TÉCNICA MOSSBAUER PARA ESPECTROS

Julio Cesar Mendez→juliomendez@unicauca.edu.co

Hector Andres Mora Males→hectormor@unicauca.edu.co
Diana Carolina Muñoz→dicamunoz@unicauca.edu.co

Profesor: Ing. Modesto Fajardo Ruiz

Departamento de Física - Universidad del Cauca

I. INTRODUCCIÓN

Se realizó el procedimiento para adecuar el ajuste óptimo al espectro Mossbauer, utilizando el método
lorenz, ajustando los parámetros para tener la mejor estimación y acercamiento a los valores
verdaderos. Lo anterior se logró, gracias a las herramientas que ofrece el software OriginPro 2023, en
el cual se cargó los datos y se hizo la manipulación, logrando un ajuste y posteriormente una
deconvolución para así obtener el mejor resultado.

II. MARCO TEÓRICO

A. Espectroscopía Mossbauer

La Espectroscopía Mössbauer está basada en el efecto Mössbauer, es decir, en la emisión y

absorción resonante de rayos gamma por núcleos sin pérdida de energía debida al retroceso nuclear.
La absorción resonante nuclear se ha observado en más de un centenar de transiciones nucleares de
diferentes isótopos de varios elementos. La espectroscopía Mössbauer solo se aplica a sólidos o
disoluciones congeladas independientemente de su carácter cristalino o amorfo. De todas las
transiciones en las que se ha observado el efecto Mössbauer la más popular, con mucho, es la
transición de 14,4 keV del Fe57 (a la que se dedica la mayor parte del trabajo). Otros isótopos
populares (pero menos usados) son Sn119, Eu151 y Sb121.

Usando la espectroscopía Mössbauer spectroscopy se puede cuantificar la magnitud de las

interacciones hiperfinas. De la cuantificación de estas interacciones , que dependen del medio en el
que está situado el átomo Mössbauer, se puede obtener información química, estructural y magnética.
Por ejemplo, se puede determinar fácilmente el estado de oxidación, el tipo de coordinación o la
magnitud del campo hiperfino, si hay cualquier tipo de ordenamiento magnético. Registrando
espectros a diferentes temperaturas, se puede inferir información acerca de las temperaturas de
ordenamiento magnético y por la aplicación de campos magnéticos externos se puede deducir el tipo
de ordenamiento magnético.[1]

Hay tres tipos de espectroscopía Mössbauer (transmisión, ICEMS, ILEEMS):

1. Espectrómetro de transmisión

Experimentalmente, el modo más común de operar en espectroscopía Mössbauer es el modo

de transmisión, en el que los rayos gamma emitidos desde la muestra y que pasan a través de un
absorbente delgado llegan a un detector apropiado. Este modo proporciona principalmente
información de toda la muestra, que debe ser suficientemente delgada para que pasen los rayos
gamma a través de ella. Tenemos un espectrómetro dedicado a espectroscopía de transmisión. En este
usamos a menudo muestras en polvo, o láminas de grosor de micrómetros. Las muestras se pueden
enfriar con un crío refrigerador de He de ciclo cerrado para la muestra que nos permite registrar
espectros a diferentes temperaturas entre 15 K y 298 K. Esto es a menudo crucial para detectar
diferentes compuestos de hierro, tal como hacemos para nuestro trabajo sobre óxidos complejos.[1]
 Figura 1. Espectrómetro de transmisión

2. Integral Conversion Electron Mössbauer Spectrometer (ICEMS)

Para algunos núcleos, tal como ocurre para el 57Fe, las desexcitación después de la absorción
resonante nuclear es más probable que ocurra vía un proceso de conversión interna, en el que se
emiten electrones desde la muestra. Dado que el camino libre medio de los electrones en un sólido es
usualmente corto (dependiendo de su energía) si estos electrones son detectados, la espectroscopía
Mössbauer se puede volver sensible a la superficie. Este modo de trabajar se denomina Integral
Conversión Electron Spectroscopy (ICEMS). Debido a la energía de los electrones implicados en el
proceso, se puede obtener información de los 300 nm superiores de la muestra, aunque esta
información proviene principalmente de los 50 nm más externos de la muestra. Preparando
cuidadosamente las muestras, que incluye usualmente su enriquecimiento con 57Fe, el método puede
ser suficientemente sensible para detectar una fracción de una monocapa.
Nuestro segundo espectrómetro está dedicado a ICEMS por medio de un Contador de
Avalancha de Placas Paralelas (aunque también podemos medir en modo de transmisión si se
requiere). Esto nos permite medir rutinariamente películas en el intervalo de grosores 10-300 nm,
perfecto para películas de deposición por láser pulsado de monocristales de óxidos.[1]

Figura 2. Integral Conversion Electron Mössbauer Spectrometer (ICEMS)

3. Integral Low Energy Electron Mössbauer Spectrometer (ILEEMS)

Una variante final de la espectroscopía Mössbauer usando electrones está basada en la

detección de electrones de muy baja energía (Integral Low Energy Electron Spectroscopy, ILEEMS).
Por la aplicación apropiada de un voltaje positivo de polarización en la entrada cónica de un
channeltron estos electrones de baja energía se pueden acelerar y contar más eficientemente haciendo
esta técnica muy sensible a la superficie. Nuestro tercer espectrómetro pertenece a este tipo, estando
tanto la muestra como el channeltron en ultra alto vacío. Esto nos permite medir muestras que no son
conductoras (al contrario que el CEMS). Tenemos otro espectrómetro en prueba para su conexión a
nuestra cámara de caracterización y crecimiento multipropósito.
 Espectros de Fe-57 por transmisión, CEMS y LEEMS registrados de óxido de fósforo, titanio,
niobio dopado con hierro (Fe0.33NbTiP3O12). El doblete de Fe3+ (línea discontinua en la figura)
mejora en los espectros registrados en el modo de detección de electrones, particularmente en el caso
de LEEMS, lo que indica la sensibilidad superficial de la técnica.[1]

Figura 3. Integral Low Energy Electron Mössbauer Spectrometer (ILEEMS)

III. ESPECTRO NUMERO UNO

Con los datos del archivo “ca4-2208h”, se procede a realiza de ubicación de puntos criticas
de los picos

Gráfica 1: Espectro de Mossbauer

En la gráfica 1, se puede observar el espectro Mossbauer de una sustancia desconocida, para
lo cual se realizará la manipulación en OriginPro.
 Gráfica 2: Espectro de Mossbauer discretizado.

En la gráfica 2, se pasó del espectro a un gráfico de dispersión de puntos o scatter, para realizar la
toma de puntos extremos o mínimos y la línea base, se tomó 6 puntos para hacer el ajuste y obtener la
siguiente tabla.

Tabla 1. Resultados del modelo de Lorentz

A partir de los datos del espectro, se obtuvo una aproximación para generar la mejor ecuación que se
adecue al espectro haciendo uso del método lorentziano, así se logró obtener para cada pico ciertos
valores representativos y se modificó para mejorar el modelo estimado y su ecuación.
 Tabla 2. Datos de la ubicación de picos en espectro Mossbauer

Se obtuvieron los datos para cada pico, como se hizo primero para los 6 iniciales, luego se replicó
para los rasante, ahora bien, se procedió a ajustar por medio del software y su herramienta de ajuste
automático y hacer la desconvolución lorentziana.

Gráfica 3. Desconvolución Lorentziana para todos los picos

 Gráfica 4. Estadísticas de valores de regulación después de aplicar la deconvolución y ajustar
el modelo.

Se volvió a obtener los datos que se estimaron y generó el software después de la deconvolución, para
así obtener los valores típicos de dicho espectro y obtener finalmente las gráficas de valores
estadísticos sobre los resultados de aplicar el método lorentziano al espectro de Mossbauer.
 Tabla 3. Desconvolución Método Lorentziano

IV. ESPECTRO NUMERO DOS

Esta parte corresponde a la aplicación del método de desconvolución lorentziano a los datos
suministrados en doble columna para un espectro de Mossbauer en el archivo “jdm-18hax.Asc”.

Gráfica 5. Espectro de Mossbauer

Se realizó la carga de datos en el software OriginPro, para realizar el ajuste y aplicar el método
lorentziano al espectro.
Tabla 4. Deconvolución Lorentziana a cada pico.

Se realizó la deconvolución para tomar valores de cada pico y así realizar el ajuste del modelo,
tomando en cuenta los valores característicos y ajustando la línea base.

Gráfica 5. Desconvolución Lorentziana

Gráfica 6. Desconvolución Lorentziana a Espectro Mossbauer líneas.
 Tabla 5. Desconvolución Lorentziana a espectro de Mossbauer

Se logró ajustar el espectro y obtener su deconvolución lorentziana, para finalmente obtener el modelo
del espectro mejor adecuado a los puntos y picos característicos de éste.
 Gráfica 7. Desconvolución Lorentziana a Espectro Mossbauer puntos

Gráfica 8. Imágenes correspondientes al proceso de ajuste de convolución de Lorentz a

Espectro Mossbauer.

V. CONCLUSIONES
 ● Dado que el espectro Mössbauer puede cuantificar la magnitud de las interacciones más finas,
está es una espectroscópica que es de mucha utilidad en el campo industrial y científico, al
tener veracidad y certeza cuando se quiere obtener información química, estructural y
magnética de la materia, átomos y demás partículas que existen.

● Las imágenes obtenidos a partir del análisis hecho para el ajuste de convulsión de Lorentz, se
pudo observar que es el que mejor que lo ajusta, dado que muestra una línea de tendencia
lineal pareja.

VI. BIBLIOGRAFÍA

[1] Espectroscopía Mossbauer. CSIC. Available online:

https://surfmoss.iqfr.csic.es/es/equipo/espectrometros-moessbauer

[2] ] Rengifo M. Manejo de Espectros Mossbauer con MOSFIT, 7/11/2022.

https://es.slideshare.net/marengifom/manejo-de-espectros-mssbauer-con-mosfit-v11