Ecordoba - Diapositivas Parte 1 - Equilibrio Químico

Asignatura:
HIDRO Y
ELECTROMETALURGIA
Profesora:
ELCY MARÍA CÓRDOBA TUTA
Escuela de Ingeniería Metalúrgica y Ciencia de Materiales

GENERALIDADES
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES
HIDROMETALURGIA
Es la rama de la Metalurgia Extractiva que comprende los
procesos de obtención de metales, a partir de minerales
o fuentes secundarias, mediante reacciones que tienen
lugar en soluciones acuosas y por lo tanto, se desarrollan
a bajas temperaturas, no mayores de 300°C,
generalmente a temperatura ambiente.
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES
ELECTROMETALURGIA
Área de la metalurgia extractiva que abarca todos los procesos
eléctricos para la obtención y trabajo de los metales, como por
ejemplo: electroobtención, electrorrefinación,
electrorecubrimientos, donde se utiliza el principio de la
electrólisis, la cual se puede llevar a cabo empleando
soluciones acuosas (bajas temperaturas < 100°C) y sales
fundidas (altas temperaturas 500 – 1000°C).
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES
DIAGRAMA DE FLUJO DE UNA PLANTA HIDROMETALÚRGICA
Conminución, clasificación,
concentración.
- In situ
- En pilas
- Percolación
- Agitación
- Extracción por
solventes
- Resinas de
intercambio iónico
- Cristalización - Carbón activado
- Cementación
- Gases
- Hidrorefinación - Electrólisis
- Electrorefinación
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES
¿Qué metales se obtienen por métodos

hidrometalúrgicos?
Actualmente, la mayoría de los elementos

metálicos conocidos, se extraen y refinan
comercialmente mediante métodos
hidrometalúrgicos, en forma total o parcial.
El hierro es el único metal que aún hoy día se

recupera y produce totalmente por
pirometalurgia: siderurgia.
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES
Diagramas de Pourbaix (Eh-pH) para varios

sistemas metal-agua
Fe-H2O
Au-H2O
Cu-H2O
 El oro es un metal noble, de muy baja reactividad. A condiciones

ambientales normales permanece en su estado metálico.
 El hierro es altamente reactivo, a condiciones ambientales normales
permanece en estado oxidado.
Capítulo 1.
EQUILIBRIO QUÍMICO EN
SISTEMAS ACUOSOS
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
Teoría del Equilibrio Químico

 La teoría del equilibrio químico es la base fundamental
de las reacciones químicas (y electroquímicas) que
tienen lugar en los sistemas que involucran soluciones
acuosas, como es el caso de los procesos
hidrometalúrgicos y de aquellos de electrólisis con
electrolitos acuosos.
¿De qué trata esta teoría?

 Esta teoría constituye el conjunto de conceptos básicos
que permiten comprender como evolucionará una
reacción química hasta alcanzar el estado de equilibrio.
INTRODUCCIÓN

 Esta teoría permite dar respuesta a preguntas tales como:
• ¿Se llevará a cabo una reacción específica?
• ¿Hasta qué grado avanzará la reacción teniendo en
cuenta la concentración de los reactantes?
• ¿Qué efecto tienen, en el avance de la reacción,
variables tales como la temperatura y la presión?
 Aunque esta teoría se basa en principios
termodinámicos, tal como el hecho de que una reacción
ocurrirá debido a que disminuye la energía del sistema, la
teoría se entiende mejor partiendo de un punto de vista
cinético.
INTRODUCCIÓN

 Considerando la reacción de formación de un
compuesto (AB) a partir de dos reactantes (A2 y B2):
A2 + B2  2AB
• La velocidad de formación de AB es proporcional
a las concentraciones de los reactantes:
Vf: velocidad de formación de AB
𝑣𝑓 = 𝐾𝑓 𝐴2 [𝐵2 ] Kf: constante de proporcionalidad
Para que la reacción entre dos moléculas ocurra se requiere de

su colisión y entre mayor sea la concentración de las mismas,
mayores serán las colisiones y, por tanto, mayor será la
velocidad de reacción.
INTRODUCCIÓN
• A medida que transcurre la reacción se van

agotando los reactantes y por tanto vf disminuye
con el tiempo. Por el contrario, la concentración
de AB aumenta con el tiempo y, producto de los
choques entre las moléculas formadas se
produce la reacción inversa (descomposición en
los reactantes originales):
2AB  A2 + B2
𝑣𝑑 = 𝐾𝑑 𝐴𝐵 [𝐴𝐵] Vd: velocidad de
descomposición de AB
Kd: constante de
𝑣𝑑 = 𝐾𝑑 [𝐴𝐵]2 proporcionalidad
La velocidad de descomposición de AB aumenta con el tiempo dado

que la concentración de AB aumenta continuamente.
INTRODUCCIÓN
• Teniendo en cuenta la ocurrencia de la reacción en

ambas direcciones, se puede establecer una
velocidad neta de reacción:
𝑣𝑛𝑒𝑡𝑎 = 𝑣𝑓 − 𝑣𝑑
• Esquemas de las variaciones de las
concentraciones y velocidades con el tiempo:
Equilibrio
[A2]o AB Equilibrio
[AB]eq
Concentración
[B2]o Velocidad
vf
[A2]eq Vf = vd
A2,B2 [B2]eq vd
vneta
0 0
Tiempo Tiempo Vneta = 0
INTRODUCCIÓN
• Bajo condiciones de equilibrio las concentraciones

de A2, B2 y AB permanecen constantes con el
tiempo y vneta = 0.
Nota: El equilibrio no significa que no ocurre reacción, por el
contrario, ocurren las reacciones en las dos direcciones,
pero a la misma velocidad. Por tanto, a esta condición se le
suele llamar “equilibrio dinámico”.
• En el equilibrio:
𝑣𝑓 = 𝑣𝑑
𝐾𝑓 𝐴2 𝐵2 = 𝐾 [𝐴𝐵] 2
𝑒𝑞 𝑒𝑞 𝑑 𝑒𝑞
𝐾𝑓 [𝐴𝐵]2𝑒𝑞 K: Constante de equilibrio de la

reacción. Es independiente
𝐾= =
𝐾𝑑 𝐴2 𝑒𝑞 𝐵2 𝑒𝑞
de la concentración inicial de
los reactantes.
INTRODUCCIÓN
• Las constantes de equilibrio se determinan

experimentalmente siguiendo la evolución de la
reacción hasta alcanzar el equilibrio.
• La constante de equilibrio permite predecir las
concentraciones finales en un sistema, bajo
diferentes concentraciones iniciales de los
reactantes.
• Al aplicar esta teoría a una reacción general:
aA + bB  cC + dD
Nomenclatura:
[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑 [A] : Concentración de A en
𝐾= equilibrio
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏 CA: Concentración inicial de A
INTRODUCCIÓN
 Desplazamiento del equilibrio

¿Qué sucede si se modifica la concentración de
alguna de las especies en equilibrio o se varía la
temperatura o la presión?
Principio de Le Châtelier: Al
ejercer una acción sobre un
sistema en equilibrio, la posición
de equilibrio se desplazará en
un sentido tal que se oponga a
Henry Louis Le Châtelier esta acción y se alcance
Químico francés
(1850 - 1936) nuevamente el equilibrio.
INTRODUCCIÓN
 Desplazamiento del equilibrio

Retomando la reacción:
[𝐴𝐵]2𝑒𝑞
A2 + B2  2AB 𝐾=
𝐴2 𝑒𝑞 𝐵2 𝑒𝑞
1) Variación de la concentración
• Si al sistema en equilibrio se le adiciona B2, la relación de
concentraciones dada por la expresión de la K disminuirá.
• Entonces el sistema reaccionará de tal forma que se
aumente el numerador y se disminuya el denominador
hasta que la relación de concentraciones alcance
nuevamente el valor de K.
• Para lograr esto, A2 y B2 reaccionarán en cierta medida para
formar AB y reestablecer el equilibrio.
El equilibrio se desplaza hacia la derecha
INTRODUCCIÓN
2) Variación de la temperatura
• Para una reacción exotérmica, Ej:
[𝐴𝐵]2𝑒𝑞
A2 + B2  2AB + (calor) 𝐾=
𝐴2 𝑒𝑞 𝐵2 𝑒𝑞
• Si al sistema en equilibrio se le disminuye la temperatura. Su

oposición a dicha acción consistirá en tratar de volver a la
temperatura que tenía, liberando energía.
• Entonces la reacción se desplaza hacia la derecha: A2 y B2
reaccionarán en cierta medida hasta alcanzar un nuevo
equilibrio a una temperatura menor a la inicial.
• La relación de concentraciones será diferente y por tanto la
constante de equilibrio también lo será.
El valor de K es dependiente de la temperatura
INTRODUCCIÓN
3) Variación de la presión
• La presión tiene un factor importante en los sistemas con fase
gaseosa, dadas sus características de compresibilidad. No así
para los sistemas acuosos.
• Para un sistema gaseoso en el cual ocurre la reacción:
A2B4 (g) 2AB2 (g)
• Si al sistema en equilibrio se le aumenta la presión, este
responderá oponiéndose a dicha acción, lo cual implica la
disminución del volumen (Ley gases ideales: PV = nRT).
• Entonces el equilibrio se desplazará hacia la izquierda, dado
que en los gases, el volumen es proporcional al número de
moles. En tal situación se disminuye la concentración de AB2 y
se aumenta la de A2B4.
 Si la reacción en ambas direcciones involucra el mismo número de
moles, el cambio de presión no afectará el equilibrio del sistema.
INTRODUCCIÓN
 Reacciones por etapas

• En muchas reacciones, el mecanismo real de reacción
puede involucrar varias etapas, pudiéndose relacionar cada
etapa con una constante de equilibrio:
[𝐴][𝐴2 𝐵]
A3B  A + A2B 𝐾1 =
[𝐴3 𝐵]
[𝐴] [𝐴𝐵]
A2B  A + AB 𝐾2 =
[𝐴2 𝐵]
[𝐴] [𝐵]
AB  A + B 𝐾3 =
[𝐴𝐵]
Reacción [𝐴]3 [𝐵]

global
A3B  3A + B 𝐾𝑒𝑞 =
[𝐴3 𝐵]
[𝐴][𝐴2 𝐵] [𝐴] [𝐴𝐵] [𝐴] [𝐵] [𝐴]3 [𝐵]

𝐾𝑒𝑞 = 𝐾1 𝐾2 𝐾3 = ∙ ∙ =
[𝐴3 𝐵] [𝐴2 𝐵] [𝐴𝐵] [𝐴3 𝐵]
INTRODUCCIÓN
 Tipos de equilibrio
Se pueden plantear constantes de equilibrio para diversos
procesos químicos, ejemplos:
Equilibrio Reacción Constante de equilibrio
Disociación ácido-base HA + H2O  H3O+ + A- Ka (constante de acidez)
Solubilidad MA  Mn+ + An- Kps (producto de solubilidad)
Formación de iones
Mn+ + aLb-  MLa(n-ab)+ Kf (constante de formación)
complejos
Keq (constante de equilibrio de
Reducción-oxidación Ared + Box  Aox + Bred
una reacción redox)
Distribución de fase Aac  Aorg KD (coeficiente de distribución)

INTRODUCCIÓN
Ejemplos de reacciones en procesos hidrometalúrgicos

 Reacciones de disolución física (solubilización):
Ej. Solubilización del sulfato de cobre en agua
CuSO4 (s) = Cu2+ (ac)+ SO42- (ac)
 Reacciones de disolución química:
Ej. Disolución química de óxido de cobre por un ácido
CuO(s) + 2H+(ac) = Cu2+(ac) + H2O
 Reacciones de precipitación química:
Ej. Precipitación de sulfuro de cobre por ión azufre
Cu2+(ac) + S2-(ac) = CuS(s)
INTRODUCCIÓN
 Reacciones electroquímicas o de óxido – reducción

(Hay transferencia de electrones de una sustancia a otra)
Ej. Precipitación de cobre por cementación con hierro
Cu2+(ac)+ Fe0(s)= Cu0(s)+ Fe2+(ac)
Ej. Precipitación de cobre por electrolisis
Cu2+(ac) + H2O(l) = Cu0(s)+ ½ O2(g)+ 2H+(ac)
 Reacciones de disociación de reactivos
Ej. Primera disociación del ácido sulfúrico
H2SO4 (l) = H+(ac) + HSO4-(ac)
Ej. Segunda disociación del ácido sulfúrico
HSO4-(ac) = H+(ac) + SO4=(ac)
INTRODUCCIÓN
Importancia de la teoría del equilibrio químico en

hidrometalurgia
• Permite dar respuesta a diversas preguntas, tales como:
 ¿Se llevará a cabo una reacción en un determinado sistema?
 ¿Hasta qué grado tendrá lugar una reacción, según las
diferentes concentraciones de las sustancias reaccionantes?
 ¿Cuál será la concentración de una o varias especies en solución
una vez alcanzado el equilibrio?
 ¿Cuál será el pH necesario para un determinado proceso?
 ¿Cuánto se va a afectar una reacción por una variación de uno o
de diferentes parámetros del sistema, como la temperatura, la
presión, etc.?
INTRODUCCIÓN
Problema 1:
Considerando la reacción de las especies A y B para formar C
y D, de acuerdo con la siguiente reacción:
𝐶 [𝐷]
A+BC+D 𝐾=
𝐴 [𝐵]
1. Calcular las concentraciones de los reactivos y de los productos

en el equilibrio en una solución preparada disolviendo 0.20
moles de A y 0.50 moles de B en 1 L, asumiendo dos valores
diferentes para la constante de equilibrio de la reacción:
a) 0.30
b) 2.0 x 1016
2. Con base en los anteriores resultados concluya sobre el efecto
que tiene el valor de K en el avance (%) de la reacción al
alcanzar el equilibrio.
INTRODUCCIÓN
SOLUCIONES O DISOLUCIONES ACUOSAS

 Una solución es una mezcla homogénea a nivel molecular o
iónica de dos o más sustancias puras que no reaccionan
entre sí.
 Normalmente uno de los componentes está en mayor
cantidad y recibe el nombre de solvente o disolvente.
Mientras que a los componentes que están en menor
cantidad, se les llama solutos.
 El soluto es la sustancia disuelta en el solvente.
 Las soluciones acuosas están conformadas con agua
(solvente) mas especies tanto neutras (moléculas) como
cargadas eléctricamente (iones).
INTRODUCCIÓN
EL AGUA
 Molécula de agua
Formación de la molécula polar de agua

INTRODUCCIÓN
 Naturaleza polar de la molécula de agua

 Dependiendo de la diferencia de electronegatividades (∆EN)
entre los dos átomos que forman un enlace, este puede ser
iónico, covalente polar o covalente no polar:
E. Covalente E. Covalente
E. Iónico
no polar polar
0.5 2.0
∆EN
Para el agua:
ENH = 2.1
∆ENH-O = 1.4 (Enlace covalente polar)
ENO = 3.5
Los electrones se comparten de manera desigual. El átomo de oxígeno (más
electronegativo) atrae la densidad electrónica alejándola del átomo de hidrógeno
(menos electronegativo). Entonces parte de la densidad electrónica que rodea al núcleo
de hidrógeno es atraída hacia el núcleo del oxígeno, quedando una carga positiva parcial
en el átomo de hidrógeno y una carga negativa parcial en el átomo de oxígeno.
INTRODUCCIÓN
 Naturaleza polar de la molécula de agua
El oxígeno de una molécula de agua es

atraído hacia los átomos de hidrógeno de
Los enlaces O-H de una molécula de agua son otras moléculas de agua, formando puentes
polares. Debido a la forma angular del agua, el de hidrógeno: fuerzas de atracción de
extremo del hidrógeno de la molécula tiene una dipolo a dipolo (que contienen un átomo de
carga neta positiva y el extremo del oxígeno tiene hidrógeno enlazado a un elemento muy
una carga neta negativa. El extremo del oxígeno electronegativo y con al menos un par de
es sumamente negativo debido a su electrones no compartidos). También se
electronegatividad y a la presencia de dos pares forman con el flúor y el nitrógeno.
de electrones no compartidos.
INTRODUCCIÓN
 Constante dieléctrica del agua

El agua es una sustancia dieléctrica (mal conductor) formada por moléculas
polares, con sus momentos dipolares dispuestos al azar. En presencia de un
campo eléctrico externo, los dipolos eléctricos tienden a orientarse
(polarización), generando un campo eléctrico opuesto al externo. La
constante dieléctrica es el factor de disminución del campo eléctrico
externo por efecto de la polarización del dieléctrico.
La constante dieléctrica es
una medida de la
𝐸0
𝜀𝑟 = capacidad de un material
𝐸 para anular el campo
eléctrico que se le aplique.
E0
E0
E
INTRODUCCIÓN
La alta polaridad del agua le confiere una alta

constante dieléctrica (80), comparada con la del vacío
(1) y con la del aire (cercana a 1).
Material Constante dieléctrica (𝜺𝒓 )
Aceite 2,24
Agua a 20 °C 80 Gracias a su alta
Aire 1,0006 polaridad, el agua
tiene gran capacidad
Baquelita 4,9 para atraer otras
Mica 5,4 moléculas. Por ello
Papel 3,7 es considerado el
disolvente universal.
Parafina 2,3
Porcelana 7
Vidrio pyrex 5,6
INTRODUCCIÓN
 Carácter anfótero del agua

Otra de las propiedades especiales del agua es su
capacidad para actuar como ácido o como base
(sustancia anfótera). Se comporta como una base en
reacciones con ácidos y como ácido frente a las bases.
Los ácidos producen iones hidronio (H3O+) en solución,
mientras que las bases producen iones hidroxilo (OH-). Los
ácidos son capaces de donar un protón, mientras que las bases
lo aceptan.
Ácido acético: CH3COOH(ac) + H2O(l) ↔ CH3COO-(ac) + H3O+(ac)
Amoníaco: NH3(ac) + H2O(l) ↔ NH4+(ac) + OH-(ac)

INTRODUCCIÓN
 Ionización del agua

 Otra característica del agua es su capacidad de autoionización.
 Dos moléculas polares de agua pueden ionizarse debido a las fuerzas de
atracción por puentes de hidrógeno que se establecen entre ellas. Las
fluctuaciones aleatorias en los movimientos moleculares pueden
producir un campo eléctrico lo suficientemente fuerte como para romper
un enlace oxígeno-hidrógeno.
 Un ion hidrógeno se disocia de su átomo de oxígeno de la molécula
(unidos por enlace covalente), y pasa a unirse con el átomo de oxígeno
de la otra molécula, con el que ya estaba relacionado mediante puente
de hidrógeno.
H2O + H2O ↔ OH- + H3O+

* Comúnmente, la reacción de ionización del agua se abrevia de la siguiente forma:
H2O ↔ OH- + H+
INTRODUCCIÓN
 Dada la reacción de ionización del agua, esta no es un líquido

químicamente puro, sino una solución iónica que contiene iones H3O+ (u
H+) y OH-.
 Las concentraciones de los iones producto de la disociación del agua
“pura” son muy bajas e iguales. A 25 °C corresponden a:
[H+] = [OH-] = 1.0 x 10-7 M
 El producto de estas concentraciones también es constante y recibe el
nombre de constante del producto iónico del agua (Kw), la cual es
equivalente a la constante de equilibrio, manteniendo
aproximadamente constante la concentración de las moléculas de agua:
En disoluciones acuosas:
* Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14 • Si [H+] = [OH-] : neutra
• Si [H+] > [OH-] : ácida
• Si [H+] < [OH-] : básica
* Esta relación siempre se cumple independientemente de que se trate de agua

pura o de una disolución acuosa de especies disueltas. Es decir que si se varía
la concentración de uno de los dos iones (H+ u OH-), la concentración del otro
ion variará de acuerdo a la ecuación del producto iónico (KW).
INTRODUCCIÓN
 El pH como medida de la acidez

 Una manera práctica de expresar la acidez de una disolución acuosa
es a través del parámetro pH (potencial de hidrógeno), el cual se
define como el logaritmo negativo de la concentración del ion
hidrógeno (en mol/L): pH [H+], M
pH = - log [H+] -1 10
0 1
Tomando el antilogaritmo: 1 1.0 E-01
2 1.0 E-02
[H+] = 10-pH 3 1.0 E-03
 Entonces, a 25°C: 4 1.0 E-04
5 1.0 E-05
• Si [H ] = 1.0 x 10 M, pH = 7.00 (disolución neutra)
+ -7
6 1.0 E-06
• Si [H+] > 1.0 x 10-7 M, pH < 7.00 (disolución ácida) 7 1.0 E-07
8 1.0 E-08
• Si [H ] < 1.0 x 10 M, pH > 7.00 (disolución básica)
+ -7
9 1.0 E-09
10 1.0 E-10
 De forma semejante: 11 1.0 E-11
pOH = - log [OH-] 12 1.0 E-12
13 1.0 E-13
14 1.0 E-14
[OH-] = 10-pOH
INTRODUCCIÓN
 La escala p:
En general cualquier variable se puede expresar en términos de la
escala “p”, es decir en su forma logarítmica. Esto es útil para
comprimir un intervalo de número de varias decenas de
magnitud.
 Constante del producto iónico del agua en escala p:
Kw = [H+][OH-]
-log(Kw) = -log([H+][OH-])
-log(Kw) = -log[H+] - log[OH-]
pKw = pH + pOH
Como pKw = -log(Kw) = -log(1 x 10-14) = 14
pH + pOH = 14
INTRODUCCIÓN
Problema 2:
Para el agua pura a 25°C, calcular:
1. Su concentración molar. (ρH O = 1.0 Kg/L, PMH O = 18 Kg/Kmol)
2 2
2. El valor de la constante del producto iónico del agua:

Kw = [H+] [OH-], sabiendo que K = 1.8 x 10-16
3. El porcentaje de moles de agua disociada.
4. El número de moléculas de agua que existen por cada una
que se disocia.
Problema 3:
En una investigación se midieron las constantes de ionización
del agua a varias temperaturas y se encontró que a 0°C, Kw =
1.15 x 10-15 y a 60°C, Kw = 9.6 x 10-14. Calcular el pH de una
solución en equilibro ([H+] = [OH-]) a cada temperatura.
INTRODUCCIÓN
FORMACIÓN DE SOLUCIONES ACUOSAS POR

DISOLUCIÓN DE COMPUESTOS QUÍMICOS
 Los compuestos con unión iónica son los más

solubles en agua pura, descomponiéndose en
cationes y aniones.
 La mayoría de compuestos covalentes suelen ser
poco solubles.
 Los compuestos de uniones metálicas son
prácticamente insolubles, teniendo que reaccionar
con otros reactivos para disolverse en forma iónica.
INTRODUCCIÓN
 Formación de soluciones acuosas por

disolución de compuestos de unión iónica:
Esquema de la disolución del NaCl
Los iones de las sustancias disueltas son atraídos por los dipolos del agua,
quedando "atrapados" y recubiertos de moléculas de agua en forma de iones
hidratados, conformando una sola fase acuosa homogénea y líquida.
INTRODUCCIÓN
 Formación de soluciones acuosas por

disolución de compuestos de unión covalente:
 Algunas sustancias con unión covalente pueden fácilmente
disolverse en forma iónica al interactuar con el agua, Ej. el ácido
clorhídrico:
HCl + H2O = H3O+ + Cl-
(HCl = H+ + Cl-) (Disociación de la molécula)
 Otro ejemplo lo constituye la sacarosa (C12H22O11)
La sacarosa tiene 8 enlaces O-H

polares que pueden formar
puentes de enlace con las
moléculas de agua y así
disolverse.
(No hay disociación de las moléculas)
INTRODUCCIÓN
SOLUCIONES ELECTROLÍTICAS ACUOSAS

 Son aquellas que se forman cuando los compuestos se disuelven
produciendo soluciones iónicas, con:
• Cationes: especies con carga positiva
• Aniones: especies con carga negativa
 Al contener iones, son conductoras eléctricas, a diferencia del
agua pura (muy baja disociación de sus moléculas).
Solución de sal (NaCl) Solución de azúcar (sacarosa)

Conductora No conductora
INTRODUCCIÓN
INTRODUCCIÓN
EJEMPLOS DE SOLUCIONES ELECTROLÍTICAS

ACUOSAS:
 Disolución del nitrato de plata: H2O(l)
AgNO3 (s) = Ag+(ac) + NO3-(ac) Ag+(ac), NO3-(ac)
H+(ac), OH-(ac)
 Disolución del cianuro de potasio:
KCN(s) = K+(ac) + CN-(ac) H2O(l)
K+(ac), CN-(ac)
CN-(ac) + H2O = HCN(ac) + OH-(ac) H+(ac), OH-(ac)
HCN(ac)
 Disolución del óxido de cobre con ácido nítrico:
HNO3(l) = H+(ac) + NO3-(ac) H2O(l)
+ +2 NO3-(ac), Cu+2(ac)
CuO(s) + 2H (ac) = Cu (ac) + H2O H+(ac), OH-(ac)
INTRODUCCIÓN
ELECTROLITOS ACUOSOS
 Durante la formación de las soluciones

electrolíticas acuosas, el agua descompone los
solutos electrolíticos en sus componentes
originales cargados (iones).
 La disociación de los solutos electrolíticos puede
ser total o parcial y de acuerdo con ello se les
denomina como:
• Electrolitos fuertes
• Electrolitos débiles
INTRODUCCIÓN
 ELECTROLITOS FUERTES
 Son las sustancias que se disocian completamente

en el agua formando iones.
 Ejemplo:
AgNO3 = Ag+ + NO3-
AgNO3
Ag+ NO3- Solución

H+ OH- electrolítica
acuosa
H2O
INTRODUCCIÓN
Sustancias que se comportan como electrolitos

fuertes:
1) Sales
 Prácticamente todas las sales inorgánicas se
disocian en agua completamente. Al añadir 1 mol
de NaCl a un litro de agua, resultará una disolución
que tendrá 1 mol/L de Na+ y 1 mol/L de Cl-, no
existiendo cantidad apreciable alguna de NaCl sin
disociar.
INTRODUCCIÓN
2) Ácidos fuertes
 Tan solo unos ácidos se encuentran completamente
disociados e ionizados en el agua. Los más importantes son:
HNO3, H2SO4 (Primera etapa), HCl, HClO4 (ácido perclórico),
HBr, HI, H2SeO4 (ácido selénico).
 Algunos de estos ácidos se encuentran completamente
ionizados solo en disoluciones relativamente diluídas
(menos de 1M) así por ejemplo, el HNO3 se encuentra
predominantemente en forma no ionizada en disoluciones
concentradas. Por el contrario, el HClO4, HCl y H2SO4 se
encuentran ionizados en más del 99% en soluciones hasta
10 M.
3) Bases fuertes
 Las más importantes son: NaOH, KOH, LiOH, Ba(OH)2.
INTRODUCCIÓN
 ELECTROLITOS DÉBILES
 Son aquellas sustancias que se disocian

parcialmente.
 Ejemplo:
HCN = H+ + CN-
HCN
HCN CN- Solución

H+ OH- electrolítica
acuosa
H2O
INTRODUCCIÓN
Sustancias que se comportan como electrolitos

débiles:
1. Ácidos débiles
 La mayoría de los ácidos inorgánicos y casi todos los
ácidos orgánicos se encuentran incompletamente
disociados: HCN, H2S, H2CO3, HF, HBO2, CH3COOH (A.
acético), C6H5COOH (A. benzoico).
2. Bases débiles
 El amoniaco (NH3) y la hidracina N2H4.
Disociación del amoniaco: NH3 + H2O = NH4+ + OH-
 La mayoría de bases orgánicas como C6H5NH2 (anilina),
C2H5NH2 (etilamina).
INTRODUCCIÓN
3. Complejos
 Iones complejos típicos:
[Ni(NH3)4]++, [Au(CN)2]-, [Ag(CN)2]-, [Hg(CN)4]=, CdCl+,
[PtCl3]+, [CuCl]+.
4. Agua
 Ligeramente ionizada en H+ y OH-.
5. Otros
 Compuestos orgánicos. La mayoría de los solubles
no se ionizan: azúcar (C12H22O11), alcohol etílico
(C2H5OH).
 Gases en disolución, como el O2, N2 , H2.
INTRODUCCIÓN
SOLUCIONES ÁCIDAS Y BÁSICAS

 Como las concentraciones de los iones producto de la
disociación del agua pura son muy bajas e iguales:
[H+] = [OH-] = 1.0 x 10-7 M (a 25 °C)
Entonces, al adicionarle al agua una base o un ácido en
pequeña cantidad, se causa una brusca variación en los
niveles de H+ y de OH-.
 Ácidos: al disolverlos en agua, aumentan la concentración
de los iones hidrógeno H+:
• Ácidos monopróticos: HCl, HNO3
• Ácidos dipróticos y polipróticos: H2SO4, H2S, H2CrO4, H3PO4
 Bases: al disolverlas en agua, aumentan la concentración de
iones hidroxilo OH-: NaOH, KOH.
INTRODUCCIÓN
Otras sustancias ácidas y básicas:

No solo las sustancias que contienen en su fórmula química protones
disponibles H+, o grupos OH- se consideran ácidos o bases.
 El dióxido de carbono, CO2, aunque no contiene hidrógenos en su
fórmula, es un ácido, porque al disolverse en agua aumenta la
concentración del ion hidrógeno, dando lugar a una solución ácida:
CO2 + H2O = H+ + HCO3-
 El amoníaco, NH3, a pesar de tener además del átomo de nitrógeno
tres átomos de hidrógeno, es una base porque, al disolverse en agua,
provoca un aumento en la concentración de iones hidroxilo:
NH3 + H2O = NH4+ + OH-
 Las llamadas reacciones de hidrólisis también modifican las
concentraciones de los iones H+ y OH-:
Fe+3 + H2O = Fe(OH)+2 + H+
CN- + H2O = HCN + OH-
INTRODUCCIÓN
CONSTANTES DE EQUILIBRIO PARA ÁCIDOS Y BASES
Tipo de Expresión de la
Modelo de reacción
sustancia Kionización
Ácido
Fuerte HA → H+(ac) + A-(ac) No existe
𝐻+ [𝐴− ]
Débil HA ↔ H+(ac) + A-(ac) 𝐾𝑎 =
[𝐻𝐴]
Base
Fuerte BOH → B+(ac) + OH-(ac) No existe
𝐵𝐻+ [𝑂𝐻− ]
Débil B + H2O ↔ BH+(ac) + OH-(ac) 𝐾𝑏 =
[𝐵]
INTRODUCCIÓN
Constantes de disociación de algunos ácidos débiles (25°C)

Ácido Ka Ácido Ka
acético, CH3COOH 1.8 x 10-5 cianhídrico, HCN 4.9 x 10-10
benzoico, C6H5COOH 6.4 x 10-5 fluorhídrico, HF 6.7 x 10-4
cloroacético, CH2ClCOOH 1.4 x 10-3 yódico, HIO3 0.17
fórmico, HCOOH 1.8 x 10-4 nitroso, HNO2 4.5 x 10-4
hidrazoíco, HN3 1.9 x 10-5 propiónico, C2H5COOH 1.3 x 10-5
Constantes de disociación de algunas bases débiles (25°C)

Base Kb Base Kb
amoníaco, NH3 1.8 x 10-5 hidracina, N2H4 1.3 x 10-6
anilina, C6H5NH2 4.0 x 10-10 piridina, C5H5N 1.7 x 10-9
etilamina, C2H5NH2 4.3 x 10-4 trietilamina, (C2H5)3N 5.3 x 10-4
INTRODUCCIÓN
Problema 4:
El pH de una solución de concentración 0.01 M de
un ácido monoprótico (HA) es 2.5. determine:
a) Si se trata de un ácido fuerte o débil.
b) La constante de ionización del ácido.
c) El grado de disociación del ácido (%).
Respuestas:
a. Ácido débil (si fuese ácido fuerte: pH = 2)
b. Ka = 1.46 x 10-3
c. 31.6%
INTRODUCCIÓN
 Procedimiento sistemático para resolver problemas de equilibrio

Al abordar problemas con varios equilibrios conviene utilizar un método
sistemático de resolución, el cual comprende los siguientes pasos:
1. Escribir las reacciones químicas apropiadas para el sistema.
2. Escribir expresiones de constantes de equilibrio para estas
reacciones.
3. Escribir todas las expresiones de balance de masa.
4. Escribir la expresión de balance de carga.
5. Contar el número de especies químicas que participan y el número
de ecuaciones independientes (de los pasos 2, 3 y 4). Si el número
de ecuaciones es mayor o igual al de especies químicas, la solución
es posible.
6. Hacer suposiciones de simplificación respecto a las concentraciones
relativas entre las especies químicas.
7. Calcular la respuesta
8. Verificar la validez de las suposiciones.
INTRODUCCIÓN
 Guía para la simplificación de las ecuaciones de equilibrio
1. Se escribe la expresión de equilibrio.

2. Si se trabaja con un ácido (ó base) débil, se supone que la
extensión de la disociación no afecta considerablemente a
la cantidad de ácido (ó base) presente al principio.
3. Utilizando esta suposición, se resolverá la ecuación.
4. Si la extensión de la disociación resulta ser menor del 5%, la
respuesta será, por lo general, aceptable.
5. Si la disociación es superior al 5%, se efectuarán cálculos
más exactos resolviendo rigurosamente la ecuación
cuadrática original.
INTRODUCCIÓN
PRINCIPIO DE CONSERVACIÓN DE LA MATERIA

(BALANCE DE MATERIA)
El número total de átomos de un elemento que se introduce en una
disolución permanece constante, con independencia de la manera en que
estos átomos se redistribuyan entre las diversas sustancias al reaccionar
con ellas.
PRINCIPIO DE ELECTRONEUTRALIDAD
(EQUILIBRIO DE CARGAS)
Al añadir sustancias descargadas a un disolvente también descargado, la
disolución permanecerá eléctricamente neutra.
Número de moles de carga positiva = Número de moles de carga negativa
Se debe tener en cuenta que:
- 1 mol de ion monovalente involucra 1 mol de carga positiva o negativa.
- 1 mol de ion divalente involucra 2 moles de carga positiva o negativa.
- 1 mol de ion trivalente involucra 3 moles de carga positiva o negativa.
… y así sucesivamente.
INTRODUCCIÓN
Problema 5. disolución de electrolitos fuertes
a) Hallar las concentraciones de los iones en una

disolución obtenida al diluir 0.10 moles de Ca(NO3)2,
0.30 moles de HCl y 0.20 moles de CaCl2 en 1 L de
agua.
b) Demostrar que esta disolución, obtenida al añadir

sustancias sin carga al agua, es eléctricamente
neutra, es decir que el número de moles de carga
positiva es igual al número de moles de carga
negativa.
INTRODUCCIÓN
INTRODUCCIÓN
 Hidrólisis de iones
 Para un ion en disolución, una reacción de hidrólisis es una reacción del
ion con el agua, en la que se produce una transferencia protónica.
 Cuando se disuelve una sal en agua, se obtienen iones con carga opuesta
(cationes y aniones). Tales iones pueden reaccionar con el agua, a tal
reacción se le denomina hidrólisis.
Anión: base conjugada de un ácido débil
Catión: ácido conjugado de una base débil
1. Hidrólisis de una anión que sea la base conjugada de un ácido débil
• La base conjugada de un ácido es el ion producido por transferencia de un
protón del ácido al agua:
CH3COOH + H2O  CH3COO- + H3O+
CH3COOH  CH3COO- + H+
(ácido acético) (ion acetato)
• En la reacción de hidrólisis, el anión (base conjugada del ácido) reacciona
con el agua transfiriéndose un protón desde el agua a la base,
generándose así iones OH- que alcalinizan la disolución:
CH3COO- + H2O  CH3COOH + OH-
INTRODUCCIÓN
2. Hidrólisis de un catión que sea el ácido conjugado de una base débil

• La gran mayoría de iones metálicos sencillos no se hidrolizan y por
tanto no influyen en el equilibrio ácido-base. Ejemplo:
Na+ + H2O  NaOH(ac) + H+ (no ocurre esta reacción)
El NaOH es una sustancia iónica que no existe en disolución como
moléculas de NaOH no disociadas.
• Las bases débiles se limitan al amoníaco y unos pocos compuestos de
nitrógeno relacionados con él. Estos compuestos reaccionan con el
agua, con transferencia protónica, para dar iones positivos.
• El ácido conjugado del amoniaco (NH3) es el ion amonio (NH4+),
producido por transferencia de un protón del agua a la base:
NH3 + H2O  NH4+ + OH-
• En la reacción de hidrólisis, el catión (ácido conjugado de la base)
reacciona con el agua transfiriéndose un protón desde el ácido al
agua, aumentándose la acidez de la disolución:
NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
(NH4+  NH3 + H+)
INTRODUCCIÓN
 Modelos de problemas de equilibrio ácido-base
 Problema tipo 1. En los que sólo interviene el ácido o la base

disueltos en agua.
Problema 6.
Hallar las concentraciones de los iones H+ y OH- y el pH de la disolución
resultante de diluir 0.10 moles de NaCN en agua hasta obtener 1 L de
disolución. (KbCN- = 1.4 x 10-5)
 Problema tipo 2. En los que intervienen mezclas de ácidos y sus
bases conjugadas.
Problema 7.
Hallar las concentraciones de los iones H+ y OH- y el pH de la disolución
obtenida al diluir 0.10 moles de HCN y 0.10 moles de NaCN en agua
hasta obtener 1 L de disolución. (KaHCN = 7.2 x 10-10)
Problema 6.
Hallar las concentraciones de los iones H+ y OH- y el pH de la disolución resultante de
diluir 0.10 moles de NaCN en agua hasta obtener 1 L de disolución. (KbCN- = 1.4 x 10-5)
Problema 7.
Hallar las concentraciones de los iones H+ y OH- y el pH de la disolución obtenida al diluir
0.10 moles de HCN y 0.10 moles de NaCN en agua hasta obtener 1 L de disolución.
(KaHCN = 7.2 x 10-10)
INTRODUCCIÓN
 DISOLUCIONES TAMPÓN, BUFFER, REGULADORAS O

AMORTIGUADORAS DE pH
 En ocasiones se requiere mantener el pH de una solución
constante con miras a que un proceso o reacción se lleve a cabo de
manera eficiente. En tales situaciones se debe añadir al sistema
una solución tampón (también conocida como buffer, reguladora o
amortiguadora).
 Una disolución reguladora es aquella en la que el pH se mantiene
dentro de estrechos límites, aunque se le adicionen ácidos, bases u
otros electrolitos. Es decir que producen un efecto amortiguador
del equilibrio ácido-base en un sistema particular.
 Una disolución amortiguadora está conformada por una mezcla de
una disolución de un ácido débil con una de sus sales, o por una
mezcla de una disolución de una base débil con una de sus sales.
Se denominan respectivamente, disoluciones amortiguadoras
ácidas o disoluciones amortiguadoras básicas.
INTRODUCCIÓN
 Ejemplo de solución tampón ácida: ácido acético (CH3COOH) y

acetato de sodio (CH3COONa):
CH3COONa → CH3COO- + Na+ (ionización completa – electrolito fuerte)
CH3COOH  CH3COO- + H+ (ionización parcial - electrolito débil)
La disociación del ácido débil se reprimirá por efecto de la

presencia de la ionización completa de la sal (electrolito
fuerte), la cual produce iones acetato. Entonces las moléculas
de ácido acético permanecerán sin disociarse casi en su
totalidad (Principio de Le Châtelier).
[CH3COO-] ≈ C CH3COONa
[CH3COOH] ≈ C CH3COOH
INTRODUCCIÓN
 El efecto de las soluciones amortiguadoras en un sistema acuoso, se

puede explicar con base en la ley de acción de masas,
correspondiente al equilibrio de la reacción de disociación del ácido:
Ley de acción de CH3COOH  CH3COO- + H+
masas: Para una
reacción química HAc  Ac- + H+ (forma abreviada de la reacción)
reversible en
equilibrio, a una 𝐴𝑐 − [𝐻 + ]
temperatura 𝐾𝑎 =
constante, una [𝐻𝐴𝑐]
relación determinada
de concentraciones de +
𝐻𝐴𝑐
reactivos y productos 𝐻 = 𝐾𝑎
tiene un valor 𝐴𝑐 −
constante (Constante 𝐻𝐴𝑐
de equilibrio, K). log 𝐻 + = 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
𝐴𝑐 −
𝐴𝑐 −
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
𝐻𝐴𝑐
𝐶𝑠𝑎𝑙
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 (pH de la solución inicial)
𝐶á𝑐𝑖𝑑𝑜
INTRODUCCIÓN
 El equilibrio de los iones H+ y OH- (pH) en la solución

amortiguadora ácida se mantiene de la siguiente forma:
1. Si se agrega una pequeña cantidad de un ácido fuerte a la
solución amortiguadora, el ion acetato neutraliza los iones H+
agregados al reaccionar con ellos para formar ácido acético:
(ácido agregado) HCl → H+ + Cl-
CH3COO- + H+ → CH3COOH
2. Si se agrega una base, algo del ácido acético se disociará y los
iones OH- agregados serán neutralizados por los iones H+
formados por la disociación del ácido acético:
(base agregada) NaOH → Na+ + OH-
CH3COOH → CH3COO- + H+
H+ + OH- → H2O
INTRODUCCIÓN
 Ejemplo de solución tampón básica: amoníaco (NH3) y cloruro

de amonio (NH4Cl):
NH4Cl → NH4+ + Cl- (ionización completa – electrolito fuerte)
NH3 + H2O  NH4+ + OH- (ionización parcial - electrolito débil)
𝑁𝐻4+ [𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑏 =
[𝑁𝐻3 ]
−
𝑁𝐻3
𝑂𝐻 = 𝐾𝑏
𝑁𝐻4+
𝑁𝐻3
log 𝑂𝐻 − = 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑏 + 𝑙𝑜𝑔
𝑁𝐻4+
𝑁𝐻4+
𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾𝑏 + 𝑙𝑜𝑔
𝑁𝐻3
𝐶𝑠𝑎𝑙
Solución inicial: 𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾𝑏 + 𝑙𝑜𝑔
𝐶𝑏𝑎𝑠𝑒
INTRODUCCIÓN
 El equilibrio de los iones H+ y OH- (pH) en la solución

amortiguadora básica se mantiene de la siguiente forma:
1. Si se agrega una base a la solución amortiguadora, el ion
amonio neutraliza los iones OH- agregados al reaccionar con
ellos para formar amoníaco:
(base agregada) NaOH → Na+ + OH-
NH4+ + OH- → NH3 + H2O
2. Si se agrega un ácido, una parte del amoníaco se disociará y
los iones H+ agregados serán neutralizados por los iones OH-
formados por la disociación del amoníaco:
(ácido agregado) HCl → H+ + Cl-
NH3 + H2O → NH4+ + OH-
H+ + OH- → H2O
INTRODUCCIÓN
SOLUCIÓN AMORTIGUADORA ÁCIDA: SOLUCIÓN AMORTIGUADORA BÁSICA:

ácido débil + una de sus sales base débil + una de sus sales
CH3COOH + CH3COONa NH3 + NH4Cl
(ácido acético - HAc) (acetato de sodio - NaAc) (amoniaco) (cloruro de amonio)
Sal: NaAc → Ac- + Na+ Sal: NH4Cl → NH4+ + Cl-
Ácido: HAc ↔ Ac- + H+ Base: NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH-
𝐴𝑐 − 𝑁𝐻4+
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾𝑏 + 𝑙𝑜𝑔
𝐻𝐴𝑐 𝑁𝐻3
CH3COOH NH3
CH3COO- Solución inicial: NH4+ Solución inicial:
H+, Na+
𝐶𝑠𝑎𝑙 OH-, Cl-
𝐶𝑠𝑎𝑙
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾𝑏 + 𝑙𝑜𝑔
𝐶á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝐶𝑏𝑎𝑠𝑒
Neutralización de iones H+ u OH- Neutralización de iones OH- o H+
adicionados o formados en la solución: adicionados o formados en la solución:
1) Si se adicionan iones H+: 1) Si se adicionan iones OH-:
CH3COO- + H+ → CH3COOH NH4+ + OH- → NH3 + H2O
2) Si se adicionan iones OH-: 2) Si se adicionan iones H+:
CH3COOH → CH3COO- + H+ NH3 + H2O → NH4+ + OH-
H+ + OH- → H2O OH- + H+ → H2O
INTRODUCCIÓN
Problema 8:
Una disolución es 0.200 M en ácido acético y 0.200 M
en acetato de sodio.
a) ¿Cuál es su pH?
b) ¿Qué cambio de pH se produce al añadir a 1 L de
esta disolución 0.050 moles de HCl?
c) ¿Qué cambio de pH se produce al añadir a 1 L de
esta disolución 0.050 moles de NaOH?
(Ka = 1.8𝑥10−5 )
Respuestas:
a) pH inicial = 4.74
b) - 0.22 unidades (pH = 4.52)
c) + 0.22 unidades (pH= 4.96)
INTRODUCCIÓN
Problema 9:
a) ¿Cuál es el pH de una disolución 0.100 M en NH3 y
1.50 M en NH4Cl?
b) ¿Qué cambio de pH se producirá si se añaden
0.100 mol/L de KOH?
(Kb = 1.8𝑥10−5 )
Respuestas:
a) pH inicial = 8.08
b) pH = 8.41
INTRODUCCIÓN
SOLUBILIDAD
 La teoría del equilibrio químico también se aplica a
sistemas en los que intervienen electrolitos muy poco
solubles, lo que conlleva a un equilibrio dinámico entre la
disolución y el sólido.
 Ejemplo: El cloruro de plata (AgCl) se disuelve muy poco
en el agua formando iones Ag+ y Cl-:
AgCl (s)  Ag+ (ac) + Cl- (ac)
• Tan pronto se haya iniciado la disolución del AgCl, inicia
la reacción inversa de re-precipitación de los iones Ag+ y
Cl-. Al cabo de un tiempo las velocidades de disolución y
precipitación se igualarán, estableciéndose así el
equilibrio dinámico.
INTRODUCCIÓN
• Para esta reacción heterogénea (sólido-disolución acuosa) en

equilibrio también se puede aplicar la teoría del equilibrio
químico, relacionando las concentraciones de reactivos y
productos en equilibrio a través de una constante de equilibrio:
AgCl (s)  Ag+ (ac) + Cl- (ac)
Dado que [AgCl(s)] se
𝐴𝑔+ [𝐶𝑙 − ] refiere a la concentración
𝐾= del sólido AgCl en la fase
[𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) ] sólida, es una constante y
se puede omitir de la
𝐾𝑝𝑠 = 𝐴𝑔+ [𝐶𝑙 − ] ecuación.
Kps: Constante del producto de solubilidad
• La ecuación del Kps implica que en una disolución saturada de

AgCl en equilibrio con al menos un pequeño cristal de AgCl, el
producto iónico [Ag+][Cl-] permanece constante.
INTRODUCCIÓN
• De manera general, para un compuesto MmNn, ligeramente

soluble, la reacción de su disolución es:
MmNn (s)  mM+n (ac) + nN-m (ac)
𝐾𝑝𝑠 = [𝑀+𝑛 ]𝑚 [𝑁 −𝑚 ]𝑛
 Al disolver de a poco una sal en agua, el producto iónico

aumenta hasta llegar a la saturación, bajo tal condición se
alcanza el equilibrio y el producto iónico permanece
constante e igual al producto de solubilidad de la sal.
 Solubilidad (S): Es la cantidad del sólido que puede
disolverse en un litro de solución (mol/L o g/L).
INTRODUCCIÓN
Problema 10:
1) Calcular los valores de las concentraciones de Ag+ y CrO4= y

la solubilidad del Ag2CrO4 en mg/L, en una disolución
obtenida a partir de la puesta en contacto de 10 g de
Ag2CrO4 con agua hasta obtener 250 mL.
Kps Ag2CrO4 = 1.9 x 10-12
PM Ag2CrO4 = 332 g/mol
2) Determinar el efecto que tiene el ion común (CrO4=),

presente en la solución, en la solubilidad del Ag2CrO4. Para
ello considere, en lugar de agua pura, una solución
preparada disolviendo 0.10 moles de Na2CrO4 en 1 L de
agua.
INTRODUCCIÓN
Problema 11:
Hallar la concentración de Ba2+ necesaria para
iniciar la precipitación del BaSO4 en una disolución
0.001 M en SO4=. (Kps BaSO4 = 1.0 x 10-10).
Problema 12:
Hallar la concentración de los iones Ag+, CrO4= y
HCrO4- ,así como la solubilidad del Ag2CrO4 en una
disolución que contenga Ag2CrO4 sólido en exceso
y en la que el pH de la disolución es de 2. (Kps
Ag2CrO4 = 1.9 x 10-12, Ka HCrO4- = 3.2 x 10-7)
(Nota: En medio ácido el ion CrO4= forma el ion
hidrogenocromato, HCrO4-  HCrO4-  H+ + CrO4= )
INTRODUCCIÓN
Problema 13 (precipitación fraccionada o por etapas):

A una disolución que contiene Ba2+ 0.010 M y Ca2+ 0.010 M, se
agrega SO4= (en forma de Na2SO4) en pequeñas dosis.
a) Determinar la concentración de SO4= a la que el BaSO4 empieza
a precipitar.
b) Determinar la concentración de SO4= a la que el CaSO4 empieza
a precipitar.
c) Determinar el valor de la concentración de Ba2+ en la disolución
cuando el CaSO4 comienza a precipitar.
d) Determinar el intervalo de valores de la concentración de SO4=
para el cual el Ba2+ puede separarse cuantitativamente del Ca2+.
Nota: El término “separación cuantitativa” implica que esta deba
realizarse en por lo menos un 99.9%.
(Kps BaSO4 = 1.0 x 10-10, Kps CaSO4 = 1.0 x 10-5).
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO DE IONES COMPLEJOS

Los iones complejos son aquellos que se forman cuando un
catión (ion metálico), llamado ion central, se combina con
uno o mas aniones o moléculas neutras, llamadas ligandos.
Iones complejos típicos en sistemas
hidrometalúrgicos
Ion complejo Tipo de ion
Cu(NH3)42+ complejo catiónico
Ag(CN)2- complejo aniónico
Au(CN)2- complejo aniónico
PtCl42- complejo aniónico
CdCl+ complejo catiónico
INTRODUCCIÓN
 Metales que forman iones complejos

 La mayoría de ellos. Los más comunes son:
Fe3+, Cd2+, Zn2+, Cu2+, Ni2+, Co2+, Pt4+, Au+, Ag+, Hg2+
 Excepciones:
• Metales alcalinoterreos: Ca2+, Ba2+, Sr2+
(Forman pocos iones complejos)
• Metales alcalinos: Na+, K+, Li+
(No forman iones complejos)
 Ligandos o agentes complejantes
 Los ligandos pueden ser sustancias neutras (no iónicas)
o aniones. Entre los ligandos más comunes están:
NH3, Cl-, F-, CN-, OH-, H2O.
INTRODUCCIÓN
¿Por qué se forman los iones complejos?

Porque con ello los cationes metálicos se estabilizan.
 La carga positiva de los cationes metálicos (M+n) implica que
estos han perdido electrones (cargas negativas) en sus últimos
niveles. El ion central debe tener orbitales libres que le
permitan aceptar pares de electrones de los ligandos.
Entonces el ion se estabiliza al completar su último nivel de
energía con 8 electrones (regla del octeto).
29: Cobre (2, 8, 18, 1) Cu+2 (2, 8, 17, 0)

++
- 2 e- de valencia
INTRODUCCIÓN
 Las especies que actúan como ligandos tienen como

característica fundamental el poseer por lo menos un par libre
de electrones que puedan compartir con el catión metálico.
Formación del ion complejo

Cu(NH3)42+ :
Cu2+ + 4NH3  Cu(NH3)42+
INTRODUCCIÓN
 Quelatos
Son los complejos formados por ligandos polidentados (agentes
quelantes). Estos ligandos tienen más de un par de electrones y por
tanto pueden formar más de un enlace metal-ligando.
Ejemplos de agentes quelantes:
Etilendiamina, ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), ion oxalato, etc.
INTRODUCCIÓN
Ejemplos de reacciones de formación de quelatos:
Ca2+ + 
EDTA-4
INTRODUCCIÓN
Algunos complejos solubles de importancia en hidrometalurgia

NH3 CN- Cl- F- OH- S-2 SO4-2 CO3-2
Ag+ Ag(NH3)2+ Ag(CN)2- AgCI2-
AI3+ AIF63- AI(OH)4-
As3+ AsS33-
As5+ AsS43-
Au+ Au(NH3)2+ Au(CN)2-
Au3+ AuCI4-
Be2+ BeF3- Be(OH)3-
Co2+ Co(NH3)62+ Co(CN)64-
Co3+ Co(NH3)63+ Co(CN)63-
Cu+ Cu(NH3)+ Cu(CN)2- CuCI2-
Cu2+ Cu(NH3)42+ CuCI3-
Fe2+ Fe(CN)64-
Fe3+ Fe(CN)63- Fe(SO4)2-
INTRODUCCIÓN
Algunos complejos solubles de importancia en hidrometalurgia

NH3 CN- Cl- F- OH- S-2 SO4-2 CO3-2
Hg2+ Hg(NH3)22+ Hg(CN)42- HgCI42- HgS22-
Mn2+ Mn(CN)64-
Nb5+ NbF72-
Pt2+ PtCI42-
Pt4+ PtCI62-
Sb3+ Sb(OH)4- SbS33-
Sb5+ Sb(OH)6- SbS43-
Si4+ SiF62-
Sn4+ SnCI62- Sn(OH)62- SnS32-
Ta5+ TaF72-
U022+ UO2(SO4)3- UO2(CO3)34-
Zn2+ Zn(NH3)42+ Zn(CN)42- Zn(OH)3-
INTRODUCCIÓN
 Número máximo de coordinación

¿Cuál será el número de ligandos asociados a un ion
metálico?
 No existen reglas precisas para dar respuesta a esta
pregunta. Pero algunas reglas prácticas son:
1. El número máximo de ligandos que se asocian a un ion
metálico (número de coordinación) es a menudo el
doble de la carga iónica del ion metálico. Ej:
Ion Número de coordinación
Ag+ 2
Cu2+, Cd2+, Zn2+ 4
Fe3+, Al3+, Co3+ 6
INTRODUCCIÓN
2. Los iones que posean mas de un estado de oxidación

generalmente adoptarán el número de coordinación del
estado de oxidación mas alto, por lo tanto, para Fe2+ y
Co2+, el número de coordinación es 6, ya que ellos
también existen como Fe3+ y Co3+.
3. Raras veces el número de coordinación es superior a 6,
por lo que los metales tetravalentes, como Pt4+ y Sn4+
poseen un número máximo de coordinación de 6.
4. La única manera segura de conocer la composición de un
ion complejo es consultar una tabla de iones complejos.
5. Para que se forme un ion complejo con el mayor número
de coordinación debe haber un claro exceso del ligando
en la disolución.
INTRODUCCIÓN
 El equilibrio relacionado con la formación de un ion

complejo se escribe en términos de una constante de
equilibrio.
Ejemplo:
Cd2+ + 4CN-  Cd(CN)4=
[𝐶𝑑 𝐶𝑁 =4] 18
𝐾𝑒𝑠𝑡𝑎𝑏. = = 7.1𝑥10
𝐶𝑑 2+ [𝐶𝑁 − ]4
(Kestab.: Constante de estabilidad o de formación del ion complejo)
INTRODUCCIÓN
 PROBLEMAS SOBRE EQUILIBRIO DE IONES

COMPLEJOS
Problema 14:
Una disolución contiene 0.010 M de Ni2+ y Zn2+. Si se
añade KCN a la disolución hasta que la [CN-] alcanza el
valor de 1.0 M.
a) Determinar las concentraciones de las diferentes
especies en equilibrio.
b) Si se adiciona ion sulfuro, manteniendo su
concentración en 0.50 M, ¿Qué cantidad de Ni2+ y Zn2+
precipitará y cuanto permanecerá en disolución?
Kest Ni(CN)4= = 1.0 x 1022, Kest Zn(CN)4= = 8.3 x 1017
Kps NiS = 1.0 x 10-24, Kps ZnS = 1.6 x 10-23
INTRODUCCIÓN
Problema 15:
Determinar el efecto que tiene el ligando amoniaco sobre la
solubilidad del AgCl, cuando la [NH3] en la disolución es 1 M.
(Kps AgCl = 1.8 x 10-10, Kest Ag(NH3)2+ = 1.7 x 107)
Problema 16:
Para la disolución obtenida al diluir 2.40 moles de KCN y 0.10
moles de Cd(NO3)2 hasta 1 L de disolución, determinar:
a) Las concentraciones de las diversas sustancias en
equilibrio.
b) ¿Cómo se modifican tales concentraciones si el pH de la
disolución se ajusta a un valor de 9?
(Kest Cd(CN)4= = 7.1 x 1018, Ka HCN = 7.2 x 10-10)
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIOS DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
 Reacciones de oxidación-reducción (redox)
• En ellas existe un intercambio de electrones, variando los
estados de oxidación de las sustancias involucradas.
Cu2+ + Zn  Cu + Zn2+
Cu: (+2) (0) Reducción
Zn: (0) (+2) Oxidación
• Las reacciones redox se pueden separar en dos

semirreacciones o reacciones parciales:
Zn - 2e-  Zn2+ (oxidación: pérdida de electrones)
Cu2+ + 2e-  Cu (reducción: ganancia de electrones)
INTRODUCCIÓN
• En las reacciones redox, las sustancias involucradas en el

intercambio de electrones tiene alguno de dos papeles:
1) Agente oxidante: Es la sustancia que hace que tenga lugar
una oxidación, a la vez que ella se reduce.
2) Agente reductor: Es la sustancia que hace que tenga lugar
una reducción, mientras que ella se oxida.
 Potenciales de semirreacción
• Las reacciones de semirreacción se caracterizan a través del
potencial (o fuerza electromotriz, fem) de la semirreacción. Cada
semirreacción tiene un potencial estándar, E°, asociado a ella.
Para la reacción del ejemplo:
Cu2+ + 2e-  Cu E° Cu2+, Cu = + 0.34 V
Zn2+ + 2e-  Zn E° Zn2+, Zn = - 0.76 V
Nota: Por convención, los valores de E° generalmente representan una medida de la
tendencia que presenta la reacción a desplazarse hace la derecha (reducción).
INTRODUCCIÓN
• Entre mas grande y positivo sea el valor de E°, mayor tendencia de

la reacción a desplazarse hacia la derecha. Así mismo, las
semirreacciones con E° grande y negativo no presentan tendencia
a desplazarse hacia la derecha.
INTRODUCCIÓN
 Potenciales de reacción (o de celda)

• Con los valores de los potenciales estándar de las semirreacciones
se halla el de la reacción total, E°celda, de la siguiente forma:
E°celda = E°red – E°oxi (1)
Donde: E°red : Potencial estándar de la semirreacción de la especie que se reduce
E°oxi : Potencial estándar de la semirreacción de la especie que se oxida
• Un valor positivo de E°celda indica que la reacción tiene lugar

espontáneamente en el sentido propuesto. Si el valor es negativo, la
reacción tiene lugar en sentido opuesto.
Problema 17.
¿Cuál de las siguientes reacciones tendrá lugar espontáneamente?
a) 2Fe3+ + 2I- → 2Fe2+ + I2 E°Fe , Fe = + 0.771 V
3+ 2+
b) 2Fe2+ + I2 → 2Fe3+ + 2I- E°I2, I- = + 0.536 V
Entre el Fe3+ y el I2, ¿cuál especie es mejor agente oxidante?

INTRODUCCIÓN
 Celda voltaica (o galvánica)

• Cuando las reacciones redox son espontáneas liberan energía que se
puede emplear para realizar un trabajo eléctrico. Tal trabajo se realiza a
través de una celda voltaica (o galvánica).
• Las celdas galvánicas son dispositivos en los que la transferencia de
electrones, desde el ánodo hasta el cátodo, se produce a través de un
circuito externo, de tal forma que el flujo de electrones (corriente
eléctrica) puede ser aprovechado.
E° Zn2+, Zn = - 0.76 V + E° Cu2+, Cu = + 0.34 V

+ Cu2+ + Zn  Cu + Zn2+
([ Zn2+] = 1 M) ([ Cu2+] = 1 M)
E° celda = 1.10 V
Zn  Zn2+ + 2e- Cu2+ + 2e-  Cu
(Oxidación) (Reducción)
INTRODUCCIÓN
 Constantes de equilibrio de las reacciones redox

• La fem o potencial de celda es el voltaje máximo (wmáx) que se puede
alcanzar en la celda, el cual se puede utilizar para realizar trabajo
eléctrico (wele). Entonces:
wmáx = wele = -nFEcelda (2)

Donde n: Número de moles de electrones que pasan a través del circuito.
F: Constante de Faraday (96500 coulombs/mol e-).
(-): El signo negativo hace referencia al hecho de que el trabajo se
realiza sobre los alrededores.
• Como el cambio de energía libre (∆G) de una reacción representa la

energía disponible para hacer trabajo útil, entonces:
∆G = wmáx (3)
∆G = -nFEcelda (4)
(Condiciones estándar) ∆G° = -nFE°celda (5)
INTRODUCCIÓN
• Como el cambio de energía libre estándar de una reacción está

relacionada con su constante de equilibrio, de la siguiente forma:
∆G° = -RT ln K (6)
• Igualando (5) y (6): -nFE°celda = -RT ln K R: 8.314 J/mol·K
𝑅𝑇 F: 96500 J/V·mol
𝑜
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎
𝑙𝑛𝐾 (7)= T: K
𝑛𝐹
• Reemplazando los valores de las constantes y para T = 298 K:
𝑜 0.0257
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝑙𝑛𝐾 𝑜 Donde:
𝑛 𝑛𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎
n: número de electrones
𝑜 0.0591 0.0591
(8) 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝑙𝑜𝑔𝐾 K = 10 (9)
intercambiados en la
𝑛 reacción global.
• Relación entre ∆G°, K y E°celda

∆G° K E°celda Reacción en condición de estado estándar
Negativo >1 Positivo Favorece la formación de productos
0 =1 0 Reactivos y productos igualmente favorecidos
Positivo <1 Negativo Favorece la formación de reactivos
INTRODUCCIÓN
Problema 18.
Deducir las semi rreacciones y calcular las constantes de equilibrio para
las siguientes reacciones: E°Cu , Cu = + 0.337 V
2+
a) Cu2+ + Zn  Cu + Zn2+ E°Zn , Zn = - 0.763 V

2+
b) 2Fe3+ + 2I-  2Fe2+ + I2 (s) E°Fe , Fe = + 0.771 V

3+ 2+
E°I , I = + 0.536 V
-
c) 5Fe2+ + MnO4- + 8H+ 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O 2
E°MnO , Mn = + 1.51 V
- 2+
4
Problema 19.
Se agita un litro de una disolución 0.10 M de Cu2+ con Zn metálico.
Calcular los valores de las concentraciones de Zn2+ y Cu2+ en esta
disolución en equilibrio. E°Cu , Cu = + 0.337 V
2+
E°Zn , Zn = - 0.763 V
2+
Problema 20.
Determinar para qué valor de pH será cuantitativa (avance del 99.9%)
la reacción entre 0.10 moles de I3- y 0.10 moles de HAsO2 en 1 litro de
disolución, de acuerdo con la reacción:
E°I3-, I- = + 0.536 V
I3- + HAsO2 + 2H2O  H3AsO4 + 3I- + 2H+ E°H3AsO4, HAsO2 = + 0.559 V
Nota: Complejo triyoduro: I3- = I2 + I-
INTRODUCCIÓN
 Potencial de celda bajo condiciones no estándar

 Ecuación de Nernst:
Si las concentraciones de los reactivos y productos no corresponden a las
de las condiciones estándar (1 M ó presión parcial = 1 atm para gases):
(10) ∆G = ∆G° + RT ln Q Q: es el cociente de
la reacción
Para la reacción: aA + bB  cC + dD
[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
(11) 𝑄 =
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
• Reemplazando (4) y (5) en (10) : -nFEcelda = -nFE°celda + RT ln Q
𝑜 𝑅𝑇
(12) 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 − 𝑙𝑛Q (Ec. Nernst)
𝑛𝐹
• Reemplazando los valores de las constantes y para T = 298 K:
𝑜 0.0257
(13) 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 − 𝑙𝑛𝑄
𝑛
𝑜 0.0591
(14) 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 − 𝑙𝑜𝑔𝑄
𝑛
INTRODUCCIÓN
• Durante el proceso electroquímico, los electrones fluyen del ánodo al

cátodo y progresivamente va aumentando la concentración de los
productos y disminuyendo la de los reactivos. Lo que se traduce en
aumento de Q y disminución de Ecelda.
• Cuando se alcanza el equilibrio no hay transferencia neta de electrones,
entonces Ecelda = 0 y Q = K.
• La ecuación de Nernst permite calcular Ecelda en función de las
concentraciones de los reactivos y productos en una reacción redox.
• Para la reacción del ejemplo:
Cu2+ + Zn  Cu + Zn2+
La ecuación de Nernst a 25°C queda:
0.0257 [𝑍𝑛2+ ]
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 1.10 − 𝑙𝑛 (Voltios)
2 [𝐶𝑢2+ ]
INTRODUCCIÓN
Problema 21:
Para el proceso descrito por la reacción redox:
E°Zn2+, Zn = - 0.76 V
Zn + 2H+  Zn2+ + H2 E°H+, H2 = 0.00 V
Determinar cómo cambia el potencial de celda bajo las siguientes
condiciones, manteniendo la presión de hidrógeno igual a 1.00 atm:
a) [Zn2+] = 1.00 x 10-3 M y [H+] = 1.00 M
b) [Zn2+] = 1.00 M y [H+] = 1.00 x 10-3 M
Problema 22:
Se construye una celda en la que la reacción total es:
E°Pb2+, Pb = - 0.13 V
Pb2+ + Sn  Pb + Sn2+ E°Sn2+, Sn = - 0.14 V
Calcular Ecelda e inferir la dirección en la que transcurrirá espontáneamente la
reacción bajo las siguientes condiciones:
a) Condiciones normales en ambos electrodos
b) [Sn2+] = 1.0 x 10-2 M y [Pb2+] = 0.20 M
c) [Sn2+] = 0.40 M y [Pb2+] = 5.0 x 10-3 M

Ecordoba - Diapositivas Parte 1 - Equilibrio Químico

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[𝐴][𝐴2 𝐵] [𝐴] [𝐴𝐵] [𝐴] [𝐵] [𝐴]3 [𝐵]

Equilibrio Reacción Constante de equilibrio

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Solubilidad MA  Mn+ + An- Kps (producto de solubilidad)

Distribución de fase Aac  Aorg KD (coeficiente de distribución)

Ejemplos de reacciones en procesos hidrometalúrgicos

 Reacciones electroquímicas o de óxido – reducción

Importancia de la teoría del equilibrio químico en

1. Calcular las concentraciones de los reactivos y de los productos

SOLUCIONES O DISOLUCIONES ACUOSAS

Formación de la molécula polar de agua

 Naturaleza polar de la molécula de agua

 Naturaleza polar de la molécula de agua

El oxígeno de una molécula de agua es

 Constante dieléctrica del agua

La alta polaridad del agua le confiere una alta

 Carácter anfótero del agua

Amoníaco: NH3(ac) + H2O(l) ↔ NH4+(ac) + OH-(ac)

 Ionización del agua

H2O + H2O ↔ OH- + H3O+

 Dada la reacción de ionización del agua, esta no es un líquido

* Esta relación siempre se cumple independientemente de que se trate de agua

 El pH como medida de la acidez

2. El valor de la constante del producto iónico del agua:

FORMACIÓN DE SOLUCIONES ACUOSAS POR

 Los compuestos con unión iónica son los más

 Formación de soluciones acuosas por

Esquema de la disolución del NaCl

 Formación de soluciones acuosas por

 Otro ejemplo lo constituye la sacarosa (C12H22O11)

La sacarosa tiene 8 enlaces O-H

SOLUCIONES ELECTROLÍTICAS ACUOSAS

Solución de sal (NaCl) Solución de azúcar (sacarosa)

EJEMPLOS DE SOLUCIONES ELECTROLÍTICAS

 Durante la formación de las soluciones

 Son las sustancias que se disocian completamente

Ag+ NO3- Solución

Sustancias que se comportan como electrolitos

 Son aquellas sustancias que se disocian