 Introducción a la estereoquímica

 Definición e importancia
 Clasificación de los isómeros. Estereogenicidad (fuentes moleculares de la estereoisomería)
 Estereoisomería:
1. Conformacional:
▪ De alcanos acíclicos: Proyecciones de cuñas, caballete, Newman. Análisis conformacional de etano y
butano. Conformaciones eclipsadas y escalonadas y su estabilidad relativa.
▪ Del ciclohexano. Proyecciones de silla y Newman. Conformación de bote-silla, análisis conformacional,
enlaces axiales y ecuatoriales y estabilidad relativa. Fenómeno cis-trans.
2. Configuracional:
▪ Enantiómeros: Quiralidad, centro estereogénico, proyecciones de Fisher, asignación de configuración
absoluta (R o S), actividad óptica, resolución de enantiómeros.
▪ Diasterómeros (incluyendo isómeros cis-trans)
▪ Formas meso
▪ Esquema D y L para carbohidratos y aminoácidos.
El manejo de los principios básicos de la estereoquímica
y de su terminología, es fundamental para comprender
la bioquímica, la biología molecular,
la farmacología, la toxicología, la síntesis, etc.

 Determina las propiedades físicas

de las sustancias
 Condiciona su reactividad
 Responsable de la actividad
biológica de muchas sustancias
sintéticas y de muchas otras
esenciales para la vida (proteínas,
carbohidratos, lípidos, acidos
nucleicos, enzimas, etc.)
 Muchas moléculas difieren únicamente en la disposición espacial
de sus átomos. De manera que pueden compartir algunas
propiedades y ser muy diferentes en otras.
El cambio en su disposición espacial influye en sus propiedades...

Únicamente la
¿Estructuras Iguales o distintas ? estructura con el arreglo
espacial adecuado
puede activar un
receptor
CH3 CH3

H 
H

Olor a limón Olor a naranja

Receptor Biológico
Receptor Biológico
 La isomería es una de las mayores "complicaciones"
de la química orgánica que desconcertó durante
muchos años a los químicos y que no se resolvió
hasta mediados del siglo XIX
ISÓMEROS
Misma fórmula molecular

CONSTITUCIONALES O ESTEREOISOMEROS
ESTRUCTURALES Mismo patrón de enlace
Diferente patrón de enlace

Conformacionales Configuracionales
Interconvertibles por Interconvertibles por ruptura
rotación sobre enlaces y formación de enlaces sigma
De cadena sigma C-C C-C
Diferente patrón Posición
de enlace de
Diferente
carbonos en
localización del Ópticos
alcanos
grupo funcional

Funcionales Diasterómeros
Diferente grupo Enantiómeros
funcional
Geométricos
Meso Otros
Cis-trans
No. Compuestos ¿isómeros? ¿de qué No. ¿isómeros? ¿de qué
tipo? tipo?

1 4 CH3 CH3

H H

2 5 OH OH
 Construir una molécula de etano usando modelos moleculares...usar
Interconvertibles por dos colores distintos para un H de cada C y observar su disposición al
rotar sobre el enlace C-C.
rotación de enlaces
sigma C-C (no requiere De muchas diferentes conformaciones destacan:
de la ruptura de enlaces) Sin ( = 0°)
Las conformaciones
(confórmeros) de un
compuesto son las distintas
Eclipsadas disposiciones que puede
a) De alcanos acíclicos adoptar por rotación en torno a
(enlaces paralelos)
uno o más enlaces sencillos.
 = 120° Esta rotación ocurre
relativamente rápido. A temp.
ambiente, la rotación en torno
C-C del etano ocurre millones
Gauché u Oblicua de veces por segundo.
Alternadas o ( = 60°)
b) De alcanos cíclicos Escalonadas
Anti o Contrapeada
( = 180°)
 Las proyecciones de cuñas
representan una molécula
tridimensional usando cuñas
rellenas para los enlaces delante
del plano del papel, punteadas o
vacías para los enlaces detrás del
plano y líneas para los enlaces en
el plano. Muy comunes

El ángulo dihedro () es el

formado por dos átomos de
carbonos vecinos en una
proyección tridimensional
Las proyecciones de Newman
muestran de manera más clara las
relaciones de los átomos o grupos
unidos a dos carbonos vecinos.
Representa la vista de dos carbonos
vecinos, uno detrás del otro. El círculo
representa el carbono anterior, el cual
está enlazado al carbono posterior y
sobre este enlace se hace la rotación
 Aunque todas las conformaciones
representan al mismo compuesto, no son
equivalentes en energía y por lo tanto en su
establilidad. Esto influye en las reacciones
donde algunas sustancias participan o donde
se sintetizan.

Cada conformación eclipsada o

alternada está asociada con un
cambio de energía... (TENSIÓN
TORSIONAL= debido a la
proximidad de los átomos y su
repulsión electrónica)

Los enlaces C-H posterior

y anterior están muy Los enlaces C-H posterior y
próximos en las anterior no están tan próximos
conformaciones en las alternadas, menor
eclipsadas, alta repulsión repulsión de e-, más favorable
de e-, menos favorable energéticamente
energéticamente
 Al observar de lado la estructura en su forma
anti, el esqueleto carbonado tiene un arreglo
de zig-zag en su forma más estable. Esa es
la razón por la que se usa la forma zig-zag en
las representaciones de líneas en los alcanos
no ramificados.

Cada conformación eclipsada o alternada

está asociada con un cambio de energía...
Debido a Tensión Torsional y también a la

(debida a las fuerzas de Van der

Waals repulsivas que se dan entre átomos que se
ven forzados a acercarse más de lo que permiten
sus radios atómicos). Es por ello que la
conformación Anti es la más estable, luego la
gauché y muy poco estable la eclipsada
N Ejercicio N Ejercicio
o. o.

1 ¿A qué compuesto corresponden las Conformación más estable

conformaciones? ¿cuál es la más estable?
3

a. b.

2 Dibuja en proyección de Newman la conformación 4 ¿cuántas conformaciones eclipsadas distintas

menos estable del 2,3- dicloropentano hay para el propano?
 Los estereoisómeros conformacionales (confórmeros) se interconvierten por rotación
sobre un enlace sigma.
 La energía de un confórmero depende del ángulo diedro que separa los sustituyentes
voluminosos.
 Un confórmero gauché es aquel en el que hay un ángulo diedro de 60° entre
sustituyentes carbonados, mientras que en un anti es de 180° y en un sin de 0°.

 Las conformaciones eclipsada y alternada (oblicua-gauché y contrapeada o anti) difieren

en la tensión torsional que causa la repulsión de e- e interacciones estéricas (van der
waals). Por ello la conformación alternada es la más estable.

 Para un alcano superior la conformación más estable será aquella en la que todos los
enlaces C-C estén dispuestos de forma alternada y en la que los sustituyentes más
voluminosos guarden entre sí una disposición anti.
 Los alcanos cíclicos no son planos (a
excepción del ciclopentano). Debido a su
importancia biológica sólo se hará el análisis
del ciclohexano

Interconvertibles por rotación de

Construir una molécula de ciclohexano usando modelos moleculares...
enlaces sigma C-C (no requiere de la y observar su disposición resultante. ¿La molécula es plana? ¿Qué
ruptura de enlaces) pasa al intentar que se haga plana?
Para relajar la estructura Elevemos un carbono fuera del plano y al
mismo tiempo mover hacia abajo del plano, el C opuesto
Poco estable, alta
tensión angular Conformación de silla
Más estable

La tensión angular es la
tensión que se presenta en una
Esta operación reduce la tensión
molécula cuando un ángulo es
angular y con ello tensión torsional...
distinto del óptimo.
La conformación de silla tiene un grupo metileno apuntando
hacia arriba y otro opuesto a este, apuntando hacia abajo. La
proyección de Newman tiene enlaces carbono-carbono
alternados hacia arriba o hacia abajo, con su ángulos de
109.5°C. Esta es la razón por la que tiene la mayor
estabilidad
En la conformación simétrica de bote, el
eclipsamiento produce tensión torsional. Aunque
haya otras conformaciones con menor tensión que
la de bote, como Bote torcido o semisilla , ninguna
es más estable que la de silla.
A temp. ambiente, el anillo
se interconvierte
constantemente. Si fuera
posible aislar las diferentes
conformaciones de un
ciclohexano o sus derivados,
en un instante dado, muchas
moléculas (más del 99%)
estarían en forma de silla,
debido a su mayor
estabilidad que la de bote.
Es por eso que los libros
usan esas proyecciones para
ilustrar sus reacciones y
algunas propiedades.
  Para la proyección de Newman,
 Comenzar con el “asiento de la silla”. trazar dos círculos que representen
Trazar dos líneas paralelas ligeramente los dos carbonos posteriores (que
desplazadas. están detrás de los anteriores)

 Enseguida dibujar otras dos líneas,  Dibujar sobre cada círculo una “Y”
invertida a manera que queden
que sean paralelas entre sí y que
unidas para formar el carbono del
conecten las anteriores con los “descansa pies”.
carbonos del “respaldo” y del
“descansapies”  Finalmente trazar una “Y” detrás de
los círculos (sin que los crucen) a
 Finalmente, agregar dos líneas más manera de que las “Y” queden
(paralelas entre sí) y que completen unidas formando el “respaldo”
el ciclo.
¡Por supuesto también puede quedar AL
REVÉS!
ES VALIOSO PRACTICAR HASTA
DOMINAR EL TRAZO.
 Cada carbono de la conformación de silla
del ciclohexano tiene dos tipos distintos
de enlaces C-H :
 Axiales: Apuntan hacia arriba o hacia
abajo del plano del anillo.
 Ecuatoriales: Están en el plano del
anillo y apuntan al ecuador del anillo
 Para los enlaces ecuatoriales, hay
Axial
Ecuatorial
Ecuatorial
Axial
 Para dibujar los enlaces axiales de cada
carbono hay que trazar los enlaces de
forma perpendicular al plano del anillo,
paralelos y alternados, hacia arriba y
hacia abajo. Si el ángulo de los enlaces
de cada carbono apunta hacia arriba, el
enlace axial deberá dibujarse hacia
arriba. En caso contrario deberá
dibujarse hacia abajo.
que trazar los enlaces de forma que,
apunten en sentido contrario al
ángulo y fuera del ciclo. Estos deben
ser paralelos al enlace que está a un
enlaces de distancia del carbono en
cuestión.
ENLACES AXIALES
 Menos favorecidos debido a las
interacciones diaxiales entre los carbonos
1,3. la proximidad de los átomos causan
tensión torsional. Con sustituyentes más
voluminosos también hay tensión estérica.
ENLACES ECUATORIALES
 Las posiciones ecuatoriales son de
menor energía, por lo tanto más
favorecidas. Esto es debido a que los
sustituyentes están más alejados. Notar
que en las proyecciones de Newman
estos enlaces están anti, como los
alcanos acíclicos.
 La inversión de un anillo o la interconversión
de una conformación silla-bote-silla es el
proceso donde una forma de silla se
interconvierte en otra

 Con el modelo de ciclohexano invertir el anillo,

haciendo que el carbono del “respaldo” de la silla
se transforme en el del “descansapies” y viceversa.

 Observar uno de los enlaces axiales y uno de los

ecuatoriales. Este proceso genera dos
conformaciones del mismo compuesto donde los
enlaces se invierten. El axial será ecuatorial y
viceversa. Aunque este proceso ocurre
rápidamente, una de estas dos conformaciones es
la más favorecida debido a su sustituyente
ecuatorial, como indica la flecha del equilibrio.

 Con dos o más sustituyentes voluminosos, el

confórmero con el sustituyente más voluminoso
será el más favorecido.
 Los isómeros cis-trans, no son
esteroisómeros conformacionales, puesto
que para convertirse uno en otro debe
romperse un enlace y formarse uno nuevo.
Estos pertenecen a la categoría de los
estereisómeros configuracionales.

 Ciclohexanos con dos o mas sustituyentes en

distinto carbono, además de interconvertir el
anillo presentan otro tipo de isomería debido a
la diferente geometría y existen en forma:
 Cis: Apuntan del mismo lado del anillo
 Trans: Apuntan a lados opuestos del anillo

Esto también puede observarse en la proyecciones

de Newman

El confórmero más estable será la conformación de

silla con el sustituyente(s) más voluminoso en
posición ecuatorial
N Ejercicio N Ejercicio
o. o.

1 ¿qué compuesto está representado por la Relación entre los compuestos

estructura?
3
terb H
H H
a. b.
H H
H CH3

2 Dibuja la conformación de silla más estable del 4 ¿cuál es la proyección de Newman más estable
trans-1-fluoro-3-metilciclohexano del cis-1,2-diclorociclohexano?
 Los confórmeros del ciclohexano y otros compuestos cíclicos saturados también están
gobernados por tensiones torsionales, angulares y estéricas.

 En el ciclohexano la tensión torsional se reduce al mínimo en la conformación de silla. La

conformación de bote y bote torcido están total o parcialmente eclipsados y por ello presentan
tension torsional.

 La inversión de anillo de una conformación de silla del ciclohexano convierte cada sustituyente
axial en ecuatorial y viceversa.

 Los sustituyentes axiales están desestabilizados por interacciones 1,3 diaxiales, no así en los
ecuatoriales. Por ello Hay isomería geométrica cis-trans en ciclohexanos con más de un
sustituyente en diferentes carbonos del ciclo. Cuando estos apunta del mismo lado del anillo
son cis y cuando están apuntando de forma opuesta son trans. ESTOS NO SON
ESTEREOISOMEROS CONFORMACIONALES, ya que para pasar de uno al otro hay que romper
y forma un nuevo enlace (son estereoisómeros configuracionales)