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Problemas de termodinámica química

BQU02-FIQT-DACB profesor: Jaime Flores Ramos

1. La oxidación del monóxido de nitrógeno a dióxido de nitrógeno es una etapa clave en la formación
del smog:
2NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g) ∆H° = -113,1kJ
Si reaccionan 6 moles de NO con 3 moles O2 a 1 atm y 25 °C para formar NO2. Calcule el trabajo
realizado en contra de una presión de 1 atm. ¿Cuál es la variación de energía interna?

2. Cierto gas que se encuentra inicialmente a temperatura ambiental experimenta una expansión de
volumen de 2 L a 6 L a temperatura constante. Calcule el trabajo realizado por el gas si se expande.
a) En contra del vacío.
b) En contra de una presión externa constante de 1,2 atm.

3. Considerando la reacción, para la formación de 8 moles de CO


C (grafito) + 0,5 O2 (g) CO (g) ∆H° = -110,5 kJ
Calcule el trabajo (en joule) contra una presión de 1 atm a 25 °C.
¿Cuál es el cambio de la energía interna?

4. Un gas se expande contra una presión variable oponente dada por la relación: p = (10/V) atm, donde
V es el volumen del gas en cada etapa de la expansión, cuando esta es desde 10 a 100 L. El gas
experimenta un cambio de energía interna de 100 cal. ¿Qué cantidad de calor absorbe el gas?

5. Cuando se funde un mol de hielo a 0°C y a presión constante de una atmosfera, el sistema absorbe
1440 cal, los volúmenes molares del hielo y del agua son respectivamente 0,0196 L y 0,0180 L.
calcule el cambio de entalpía y el cambio de energía interna, en joule.

6. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:

a) La capacidad calorífica es una propiedad extensiva de los cuerpos. ( )


b) La termodinámica, estudia la energía y sus transformaciones. ( )
c) La entalpía de formación estándar de una sustancia sólo es negativo. ( )
d) La energía interna se puede determinar mediante la ley de Hess. ( )
e) El calor específico de los metales es mayor que del agua líquida. ( )
7. Determine el calor liberado en la combustión completa de 1,5 L de benceno (C6H6), dar la respuesta
en kJ.
Densidad del benceno = 0,88 g/mL

8. Indique el valor de verdad a las proposiciones siguientes:

a) El calor especifico, es una propiedad intensiva de los cuerpos. ( )


b) El trabajo es una función de estado porque, depende del peso del
cuerpo. ( )
c) La entalpía específica es una propiedad intensiva. ( )
d) En la fusión del hielo, el cambio de energía interna es aproximadamente igual al cambio de
entalpía. ( )
e) En un sistema cerrado, no hay intercambio de materia y energía con los alrededores.
( )
9. Un balón conteniendo 440 g de gas propano a la temperatura de 25 ºC explota accidentalmente en
el Laboratorio Nº 15 de Química. Determine la temperatura máxima obtenida en esta explosión,
(considerar la composición del aire en volumen: 20 % de oxígeno y 80 % de nitrógeno).

Sustancia ΔHº Kcal/mol Cp = a + bT Cal/ mol.K

a bx103

N2 --------- 6.45 1.41

C02 - 94,14 6,4 10,2

H20 (g) --------- 7,2 2,4

02 --------- 6,1 3,3

C3H8 - 24,82 27,5 8,1

H2O (ℓ) - 68,3 …… ……

λ vaporización del agua = 9720 Cal/mol Cp del agua = 18 cal/mol.K

10. Calcular la temperatura teórica de llama, en el proceso siguiente:

S (s) + O2 (g)  SO2 (g) ∆Hº (25 ºC) = -296,83KJ

Se alimenta a un reactor 1 mol de azufre y oxígeno contenido en el aire en una cantidad


estequiómetrica a 25ºC

Composición en volumen del aire: 20 % O2 y 80 %N2

Sustancia a b x 103

SO2 39,87 0,25

O2 29,96 4,18

N2 28,58 3,77

Cp = a + bT (J/mol.K)
11. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:

a) La energía interna específica es propiedad extensiva de los cuerpos.


b) El cambio de entalpía se determina en un calorímetro a presión constante.

c) Dos propiedades extensivas independientes son suficientes para determinar el estado


termodinámico de una sustancia pura.

d) En un proceso cíclico es imposible realizar un trabajo sin consumir energía


e) El calor específico del agua varía con la temperatura .

12. En una hornilla de cocina cuando se enciende el metano se produce una reacción
de combustión representado por:

CH 4 (g) + 2O 2 (g)  CO 2 (g) + 2H 2 O (g)


¿Cuántos gramos de metano hay que quemar para evaporar un kilogramo de agua,
cuyo calor de vaporización es 536 cal/g?
Sustancia CH 4 (g) CO 2 (g) H 2 O(g)
H° (Kcal/mol) -17,89 -94,05 -57,8

13. Calcular la temperatura teórica de llama, en ºC que se obtendría en la combustión


del azufre con oxígeno puro, en condiciones adiabáticas, según la ecuación:

S (s) + O 2 (g) → SO 2 (g) ∆Hº = - 70960 cal/mol


La relación estequimétrica azufre -oxígeno a 25ºC antes de la reacción es de 1 mol
de azufre por 2 mol de oxígeno.

Cp = a + bT; unidad de Cp= cal /mol.K


Sustancia a b.10 3
O 2 (g) 6,76 0,61
SO 2 (g) 6,16 16,02

14. En la combustión del azufre con aire según la reacción:

S(s) + O 2 (g)  SO 2 (g)


Se obtiene a 298 K, H°rxn = -296.83 KJ/mol
Es un reactor de ladrillos refractarios, se desea quemar 1 mol de S(s) con aire,
ambos inicialmente a 25 °C (composición en volumen del aire: 21% O 2 y 79% N 2 )
pero que la temperatura de salida de los gases producidos sea máxima 1000 K,
Calcúlese la cantidad de aire que debe ingresar, por cada mol de S, al reactor
para lograr el objetivo propuesto.

Datos Capacidad calorífica, Cp


(joule/mol.K)
Sustancia a b.10 3
SO 2 39,87 0,25
O2 29,96 4,18
N2 28,58 3,77

15. Considerando que logramos confinar un mol de N 2 a 27°C y 5 atm de presión en


un cilindro provisto de un émbolo móvil y sin peso (térmicamente aislado), si
luego permitimos que se expanda isotérmica y reversiblemente hasta que alcance
la presión atmosférica (Cv = 5 cal/mol.K)

a) Cuál es la temperatura final del sistema?


b) Calcular U, H, S que experimenta el sistema
c) Calcular Q, W asociados al proceso

16. Considerando un proceso adiabático, determine la temperatura de llama en °C


que resulta de la combustión del C 2 H 5 OH y aire (20% en volumen de O 2 ). Si los
gases ingresan a 25°C y el aire se halla en una cantidad al doble del requerido
estequiométricamente; asuma que no hay pérdida de calor por radiación.

Cp = a + bT (cal/mol.K)
Gas a b.10 3 AH° f kcal/mol
H 2 O(g) 7,19 2,37 C 2 H 5 OH(l) – 66,30
CO 2 6,40 10,19 H 2 O(l) – 68,3
O2 6,10 3,25 CO 2 (g) –94,14
N2 6,45 1,41

Calor latente de vaporización del agua= 9720 cal/mol


Calor específico del agua = 18 cal/mol.K

17. Calcular la temperatura de llama teórica de la reacción siguiente:

S (s) + O2 (g)  SO2 (g) ∆Hº = -296,83 KJ

Se alimenta a un reactor 1 mol de azufre y oxígeno contenido en el aire en una cantidad


estequiómetrica a 25 ºC

Composición en volumen del aire: 20 % O2 y 80 %N2

Sustancia gaseosa a b . 103

SO2 39,87 0,25

O2 29,96 4,18
N2 28,58 3,77

Cp = a + bT (J/mol. K)

18. Calcular la temperatura máxima, en °C de combustión cuando reacciona el azufre


con oxígeno de acuerdo a la reacción química.

S(s) + O 2 (g)  SO 2 (g) H°rxn = -70960 cal/mol


Si sucede que la combustión azufre -oxígeno es estequiométrica (el oxígeno, O 2
proviene del aire) y el azufre como el aire se halla inicialmente a 298K. La
composición en volumen del aire es: 80 % N 2 y 20 % O 2 .

Datos de Cp = a + bT Unidades de Cp : cal/mol. K

Sustancia a b.10 3
O2 6,76 0,61
N2 6,76 0,61
SO 2 6,76 16,02

19. En la combustión del gas propano, C 3 H 8 con oxígeno según la reacción:

C 3 H 8 (g) + 5O 2 (g)  3CO 2 (g) + 4H 2 O(g)


En un reactor adiabático, ingresan los gases propano y oxígeno a 87 °C en
cantidad estequiométrica. ¿Cuál es la temperatura de llama?
 Kcal  Cp = a + bT (cal/mol.K)
Sustancia H f  
 mol  a b.10 3
CO 2 (g) -94,14 6,4 10,2
H 2 O(g) 7,2 2,4
O 2 (g) 6,1 3,3
C 3 H 8 (g) -24,82 27,5 8.1

Para el H 2 O(g)
H = 68,3 kcal/mol
Hvap = 9720 cal/mol
Cp = 18 cal/mol. K

20. Se le encarga a un joven estudiante de Química II, determinar la temperatura teórica de llama o
flama para elegir el material apropiado para construir una bomba calorimétrica. El alumno cuenta
con la siguiente información:

a. Se dispone de un tanque A de 122,18 L de capacidad, el cuál contiene gas propano a 25 ºC y 10


atm. En otro tanque B de mayor volumen se tiene una mezcla de gaseosa constituida por oxígeno
y nitrógeno, (composición en volumen 20 % de O2 y 80 % de N2) a 25 ºC y 10 atm.
b. Se hace ingresar todo el gas propano a la bomba calorimétrica y además la mezcla del tanque B
en 20 % en exceso al requerido por la estequiometría.
c. Considere que a las condiciones indicadas no reacciona el nitrógeno.
d. Considere sólo los datos necesarios, según su criterio.
Si usted es el alumno, ¿cuál es la temperatura teórica de flama?

Cp = a + bT ( cal/mol.K)

Sustancia, gaseosa a b.103

N2 6,45 1,41

CO2 6,40 10,20

H2O 7,20 2,40

O2 6,10 3,30

C3H8 7,5 8,1

Sustancia CO2 (g) H2O (ℓ) C3H8 (g)

∆Hºf (kcal/mol)
-94,14 -68,3 -24,82
A 25 ºC

∆H vaporización del agua = 9720 cal/mol

Cp del agua líquida = 18 cal/mol.K

21. Se tiene 220 g de gas propano a la temperatura de 37 ºC, el cual se quema por completo en aire de
composición volumétrica 20 % de oxígeno y 80 % de nitrógeno. Determinar la temperatura teórica
de flama, en ºC.

Considere que el aire interviene en una cantidad al doble del requerido por la estequiometria a 37
ºC.

Sustancia ΔHº (kcal/mol) Cp = a + bT (cal/ mol.K)

a b

N2 (g) --------- 6,45 1,41

C02 (g) - 94,14 6,4 10,2

H20 (g) --------- 7,2 2,4

02 (g) --------- 6,1 3,3


C3H8 (g) - 24,82 27,5 8,1

H2O (ℓ) - 68,3 …… ……

∆H (vaporización del agua) = 9720 cal/mol.

Cp del agua = 18 cal/mol.K

22. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:

a) En un proceso isotérmico la entalpía no cambia. ( )


b) En un proceso adiabático de un gas ideal diatómico, el trabajo de expansión es -nR∆T/0,4
( )
c) El calor liberado en la combustión completa de un mol de metano es igual que en la combustión
de un mol de etino. ( )
d) En el siguiente proceso, se puede afirmar con seguridad que el cambio de entalpía es negativo.
( )
4 A (s) + 3 B2 (g) → 2 E (s)

23. Calcule el cambio de entropía total, AS cuando 2 mol de argón que ocupan 20 L,
se calienta de 100 K a 200 K a volumen constante, a continuación se comprime a
2 L a temperatura constante.

24. Empleando la siguiente ecuación química, determine la variación en la energía interna en kilojoule.
Considere que se hace reaccionar en cantidades estequiométricas el monóxido de nitrógeno y el
oxígeno formándose 5 mol de dióxido de nitrógeno a 25 ºC y 1 atmosfera de presión externa. (7
Puntos)

2NO (g) + O2 (g) → 2NO2 (g)

Sustancia NO(g) NO2 (g)

∆Hºf (kJ.mol-1) 90,25 33,18

25. ¿Cuál es el valor del cambio de energía interna para las reacciones siguientes a 25
°C?

a. C 3 H 8 (g) + 5O 2 (g)  3 CO 2 (g) + 4H 2 O (l) H° = -22,20 kJ

b. 2 KClO 3 (s)  2KCl(s) + 3 O 2 (g) H° = -89,4 kJ


26. Tres moles de gas ideal a 27°C se expande isotérmica y reversible desde 20 L
hasta 60 L ¿Calcular el trabajo, en kJ?
27. Cinco moles de nitrógeno a la temperatura de 27 ° C se expande a temperatura
constante y reversiblemente desde una presión de 4,1 atm hasta 1 atm. Calcule en
joule:

a) El Trabajo efectuado.
b) El cambio en la energía interna del gas.

28. Si 10 g de N 2 a 17°C se comprime adiabática y reversiblemente desde 8 L a 5 L.


Calcular:

a) Temperatura final en °C. b) W c) U d) H

29. Se observa que 24 g de gas helio se expande desde 5 ºC y 25 atm hasta una presión final de 3 atm,
siguiendo un proceso adiabático reversible. Suponiendo que el helio se comporta bajo estas
condiciones como un gas ideal, calcular ΔE, ΔH, W , V1 y V2

30. Cuatro moles de un gas ideal monoatómico a 25 ºC y 10 atm, son expandidos hasta una presión
final de 1 atm. Calcular:

a) El trabajo, calor, ∆E y ∆H. Si el proceso ocurre en forma reversible y adiabática.


b) Demostrar, además, que el cambio en la energía interna y entalpía para el proceso es
independiente del camino tomado entre el estado inicial y el final en los siguientes procesos:
b.1 Proceso isobárico seguido de un proceso isocórico.

b.2 Proceso isotérmico seguido de un proceso isobárico.

c) Esquematice ambos procesos en un diagrama P v/s V

31. Dos mol de gas a 27 ºC y 10 atmósfera se expande adiabaticamente hasta una presión de 1atm.

Cv = 7,5 + 3,2.10-3 T (cal/mol.K)

Determine:

a) La temperatura final en ºC.


b) El trabajo de expansión en calorías.
c) El cambio de entalpía en el proceso, en calorías
d) El cambio de energía interna en el proceso, en calorías.

32. A partir de que temperatura en Kelvin la siguiente reacción química será


espontánea.

SiO 2 (g) + 2C(gráfito) + 2Cl 2 (f)  SiCl 4 (g) + 2CO(g)


Utilice datos de H° y S° de tablas a 25°C.
33. Un mol de un gas ideal monoatómico a 25 ºC y 10 atm, son expandidos hasta una presión final de
1 atm. Calcular:

a) El trabajo, calor, ∆E y ∆H, si el proceso ocurre en forma reversible y adiabática.


b) Demostrar, además, que el cambio en la energía interna y entalpía para el proceso es
independiente del camino tomado entre el estado inicial y el final en los siguientes procesos:
b.1 Proceso isobárico seguido de un proceso isocórico.

b.2 Proceso isotérmico seguido de un proceso isobárico.

c. Esquematice ambos procesos en un diagrama P v/s V

34. Calcule G para la expansión isotérmica de un mol de gas ideal desde 0,01 m 3
hasta 0,1 m 3 a 25°C.

35. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:

a) En un proceso reversible, el cambio de entropía del sistema es cero. ( )


b) El proceso reversible es un proceso cuasi estático, infinitamente lento y pasa por sucesivos
estados de equilibrio. ( )
c) En un proceso isocórico, el cambio de energía interna es igual al trabajo. ( )
d) El proceso isotérmico, es un proceso reversible. ( )
e) Para un mol de gas de moléculas diatómicas y en un proceso adiabático,
el trabajo se puede calcular conociendo el cambio de temperatura. ( )

36. Para el siguiente proceso indique el valor de verdad a las siguientes proposiciones:
2 C2H2 (g) + 5 O2 (g)  4 CO2 (g) + 2 H2O(l)

Sustancia C2H2 (g) CO2 (g) H2O(l)


∆Gºf (kJ/mol) 209,2 -394,4 -237,2

I. La reacción es espontanea a 25 ºC ( )
II. La reacción es espontánea a cualquier temperatura. ( )
III. El cambio de entropía es negativo a 25 ºC ( )
IV. El proceso es espontáneo a elevada temperatura. ( )
V. El proceso es espontáneo a baja temperatura. ( )

37. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:

a) Los procesos no espontáneos son posibles de efectuar. ( )


b) En un proceso adiabático de un gas ideal, el cambio de entalpia es
cero. ( )

c) En la expansión isotérmica de un gas ideal, la entropía aumenta. ( )


d) En el siguiente proceso, el cambio de entropía es positivo. ( )
A (s) + 3 B2 (g) → 2 E (s)

e) La neutralización ácido y base es un proceso espontáneo. ( )


f) En un proceso isotérmico de un gas ideal, el cambio de entalpía es igual al trabajo involucrado
en modulo. ( )
g) Si para un proceso ∆H< 0 y ∆S < 0, será espontaneo a baja temperatura.
h) El proceso isotérmico de un gas ideal es un proceso reversible. ( )

38. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:

a) El calor específico es una propiedad extensiva de los cuerpos.


b) El cambio de entalpía se determina en un calorímetro a presión constante

c) La entalpía de formación estándar del fósforo blanco es cero a 25 ºC

d) En un proceso en donde intervienen sólidos y líquidos únicamente, el cambio de entalpía es


similar al cambio de energía interna.
e) El cambio de entalpía a 25ºC es igual al cambio de entalpía a 90ºC, para un proceso
determinado.

39. Empleando la siguiente ecuación química, determine la energía involucrada (en kJ) en la reacción
de 12 kg de monóxido de nitrógeno, en condiciones estándar a 25 ºC.

2NO (g) + O2 (g) → 2NO2 (g)

40. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:

b) En un proceso isotérmico la entalpía no cambia.


c) En un proceso adiabático de un gas ideal diatómico, el trabajo de expansión es -nR∆T/0,4

d) El calor liberado en la combustión completa de un mol de metano es igual que en la combustión


de un mol de etino.
e) El siguiente proceso es espontáneos a baja temperatura.
4 A (s) + 3 B2 (g) → 2 E (s) + 237,1 kJ

f) En un proceso isotérmico, el calor involucrado es igual al trabajo en modulo.

41. Calcular la temperatura de llama teórica de la reacción siguiente:

C (s) + O2 (g)  CO2 (g) ΔHº (a 25º C) = -94,05 kcal

Se alimenta a un reactor 36 kg de carbono y oxígeno en una cantidad estequiómetrica a 25 ºC

Sustancia gaseosa a b . 103


CO2 6,4 10,2

Cp = a + bT (cal/mol. K)

42. Determine si el siguiente proceso es espontáneo a 25 ºC en caso contrario a partir de que


temperatura se vuelve espontánea.

C2H2 (g) + 2,5 O2 (g) → 2 CO2 (g) + H2O (ℓ)

43. Para el siguiente proceso indique el valor de verdad a las siguientes proposiciones:
2 C2H2 (g) + 5 O2 (g)  4 CO2 (g) + 2 H2O (ℓ)

Sustancia C2H2 (g) CO2 (g) O2 (g) H2O(ℓ)

∆Gºf (kJ/mol) 209,2 -394,4 ---- -237,2

∆Hºf (kJ/mol) 226,7 -393,5 ------ -285,8

Sº (J/molxK) 200,9 213,7 205,1 69,91

I. La reacción es espontanea a 25 ºC ( )
II. El ∆Gº de la reacción química a 50 ºC es -645x102 kJ ( )
III. El cambio de entropía es negativo a 25 ºC ( )

44. 90 g de neón (masa atómica = 20 u) se calienta a volumen constante desde

20 K a 120 K, a continuación se deja expandir reversiblemente de 10 L a 100 L a 120 K.


considerando un comportamiento ideal del gas, calcular:

a) El trabajo total en kilojoules.


b) El calor total en calorías.
c) El cambio de entalpía en calorías.
d) Representar en una gráfica presión vs. el volumen el proceso.

45. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:

a) En un proceso adiabático de un gas ideal, el cambio de entalpia es


cero. ( )

b) En la expansión isotérmica de un gas ideal, la entropía aumenta. ( )


c) En el siguiente proceso, el cambio de entropía es negativo. ( )
A (s) + 3 B2 (g) → 2 E (s)
d) La neutralización ácido y base es un proceso espontáneo. ( )
e) En un proceso isotérmico de un gas ideal, el cambio de entalpía es igual al trabajo involucrado
en modulo. ( )
f) Si para un proceso ∆H> 0 y ∆S < 0, será espontaneo a baja temperatura.
( )
g) El proceso isotérmico de un gas ideal es un proceso reversible. ( )
h) En el proceso de condensación el cambio de entropía es negativo. ( )
En un proceso isocorico de un gas ideal con desprendimiento de calor, se produce una disminución
de la energía interna. ( )

46. Dos moles de gas ideal diatómico recorren el ciclo reversible indicado en la figura siguiente:

P (atm)

1 Calcular el calor en joules,


2,0 2
para las etapas:

1-2, 2-3 y 3-1

3
0,3

20 50 V (L)

47. Se observa que 32 g de gas helio se expande desde 5 ºC y 25 atm hasta una presión final de 3 atm,
siguiendo un proceso adiabático reversible. Suponiendo que el helio se comporta bajo estas
condiciones como un gas ideal, calcular ΔU, ΔH, W, V1 y V2. Masa molar del He = 4 g/mol

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