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2012-01-11

METROLOGÍA
DE DENSIDAD

Ing. Francisco Javier Cedillo López “Metrología de


javier.cedillo@gcis.com.mx Densidad”
2012-01-11

Objetivo
Al termino del curso los participantes,
homologaran el vocabulario aplicable a
metrología de densidad e interpretaran
informes de calibración en preparación para
la presentación del procedimiento de
calibración en la área de densidad.

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Temario
1. Definiciones
2. Patrones de densidad
3. Densímetros Digitales
4. Picnómetros
5. Medidores Coriolis
6. Densidad del Agua Pura
7. Trazabilidad Metrológica en la magnitud de densidad
8. Nuevas tendencias de criterios de trazabilidad
9. Necesidades de trabajos en densidad

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¿Densidad?

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DEFINICIONES
DENSIDAD: Es una magnitud derivada que depende de las
magnitudes masa y volumen, su unidad es kg/m3.
m masa
 
V volumen
La masa puede obtenerse con una incertidumbre relativa
aproximadamente de 1x10-8 pero encontrar el volumen de un
objeto con una incertidumbre de ése orden es prácticamente
imposible en nuestros días por lo que la determinación de
densidad es un problema de volumen.

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DENSIDAD RELATIVA
Es un valor referido a una densidad determinada, normalmente la
densidad del agua a cierta temperatura.
Para obtener el valor de densidad relativa con respecto a la
densidad del agua a 4 °C se divide el valor que se desea convertir a
densidad relativa entre el valor de la densidad de referencia, la
densidad relativa es adimensional.
x
 rel / w 4C 
 w 4C
A veces se la llama gravedad específica (del inglés specific gravity) Tal
denominación es incorrecta, por cuanto que en ciencia el término
"específico" significa por unidad de masa.

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PESO ESPECÍFICO
Está definido por el cociente entre el peso de un cuerpo y su
volumen, su unidad es N/m3

w peso
  
V volumen
m  g masa  gravedad
  
V volumen
    g  densidad  gravedad

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PESO ESPECÍFICO RELATIVO


El peso específico es un valor referido a un peso específico
determinado, normalmente al del agua a cierta temperatura.

Para obtener el valor del peso específico relativo con respecto al


peso específico del agua a 4 °C se divide el valor del peso
específico que se desea entre el valor del peso específico de
referencia.
El peso específico relativo es adimensional.
x
 rel / w 4C 
 w 4C

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DENSIDAD RELATIVA
El valor de la densidad relativa es igual al valor del
peso específico relativo de un mismo líquido o
cuerpo con respecto a un mismo líquido de
referencia
 rel / w4C   rel / w 4C

x x  g x
 rel / w4C      rel / w 4C
 w4C  w 4C  g  w 4C
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Los métodos más comunes para la medición del volumen de


los cuerpos son los siguientes:
Dimensional.-
Es la medición directa de las dimensiones del cuerpo, y en
base a estas calcular el volumen

Por Medio de Patrones de Densidad.-


Utilizando patrones de densidad y equipos auxiliares como
balanzas, para realizar una medición indirecta del volumen
(por medio de la masa y empuje en un fluido, por ejemplo)

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PATRONES DE DENSIDAD

Patrón sólido de densidad


de Silicio

VENTAJAS
-Menor incertidumbre
-Estable física y químicamente
-Trazabilidad directa a patrones nacionales de masa y longitud
-Bajo coeficiente de expansión volumétrica
-Mono-cristal (investigaciones sobre la determinación del número de
Avogadro)

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DESVENTAJAS 28
Si
-Alto costo de fabricación
-Requiere de equipo para su manejo y uso, de
costo elevado
-Condiciones ambientales de laboratorio muy
estrictas

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Agua como Patrón de Densidad


VENTAJAS
-bajo costo de fabricación
-Fácil producción
-Reproducible
H 2O
DESVENTAJAS
-Alto coeficiente de tensión superficial
-Fácil de contaminar
-Se tiene que utilizar inmediatamente después de producirla, no
se puede almacenar
-Mayor incertidumbre

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PATRONES DE DENSIDAD MAS


COMUNMENTE UTILIZADOS
SÓLIDOS LÍQUIDOS
 Silicio  Agua
 Zerodur  Ácido fosfórico
 polialfaolefina
 2,4 Diclorotolueno
 Aceite RL 56
 Aceite RL 100

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Características de un Patrón de
Densidad
 Densidad e incertidumbre certificadas
 Estabilidad de la densidad en el tiempo
 Reproducibilidad
 Bajo coeficiente de expansión
 Baja densidad
 Bajo coeficiente de tensión superficial en el caso
de líquidos
 Conductivos eléctrica y térmicamente

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Para determinar el volumen por métodos dimensionales es


importante que el cuerpo sea de forma geométricamente
sencilla como:

a) una esfera
b) un cubo
c) un cilindro

Las anteriores formas geométricas requieren el menor


número de mediciones para determinar su volumen.

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Ventajas de la esfera:
-Es el cuerpo que menor superficie de contacto con el medio
ambiente
-No cuenta con aristas que pueden ser un riesgo para el
manejo de los patrones.
Solo algunos países cuentan con patrones de densidad cuya
incertidumbre relativa se encuentra alrededor de 4x10-7, lo
que significa que se debe determinar su diámetro con una
incertidumbre de alrededor 12 nm para una esfera de
aproximadamente 9,343 cm de diámetro, el mayor problema
es fabricar una esfera con una incertidumbre en esfericidad de
esos ordenes de perfección.
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Actualmente la mayor parte de las mediciones de


densidad son referidas a la densidad del agua, aunque
la ecuación para la determinación de la densidad del
agua se obtuvo mediante el uso de un patrón sólido de
densidad.
El agua es el patrón natural de densidad, ya que la
definición de la unidad de masa (el kilogramo) partió de
la materialización de un decímetro cúbico de agua, de
la cual se originó el Kilogramo Internacional fabricado
en Platino-Iridio.
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Incertidumbre
La incertidumbre relativa de la densidad del
agua es aproximadamente 1x10-5 (k=1), en el
mejor de los casos ya que esta incertidumbre
puede incrementarse si no es completamente
pura o si la temperatura no es estable.

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DENSIMETROS DIGITALES
El uso de medidores de densidad tipo osciladores o a
frecuencia en la industria es cada día mas extendido.
• Para verificar y controlar el proceso
• Para determinar la calidad de algunos parámetros y las
propiedades del producto
• Para determinar las cantidades de producto que serán
utilizadas en combinación con mediciones de volumen

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Los densímetros tipo oscilatorio consisten de las siguientes


unidades funcionales:
Un sensor de oscilación (celda) el cual normalmente se llena
con el líquido a medir la densidad.
Un sistema excitador y controlador del sensor de oscilación.
Un equipo para determinar la frecuencia de oscilación o el
período y la densidad así como una pantalla donde aparece la
densidad.
Una unidad para determinar la temperatura para la cual fue
medida la densidad y una pantalla para mostrarla.
Esta puede ser parte del equipo o podría ser una unidad separada .

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Tubo de oscilación en U
Sonda Pt 100

Oscilador de referencia

Receptores ópticos

Actuador eléctrico

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Los densímetros que utilizan transductores de tubo


oscilatorio están basados en principios físicos
diferentes de los utilizados tradicionalmente tales
como el picnómetro o pesada hidrostática.
Esta diferencia puede ser ilustrada al comparar un
instrumento de medición por oscilación contra un
picnómetro. Como la densidad de la muestra es en
razón de la masa entre el volumen (kg/m3), ambas
tienen que ser medidas masa y volumen de tal
manera que se ofrezca la mejor linealidad e
incertidumbre.
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Medición del volumen


El volumen de un picnómetro esta definido por sus dimensiones
geométricas. La incertidumbre en el volumen depende de la
posibilidad de contar con un capilar donde poder leer el menisco
para poder obtener repetibilidad en las mediciones y el
comportamiento de expansión o deformación del material del
picnómetro.
El volumen del densímetro a frecuencia esta definido por el
tamaño del tubo y la posición de los nodos vibracionales. Estos
están localizados cerca del punto del cual se encuentra un
pequeño cambio en la sección transversal del área del tubo,
donde el tubo esta sujeto. En teoría, el nodo es el punto en el
oscilador al cual no existe desplazamiento.
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Punto Nodal

Tubo oscilatorio

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Medición de la masa
La masa en si no puede medirse directamente,
de cualquier manera se puede determinar la
magnitud de la masa del cuerpo por una
medición de la fuerza necesaria para producirle
una aceleración.
La fuerza puede provenir a primera instancia de
un resorte que nos ofrezca un desplazamiento
que podamos medir.

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En el caso del picnómetro la


aceleración la proporciona la
gravedad, y la fuerza resultante se
aplica sobre la balanza.
El densímetro genera su propia
aceleración debida de la vibración.
El equilibrio de la fuerza ocasionada
por la inercia y la fuerza del tubo
(resorte) se obtiene de la ecuación
que define la frecuencia natural ƒ.

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Esta ecuación incluye la masa m y la constante


del resorte c del sistema.
2 c
ƒ =
m
La constante del resorte debe estar
caracterizada y de esta manera deducir la masa
del sistema. Esta masa incluye la masa del tubo
oscilatorio M y la masa del volumen V que se ha
llenado de la sustancia cuya densidad es .

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De lo anterior se deduce lo siguiente,


1 M  •V
= +
ƒ2 c c
Si se introducen dos constantes a la ecuación anterior,

c M
A= B=
V V

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Si sustituimos las constantes anteriores en la ecuación


tradicional obtenemos una ecuación para el transductor de
oscilación,
 = A2 - B
ƒ
Una ecuación similar es encontrada para el picnómetro donde
W es el peso del picnómetro lleno, A y B son las constantes
que definen el peso del picnómetro vacio y su volumen,

 = A• W - B

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Cada una de las ecuaciones de los dos métodos se


encuentran dos constantes que tienen que ser
determinadas, en la práctica es muy poco probable
que se determine el volumen del picnómetro por
métodos dimensionales o gravimétricos.

La mayoría de los medidores de densidad son


calibrados utilizando substancias de densidad
conocida para obtener los valores correctos de las
constantes A y B.

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Tanto los densímetros de inmersión como los


densímetros a frecuencia son utilizados
comúnmente como instrumentos de lectura
directa en las determinaciones de densidad, pero
es importante que se calibren periódicamente ya
que de esta manera se pueden eliminar errores
sistemáticos en las mediciones de densidad, así
como estimar cual es la incertidumbre que
estamos obteniendo en las mismas.

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Especificaciones DMA 4500 DMA 5000

Precisión:

Densidad 5 x 10-5 g/cm3 5 x 10-6 g/cm3

Temperatura 0,03 °C 0,01 °C

Repetibilidad, d. e.:

Densidad 1 x 10-5 g/cm3 1 x 10-6 g/cm3

Temperatura 0,01 °C 0,001 °C

Temperatura de 0 °C a 90 °C 0 °C a 90 °C
medición:

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Visualización de los datos de ajuste 1:


Desviación KB
Formación de depósitos: Abrasión del vidrio de la celda:

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Visualización de los datos de ajuste 2:


Desviación KB
Ajustes inapropiados: Normal:

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Visualización de los datos de ajustes 3:


Desviación KB
Desviación típica de KB Desviación típica de KB
para DMA 4500: para DMA 5000:

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PICNOMETRO
El picnómetro (del griego πυκνός (pyknós), "densidad"), o
botella de gravedad específica, es un frasco con un cierre
sellado de vidrio o metal que dispone de un tapón o válvula,
de tal manera que puede obtenerse un volumen con gran
precisión. Esto permite medir la densidad de un fluido.
Normalmente, para la determinación de la densidad de
algunos productos especiales como las pinturas, LPG, se
utilizan picnómetros metálicos.
Si el frasco se pesa vacío, luego lleno de agua, y luego lleno
del líquido problema, la densidad de éste puede calcularse
sencillamente.

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Densidad

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Densidad
Baja densidad

Bobina Tiempo
mV

Iman

Alta densidad

Tiempo
mV

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Densidad vs Frecuencia Natural de los tubos de Flujo


90
Tube Frequency (Hz)

85

80

75

70
.0000 .1000 .2000 .3000 .4000 .5000 .6000 .7000 .8000 .9000 1.0000

Density (g/cc)

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Resumen Variables del Medidor


Mediciones Variables Variables
primarias Medidas derivadas

ΔT flujo másico masa total

Temperatura del Tubo


flujo volumétrico
y
Periodo del Tubo densidad volume total

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Determinación del Proceso de Densidad

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Factores de Densidad de Calibración


Cada sensor tiene un factor(es) de densidad Calibración
El formato del factor depende del tipo de transmisor
También de la sensitividad del sensor
 Relación entre densidad y Periodo T del tubo

Coeficiente de Temperatura del sensor


 Sensibilidad de temperature de los tubos del sensor
D1 = Densidad real del aire cuando se calibró en el
punto de aire
D2 = Densidad real del agua cuando se calibro en el
punto de agua
K1 = Corrección del periodo del tubo en aire a 0°C
K2 = Corrección del periodo del tubo en agua a 0°C
TC = Coeficiente de Temperatura (%/100°C)

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Temperatura
RTD 3 hilos de platino
Mide la temperatura de los tubos
Precision de +/- 1.0oC
Compensa los cambios de elasticidad de los tubos

Sensor de Temperatura

 Un RTD está colocado en uno de los tubos de flújo.

 La temperatura de proceso es transmitida a tráves del


tubo metálico hacia el RTD.

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DETERMINACIÓN DE LA DENSIDAD DEL


AGUA

H2O
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La densidad del agua es sumamente importante en las


mediciones de densidad, ya que como se ha mencionado
anteriormente es usada como patrón de densidad.
El agua para ser considerada como patrón de densidad debe
ser completamente pura y sin gases disueltos en su interior,
para poder confirmar la pureza del agua se mide la resistencia
la cual debe ser igual o mayor a 16,6 megaohms por
centímetro a 25 °C.

Una vez que se considera el agua es completamente pura, su


densidad dependerá únicamente de la temperatura.

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El agua para ser considerada como patrón de


densidad debe ser completamente pura y sin gases
disueltos en su interior, para poder confirmar la
pureza del agua se mide la resistividad la cual debe
ser igual o mayor a 16,6 megaohms por centímetro
a 25°C.
Una vez que se considera el agua es
completamente pura, su densidad dependerá
únicamente de la temperatura.

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Para el cálculo de la densidad del agua se utiliza la siguiente


fórmula, la cual es válida en el intervalo de temperatura de 0
°C hasta 40 °C. La ecuación tiene una incertidumbre relativa de
1x10-5 debida al ajuste de coeficientes.
  (t  a1 ) 2 (t  a2 )  
  a5 1    Cad  * FC
  a3 (t  a4 )  
Donde:
a1 /°C = -3,983 035 ± 0,000 67
a2 /°C = 301,797
a3 /°C = 522 528,9
a4 /°C = 69,348 81
a5 /(kg*m-3)= 999,974 950 ± 0,000 84
Cad = Factor de corrección por aire disuelto en el agua
FC = Factor de corrección por compresibilidad
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Para el cálculo de la incertidumbre combinada de la densidad del agua, se deriva la
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Factor de Corrección por Aire


Disuelto en el Agua

Cad  S0  S1t
Donde:
S0 / kg*m-3 = -0,004 612

S1 / kg*m-3 * °C-1 = 0,000 1 06

Este factor aplica para el intervalo de 0 °C a 25 °C.

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Factor de Corrección por


Compresibilidad

FC  1  ( K0  K1t  K 2t 2 )  ( p  p0 ) 
Donde:
p0 / Pa = 101 345

K0 / Pa-1 = 5,074 x 10-10


K1 / Pa-1 . °C-1 = -3,26 x 10-12
K2 / Pa-1 . °C-2 = 4,16 x 10-14

Esta presión es una interpolación de los coeficientes de la tabla de Kell con


valores entre 0,3% en un rango 0 °C ≤ t ≤ 40 °C .

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Para la estimación de la presión atmosférica se puede


considerar la siguiente ecuación:
 HL
PAL  PAo * e Ho

Donde:
PAL : Es la presión atmosférica local.
PAo : Es la presión atmosférica normalizada con valor de 101 325 Pa.
HL : Es la altura de local de la ciudad.
Ho : Es la altura de la ciudad normalizada de 8,6 km (altura del Monte
Everest).

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Trazabilidad del Agua Pura


utilizada en la calibración en la
magnitud de densidad

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CALIBRACIÓN:
operación que bajo condiciones especificadas establece, en una primera etapa, una
relación entre los valores y sus incertidumbres de medida asociadas obtenidas a partir
de los patrones de medida y las correspondientes indicaciones con sus
incertidumbres asociadas y, en una segunda etapa, utiliza esta información para
establecer una relación que permita obtener un resultado de medida a partir de una
indicación.
(2.39 ISO/IEC GUIDE 99:2007 /2.39 NMX-Z-055-IMNC-2009)
Nota 1: Una calibración puede expresarse mediante una declaración, una función de calibración,
un diagrama de calibración, una curva de calibración o una tabla de calibración. En algunos casos,
puede consistir en una corrección aditiva o multiplicativa de la indicación con su incertidumbre
correspondiente.
Nota 2: Conviene no confundir la calibración con el ajuste de un sistema de medida, a menudo
llamado incorrectamente “autocalibración” ni con una verificación de la calibración.
Nota 3: Frecuentemente se interpreta que únicamente la primera etapa de esta definición
corresponde a la calibración.

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PATRÓN DE MEDIDA
Realización de la definición de una magnitud dada, con un
valor determinado y una incertidumbre de medida
asociada, tomada como referencia.

EJ ….

EJEMPLO 5 Serie de soluciones de referencia de cortisol en suero humano, que


tiene un valor certificado con una incertidumbre de medida
EJEMPLO 6 Materiales de referencia con valores e incertidumbre de medida
asociadas, para la concentración de masa de diez proteínas diferentes
NOTA 1 – La “realización de la definición de una magnitud dada” puede
establecerse mediante un sistema de medida, una medida materializada o un
material de referencia.

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MATERIAL DE REFERENCIA
Material suficientemente homogéneo y estable con respecto a
propiedades especificadas, establecido como apto para su uso previsto en
una medición o en un examen de propiedades cualitativas

NOTA 1 El examen de una propiedad cualitativa comprende la asignación


de un valor a dicha propiedad y de una incertidumbre asociada. Está
incertidumbre no es una incertidumbre de medida.

NOTA 2 Los materiales de referencia con o sin valores asignados pueden


servir para controlar la precisión de la medida, mientras que únicamente
los materiales con los valores asignados pueden utilizarse para la
calibración o control de la veracidad.

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MATERIAL DE REFERENCIA CERTIFICADO

Material de referencia acompañado por la documentación emitida por un


organismo autorizado, que proporciona uno o varios valores de
propiedades especificadas, con incertidumbres y trazabilidades
asociadas, empleando procedimientos válidos

NOTA 1 La “documentación” mencionada se proporciona en forma de “certificado”


(véase la Guía ISO 31:2000).

NOTA 2 Procedimientos para la producción y certificación de materiales de


referencia certificados pueden encontrarse, por ejemplo, en las Guías ISO 34 e ISO
35.

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Trazabilidad de las
Mediciones de Densidad
El único patrón que puede considerarse primario
actualmente son los patrones sólidos de densidad.
El volumen ha sido calibrado directamente por métodos
dimensionales.
En masa, como ya se mencionó anteriormente no
representa dificultad la calibración, únicamente se
recomienda que su valor de masa sea cercano a 1 kg que es
donde se ofrece la menor incertidumbre relativa.
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Trazabilidad
Patrón de Masa

Patrón Sólido de
Densidad Patrón de longitud
Primario

Densidad
del aire Patrón Sólido de
Líquidos de
Densidad
Referencia
Secundario

Agua Sólidos

Equipos de medición
de densidad, sólidos
y líquidos

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Fundamento de la Trazabilidad
“Todo cuerpo sumergido en un líquido, experimenta
un empuje de abajo hacia arriba igual al peso del
líquido desalojado”

Haciendo uso de este principio, la densidad de un líquido puede


determinarse utilizando un cuerpo sumergible cuyo volumen sea
conocido. Para ello se determina el peso de dicho cuerpo antes y
después de la inmersión en el líquido cuya densidad es desconocida,
obteniéndose así los valores que nos permiten determinar la densidad
respectiva.

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M 1 M 2

V
 : Densidad del Líquido por Determinar en g/cm3

V : Volumen del objeto sumergible en cm3

M1 : Masa del objeto sumergible suspendido en el aire, en g

M2 : Masa del objeto sumergible cuando se pesa inmerso


en el líquido en cuestión , en g

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Requisitos Mínimos para calibración de densímetros de


inmersión
Como antecedente se sabe que la fuente de trazabilidad para este tipo de equipos
es el líquido mismo que en la mayoría o total de los casos los laboratorios
secundarios utilizan el agua destilada, bidestilada, tridestilada o incluso extraída
de sistemas de purificación de agua y para su cálculo como valor de densidad se
utiliza la fórmula del CCM mejor conocida como fórmula de Tanaka, en este caso
los requisitos minios que se deben de tener son los siguientes:
Procedimiento documentado para el control del agua que incluya la recepción,
manejo, almacenamiento y buenas prácticas de laboratorio que aseguren la
homogeneidad de los diferentes lotes para el control del Material de Referencia.
Para el caso de limpieza de equipamiento y contenedor del baño, sistema de
homogeneidad debe existir procedimiento documentado y registro de las
actividades.

En caso de utilizar la fórmula del CCM para el cálculo del valor del agua se debe realizar
al menos una medición del valor isotópico con su respectiva incertidumbre del agua
utilizada o trabajo de validación que demuestre que la diferencia o posible sesgo es
mínimo con respecto al valor de incertidumbre asociada al cálculo.

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Requisitos Mínimos para calibración de densímetros de


inmersión
• Medición del valor de densidad del agua al menos 1 vez al año de una muestra.
• Para dar cumplimiento al requisito de verificaciones intermedias, se debe realizar
una prueba con las pesas E2 calibradas en volumen las cuales se usaran como
patrón y determinar como mensurando la densidad del líquido patrón en este
caso el agua, al resultado se le debe aplicar alguna prueba estadística de
consistencia utilizando como referencia el valor del cálculo de la densidad del
agua por medio de la fórmula del CCM (Tanaka).
• Para el cálculo de la densidad del aire se deben considerar los modelos aplicables
de las formulas propuestas por el CIPM en 2007
• Como control de calidad se propone la calibración de un mismo equipo por
patrones ( Agua) de diferentes lotes o porrones utilizados en al menos una de
cada 10 servicios.
• Realizar un análisis del periodo máximo de uso del agua o patrón utilizado en las
calibraciones evitando la contaminación del mismo.
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Requisitos Mínimos para calibración de


densímetros digitales a frecuencia

En el caso de utilizar como patrón el Agua y no se cuente con un


certificado de MRC en cumplimiento a requisitos de producción descritos
en la norma NMX-CC-164 y los laboratorios secundarios utilicen agua
destilada, bidestilada, tridestilada o incluso extraída de sistemas de
purificación de agua y para su cálculo como valor de densidad se utiliza la
fórmula del CCM mejor conocida como fórmula de Tanaka, en este caso los
requisitos mínimos que se deben de tener son los siguientes:
• Procedimiento documentado para el control del agua que incluya la
recepción, manejo, almacenamiento y buenas prácticas de laboratorio
que aseguren la homogeneidad de los diferentes lotes para el control
del Material de Referencia. Para el caso de limpieza de equipamiento
debe existir procedimiento documentado y registro de las actividades.
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Requisitos Mínimos para calibración de


densímetros digitales a frecuencia
• En caso de utilizar la fórmula del CCM para el cálculo del valor del agua se debe realizar al menos
una medición del valor isotópico con su respectiva incertidumbre del agua utilizada o medición
de la resistividad del agua o conductividad eléctrica evidenciando la trazabilidad de la medición,
aunado a ello se debe contar con un trabajo de validación que demuestre que la diferencia o
posible sesgo es mínimo con respecto al valor de incertidumbre asociada al cálculo.

• Medición del valor de densidad del agua al menos cada 6 meses de una muestra a una
temperatura de referencia por Ejem. 20 °C y al menos una vez cada 12 meses en el intervalo de
temperaturas donde se pretende utilizar el patrón.

• Para dar cumplimiento al requisito de verificaciones intermedias, se debe realizar una medición
adicional a lo que se requisita en el punto anterior, esto pude ser determinado por algún
método de pesada en un volumen conocido con evidencia de trazabilidad en ambos casos.

• Como control de calidad se propone la calibración de un mismo equipo por patrones ( Agua) de
diferentes lotes o porrones utilizados en al menos una de cada 10 servicios.

• Realizar un análisis del periodo máximo de uso del agua o patrón utilizado en las calibraciones
evitando la contaminación del mismo.
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Requisitos Mínimos para calibración


de densímetros digitales de línea
Se debe:
Demostrar trazabilidad a patrones de medida en el intervalo de medida descrito en
la columna correspondiente de la tabla de CMC incluyendo el intervalo de
temperatura.

No es posible calibrar el patrón en un solo valor de densidad y utilizarlo en un


intervalo de medida diferente ya que dicha practica no garantiza la linealidad del
equipo en todo su intervalo de medición.

Para las verificaciones intermedias se debe utilizar un patrón con un certificado de


MRC o al menos un informe de medición emitido por un laboratorio que evidencia
trazabilidad a patrones de medida.

Asociar a sus presupuestos de incertidumbre una contribución por no linealidad de


los instrumentos.
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Trabajos necesarios en densidad


 Caracterización del densímetro digital en intervalo
de temperatura al menos en 2 densidades
adicionales.
 Practica en mediciones y limpieza del picnómetro
 Caracterización del patrón medidor de flujo másico
coriolis en diferentes densidades, diferentes
temperaturas, diferentes presiones y diferentes flujo
 ……

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Bibliografía
 Simposio de Metrología 2004 Rodríguez Burgos Laura del Carmen, “Comparación entre la determinación de la densidad del agua
con patrones sólidos de densidad (Z01, Z02 y BK7) y la fórmula recomendada por el grupo de trabajo de densidad del CCM”,
Informe final del proyecto de Residencias Profesionales realizadas en la División de Masa y Densidad, Asesores: Becerra Santiago
Luis Omar, Centeno González Luz María. 25 al 27 de Octubre del 2004

 Simposio de Metrología 2004 Luz Ma. Centeno, Laura del Carmen Burgos, Luis Omar Becerra “DETERMINACIÓN DE LA DENSIDAD
DEL AGUA TIPO I ASTM UTILIZADA EN CENAM CON PATRONES SÓLIDOS DE DENSIDAD” . 25 al 27 de Octubre del 2004

 Simposio de Metrología 2010 J. Diaz, L. Becerra, L. Centeno, F. Castillo, U. Bravo. “Desarrollo de materiales de referencia en
densidad. 27 al 29 de Octubre del 2010

 M. Tanaka, G. Girard, R. Davis, A. Peuto and N. Bignell, Recommended table for the density of water between 0 °C and 40 °C based
on recent experimental reports, Metrología, Vol. 38, 2001, 301-309

 “Calibración de Densímetros a Frecuencia” CENAM Agosto del 2003.

 “Metrología de Densidad” CENAM Julio 2002.

 NMX-Z-055-IMNC-2009: “Metrología - Vocabulario de Términos Fundamentales y Generales

 Curso “Calibración de Densímetros a Frecuencia”. Metrología de Densidad. Centro Nacional de Metrología. 12 de Marzo del 2001.

 NMX-008-SCFI-2002 “Sistema General de Unidades de Medida”

 Software para determinación de incertidumbre GUMWB

 Especificaciones de Agua pura producida por CENAM

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DETERMINACIÓN DE DMF (Factor del medidor de Densidad)

Se calcula mediante:
𝜌𝐹𝑡𝑝
𝐷𝑀𝐹 = 𝐿𝑒𝑐. 𝐼𝐵𝐶 + 𝛿𝑠 ……….Ec.1

Donde:
ρFtp = Densidad del fluido a presión y temperatura de prueba
Lec. IBC= Lectura del medidor de densidad bajo calibración a presión y
temperatura de prueba en las mismas unidades que la ρFtp
𝛿𝑠 = Es la variabilidad debida a la dispersión de las lecturas del DMF
cuyo mejor estimado para fines de corrección es cero.

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Cuando el patrón es un densímetro digital patrón Marca: Anton Paar


Mod. DMA 4500

Por efectos de temperatura en la densidad del líquido (CTD):


Considerando que ρPAT es la densidad indicada por el patrón a una
temperatura del ibc se omite cualquier corrección por temperatura
por lo que:
RHOTm
CTD   1……….Ec.1
RHOTIBC
Donde:
CTD es la corrección debida a la diferencia de temperatura.
RHO es la densidad del fluido a la temperatura de medición en el patrón
Tm

RHO
es la densidad del fluido a la temperatura de medición en el IBC
TIBC

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Por efectos de diferencia de presiones (CPL): Considerando que la


densidad del fluido de prueba indicada por el patrón se encuentra
a una presión atmosférica y en el sistema de medición donde esta
instalado el IBC se encuentra a presión diferente a la atmosférica
(siempre mayor a ella) es necesario que la lectura del patrón se
debe llevar a las mismas condiciones que se encuentran en el
sistema del IBC de la siguiente manera:
1 ……….Ec.3
CPL 
1  Pm * F 
Donde:
Pm= Presión en el sistema del IBC patrón [Pa]
F= Factor de compresibilidad del líquido.

“F” para el agua se calcula de la siguiente manera [1/Pa]


F  50.74 1011  0.326 *1011 * T  0.00416 *10 11 *T 2 ……….Ec.4
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“F” para Hidrocarburos se calcula de la siguiente manera [1/MPa]

F  0.001* exp(1.628  2.1592 *10 4 * T  0.87096 * RHO152  4.209 *10 3 * T * RHO152

….Ec.5
Donde:
T = temperatura del líquido [°C]
RHO15 = densidad del líquido a 15 °C [kg/L]

Para hidrocarburos RHO15 es la densidad del fluido a 15 °C [kg/m3]

𝑅𝐻𝑂𝑡𝑝
𝑅𝐻𝑂15 = ……..Ec.6
exp(−𝛽15 ∗∆𝑇∗ 1+0.8∗𝛽15 ∗∆𝑇 )

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Donde:
RHO15 = Densidad del fluido a 15 °C, [kg/m3]
RHOtp = Densidad del fluido a la temperatura de prueba, [kg/m3]
β15 = Coeficiente de expansión volumétrico del fluido a la temperatura de 15 °C, [1/°C]
ΔT = (T-15); T = Temperatura del fluido “temperatura de prueba”, [°C]

𝐾0 𝐾1
𝛽15 = + …..Ec.7
𝑅𝐻𝑂152 𝑅𝐻𝑂15

Tabla de Constantes K0 y K1.

Intervalo de
Producto densidades a 15 °C, K0 K1
[kg/m3]
Gasolina 653 – 770 346,422 78 0,438 84
Diesel 839 – 1 075 186, 969 6 0,486 18
Turbosina 788 – 839 594,541 8 0,0
Combustoleo 186,969 6 0,486 18
Crudo 610 - 1 075 613,972 26 0,0

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Si la densidad a 15 °C es mayor que 770 kg/m3 y


menor que 788 kg/m3 se deberá usar la siguiente
ecuación para estimar el coeficiente de expansión
volumétrico.

2 680,320 6
𝛽15 = −0,003 363 12 + 2 ... Ec. 8
𝑅𝐻𝑂15

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 Para el calculo de RHO15 es necesario proponer para la ecuación de


determinación de β15 (1) como parámetro inicial de “RHO15” = RHOtp
(como una condición inicial)
 Por lo que se cálculo el primer valor de β15 (i) para el primer evento β15
(1) por medio de la ecuación 7 u 8
 Con el valor obtenido de β15 (1) calcular el valor de RHO15 (j) para el
primer evento RHO15 (1) mediante la ecuación 6
 Con el valor de RHO15 (j) en el primer evento RHO15 (1) se calcula el
valor de β15 (i+1) en el primer evento β15 (2) por medio de la ecuación 7
u8
 Se calcula 𝛽15 𝑛 − 𝛽15 𝑛 − 1 en el primer evento se compara el valor
de β15 (2) - β15 (1) cuyo valor absoluto debe ser < = 0,000 000 1.
 Se repite los incisos a) , b) y c) s aumentando en una unidad los
índices “i” y “j” hasta validar la condición del inciso d).

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Final mente el modelo para el calculo de 𝜌𝐹𝑡𝑝 es:

𝜌𝐹𝑡𝑝 = 𝜌𝐿𝑃 𝑖 − 𝐸𝑠 ∗ 𝐶𝑇𝐷 ∗ 𝐶𝑃𝐿

Donde: 𝜌𝐿𝑃 (𝑖) es la lectura indicada por el patrón


resultado de cada medición [kg/m3]

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