
50 𝑚𝐿
Aplicando la fórmula 𝐶𝑟𝑒𝑎𝑐 = 𝐶𝑖𝑛 − 𝜉
ion ferrotiocianato II:
𝐶𝑟𝑒𝑎𝑐 = 0.02 − 7.644 × 10−4 = 0.0192 M
NaSCN:
𝐶𝑟𝑒𝑎𝑐 = 0.001 − 7.644 = 2.356 × 10−4 M
SP2
Concentración ion ferrotiocianato II:
NaSCN:
𝐶𝑟𝑒𝑎𝑐 = 0.001 − 8.864 × 10−4 = 1.136 × 10−4 M
[8.864𝑥10−4 ]
𝐾𝑐 = = 408.52
[0.0192][1.136𝑥10−4 ]
Una vez obtenida la constante de equilibrio para cada experimento, se procede a calcular
la energía libre de Gibbs aplicando la siguiente ecuación:
∆𝐺°𝑅𝑥𝑛 = −(𝑅𝑇 ln(𝐾𝐶𝑒𝑞 ))
SP1
𝐽
∆𝐺°𝑅𝑥𝑛 = (−8.314 × 10−3 ) (29 + 273) ln(168.98) = −12.879 J/mol
𝑚𝑜𝑙 − 𝑘
SP2
𝐽
∆𝐺°𝑅𝑥𝑛 = (−8.314 × 10−3 ) (29 + 273) ln(408.52) = −15.096 J/mol
𝑚𝑜𝑙 − 𝑘
Se procede a calcular el % de desviación estándar utilizando la siguiente formula y utilizando
∆𝐺°𝑅𝑥𝑛𝑟𝑒𝑓 = −12650.0
∆𝐺°𝑅𝑥𝑛𝑟𝑒𝑓 − ∆𝐺°𝑅𝑥𝑛𝑒𝑥𝑝
% 𝑑𝑒𝑠. = × 100
∆𝐺°𝑅𝑥𝑛𝑅𝑒𝑓
SP1
−12.650 − (−12.879 )
% 𝑑𝑒𝑠. = × 100 = 1.81%
−12.650
SP2
−12.650 − (−15.096)
% 𝑑𝑒𝑠. = × 100 = 19.34%
−12.650
Conclusiones
Se acertó de forma práctica con la ley de Lambert-Beer, la cual indica que la absorbancia
de una solución es directamente proporcional a la concentración de la especie, al llevar
a cabo la práctica se pudo observar los cambios en la absorción relacionado a la
concentración de las mezclas que se prepararon en el laboratorio, siendo mayor la
absorbancia en la solución que se encontraba mayormente concentrada, mientras este
valor disminuyó en las soluciones más diluidas. Por otra parte, los estudios realizados a
las aplicaciones analíticas de la reacción, delatan que esta tiene que ser analizada y
estudiada minuciosamente respecto a sus características espectroscópicas, ya que se
observan cambios en la absorbancia. Se obtuvieron valores negativos de la energía libre
de Gibbs, observando un -12.879 para SP1 y de -15.096 para SP2, indicando que se
hace referencia a una reacción espontánea. Por otro lado, se obtuvieron como
desviaciones estándar, 1.81% y 19.34% para SP1 y SP2, respectivamente.
Referencias
https://www.quimica.es/enciclopedia/Energ%C3%ADa_libre_de_Gibbs.html [1]
https://www.mt.com/mx/es/home/applications/Application_Browse_Laboratory_Analytic
s/uv-vis-spectroscopy/uvvis-spectroscopy-explained.html [2]