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DEPARTAMENTO DE MINERÍA, PROCESOS

QUÍMICOS Y METALÚRGICOS
HIDROMETALURGIA

REPORTE Nº 8

V Ciclo

LIXIVIACIÓN DE CALCINAS DE ZINC

Especialidad:
Procesos Químicos y Metalúrgicos

Integrantes:
Camilo Huaman, Brenda
Lapa Mori, Jose Luis
Pérez Huarsaya, Jhamil

Fecha de realización:
01/05/2022

Fecha de presentación:
07/06/2022

Docente:
Huere Anaya, Luis Clemente

2022-1
1. OBJETIVOS
● Estudiar la lixiviación de la calcina de Zinc, empleando la técnica
comúnmente aplicada en una refinería de zinc.
● Lixiviar un mineral oxidado de zinc proveniente de la tostación (calcina).
● Evaluar los fundamentos teóricos que rigen los procesos de
concentración de soluciones lixiviables de zinc
● Identificar los procesos secundarios que ayudan a la mejora de la
obtención del zinc.
2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Fuente: Elaboración propia

3. RESULTADOS EXPERIMENTALES
● Preparación del agente lixiviante (H2SO4)
Concentración: 150 g/L
Volumen: 1L
Masa del ácido: 150 g
Pureza: 95.85%
150𝑔
Volumen a extraer del ácido: 1.84*0.9585
= 85. 05 𝑚𝐿

● Tabla de datos obtenidos


Tabla N°1. Datos de la valoración del primer PLS

Tabla N°2. Datos de la valoración del segundo PLS


● Balance metalurgico
Tabla N°3. Balance metalúrgico del zinc y del hierro

● Cálculo de la cabeza de zinc

100 𝑔 → 100%

49. 98 𝑔 → 𝑥%

49.98𝑔*100%
𝑥% = 100 𝑔
= 49. 98 %

● Cálculo de la cabeza de hierro


100 𝑔 → 100%

6. 08 𝑔 → 𝑥%

6.08 𝑔*100%
𝑥% = 100 𝑔
= 6. 08%
● Potenciales de celda

Figura 1. Tabla de potenciales de reducción.


Hierro 2+
2+ −
𝑅𝑒𝑑 𝐹𝑒 + 2 𝑒 → 𝐹𝑒(𝑠) 𝐸𝑟𝑒𝑑 =− 0. 44
(𝑎𝑐)

2+ −
𝑂𝑥𝑖 𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛 + 2𝑒 𝐸𝑜𝑥𝑖 =+ 0. 763
(𝑎𝑐)

2+ 2+
𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 𝐹𝑒 (𝑎𝑐)
+ 𝑍𝑛(𝑠) → 𝐹𝑒 (𝑠) + 𝑍𝑛
(𝑎𝑐)

𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛 + 𝐸𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛 =− 0. 44 + (+ 0. 76)

𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0. 32 𝑉

Hierro 3+
3+ −
𝑅𝑒𝑑 (𝐹𝑒 + 3 𝑒 → 𝐹𝑒(𝑠))𝑥2 𝐸𝑟𝑒𝑑 =− 0. 04
(𝑎𝑐)

2+ −
𝑂𝑥𝑖 3𝑥 (𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛 + 2𝑒 ) 𝐸𝑜𝑥𝑖 =+ 0. 763
(𝑎𝑐)

3+ 2+
𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 𝐹𝑒 (𝑎𝑐)
+ 𝑍𝑛(𝑠) → 𝐹𝑒 (𝑠) + 𝑍𝑛
(𝑎𝑐)

𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛 + 𝐸𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = (− 0. 04 * 2) + (+ 0. 76 * 3)

𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 2. 2 𝑉

Según los potenciales de reducción obtenidos, la reacción del zinc con


el Fe3+ tiende a ser más espontánea a comparación con la del Fe2+.

● Diagrama de pourbaix

Figura 2. Diagrama de Pourbaix del Zinc a 20°C


Fuente: Elaboración propia
En el presente diagrama se puede observar que a 20°C el óxido de
zinc pasa a zinc 2+ cuando el pH se encuentra en una rango de 0 a 6,
a su vez, y el potencial de celda se encuentra entre -0.75 . Esta
condiciones se deben cumplir para que el zinc 2+ reaccione con el
ácido sulfúrico formando sulfato de zinc, pero dependerá de la
presencia de otros compuestos.

Figura 3. Diagrama de Pourbaix del Zinc a 85°C


Fuente: Elaboración propia
En este diagrama se puede observar que a 85°C el pH para tener zinc
2+ se ha reducido a comparación de cuando la temperatura está a
20°C, ya que, está en un rango de menos 4.10 a 0. Lo cual indica que
es necesario disminuir el pH para evitar la formación de otros
compuestos con el zinc.
Figura 4. Diagrama de Pourbaix del Fe a 20°C
Fuente: Elaboración propia
En el presente diagrama se puede observar que a un pH inferior a 0.5
y entre un potencial de 0.75 a 2, fe hierro se encuentra en Fe 3+.
Mientras que a una pH inferior a 7 y entre un potencial de 0.75 y
aproximadamente -0.5, el hierro está en Fe2+ , lo cual concuerda con
los potenciales de celda calculados anteriormente. Sin embargo, si no
se mantienen dichas condiciones, se puede formar FeO.OH, Fe,
Fe(OH)2, Fe3O4, los cuales pueden interferir en el proceso.

4. EVALUACIÓN DE RESULTADOS
● Primera etapa de lixiviación (lixiviación neutra)
En esta primera etapa de lixiviación, se pesó 100 gramos de calcina se
zinc, consecutivamente, se vertió 300 mL de ácido sulfúrico a 150 g/L al
reactor y luego, la calcina. En este caso la lixiviación se realizó por
agitación lo cual favorece a la cinética de reacción. De esta forma se
puede apreciar una pulpa de color marrón o chocolate. Cabe destacar
que la calcina se obtiene mediante la tostación de un mineral sulfurado de
zinc debido a que estos minerales son refractarios, es decir, no se
pueden lixiviar, por ello, se oxida a óxido de zinc; sin embargo, en este
proceso también se puede dar la formación de interferentes como las
ferritas.
𝑍𝑛𝑆 + 𝑂2 → 𝑍𝑛𝑂(𝑠) + 𝑆𝑂2 (𝑔)

(𝑍𝑛, 𝐹𝑒)𝑆 + 𝑂2 → 𝑍𝑛𝑂(𝑠) + 𝑍𝑛𝑂. 𝐹𝑒2𝑂3 + 𝑆𝑂2

Por otro lado, se añadió 15 mL de peróxido de hidrógeno el cual provocó


que la solución empezará a ascender y se diera la efervescencia. Esto
sucedió debido a que este compuesto es un agente oxidante, por lo tanto
va a ayudar a lixiviar al zinc y a los otros metales presentes como el
hierro para su posterior precipitación, ya que, el hierro 3+ se reduce más
rápido que el hierro 2+ debido a su potencial de celda el cual tiene un
valor de 2.2 V, que en comparación con la de Fe 2+ , 0.32 V, es más
espontánea y por lo tanto la cinética de reacción es mejor. Además,
ayuda a oxidar a los sulfuros presentes en sulfatos solubles.
+ 2+ 0
𝑍𝑛𝑆 + 𝐻2𝑂2 + 2𝐻 → 𝑍𝑛 +𝑆 + 2𝐻2𝑂
0 2− +
𝑆 + 3𝐻2𝑂2 → 𝑆𝑂4 + 2𝐻 + 2𝐻2𝑂
2+ 2−
𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙: 𝑍𝑛𝑆 + 4𝐻2𝑂2 → 𝑍𝑛 + 𝑆𝑂4 + 4𝐻2𝑂

Puesto que su oxidación se ve afectada porque las ferritas presentes en


la muestra consumen el ácido sulfúrico.
𝐹𝑒2𝑂3 + 3𝐻2𝑆𝑂4 → 𝐹𝑒2(𝑆𝑂4)3 + 3𝐻2𝑂

Es por este motivo que la solución obtenida se caracterizaba por tener


color verde; asimismo, cuando se realizaron las valoraciones, el gasto de
carbonato fue cero, lo cual indica que no hay ácido en la solución, es
decir se consumieron, y según el diagrama de pourbaix, ante un aumento
de pH, el zinc 2+ tiende a convertirse en óxido de zinc (ZnO). Para evitar
el aumento de pH, se realizaron recargas de 50 mL de la solución
lixiviante

● Segunda etapa de lixiviación (lixiviación ácida caliente)


En esta etapa de lixiviación, se vertió el cake procedente de la primera
lixiviación en otro reactor, consecutivamente se añadió 300 mL de ácido
sulfúrico a 150 g/L y se precedió a agitar y calentar hasta llegar a una
temperatura de 85°C. Llegando a ese punto, se mantuvo la temperatura
entre un rango de 80-85°C durante 10 minutos. Luego se filtró la solución
obteniendo así el segundo PLS y el cake. En este caso se tomó una
alícuota de 5 mL y se empezó a valorar con la solución patrón de
carbonato de sodio, obteniendo un gasto de 125 mL , obteniendo una
concentración ácida de 122.5 g/L . Cabe destacar que a mayor
temperatura, la energía cinética de las moléculas aumenta, de esta forma
es más probable que se den colisiones eficaces, a su vez, la agitación da
una mayor homogenidad, por ende la solución tiene mayor área de
contacto con el mineral, por ello también es un factor que contribuye con
el aumento de la velocidad de reacción. Por otro lado, ante el aumento de
temperatura el pH de la solución disminuye; esto ayuda a disolver el zinc
y al hierro, es decir el zinc pasa a zinc 2+ y el hierro a 3+, obteniendo así
una solución rica en estos iones, es por la presencia del hierro que la
solución tiene color verde. Finalmente, se añade polvo en zinc al PLS
para neutralizar la solución, de esta manera se logrará precipitar el hierro
y otros interferentes presentes, ya que, según los potenciales de
reducción, el hierro 3+ tiende a reducirse más rápido que el hierro 2+ .
De esta forma se evitan pérdidas significativas del zinc , mejorando así su
recuperación.
● Balance metalúrgico
Según los resultados obtenidos, la extracción de zinc obtenida del primer
PLS fue de 59.92%, lo cual indica que hay 29.95 gramos de zinc en la
solución. Asimismo, el segundo PLS solo tiene 9.5 gramos de zinc, es por
este motivo que el porcentaje de extracción en este caso fue de 19.01%.
Por ello, la masa total de zinc extraída fue de 39.45, a su vez, nos indica
que se ha perdido 10.53 gramos, los cuales se encuentran en el residuo;
cabe destacar que el residuo fue la masa del cake que se obtuvo
mediante la filtración del segundo PLS. Por otro lado, de los 6.08 gramos
de hierro presente en la calcina, se extrajo 1.63 gramos en el segundo
PLS y el resto del mineral se encuentra presente en el residuo, es por
este motivo que la extracción de hierro fue de 26.7%. Cabe destacar que
es necesario eliminar el hierro por precipitación para mejorar el proceso
de obtención de zinc.

5. CONCLUSIONES
● Se estudió la lixiviación de la calcina de zinc y se conoció las distintas
etapas de lixiviación (neutro y ácida caliente), reconociendo que las
calcinas de zinc provenientes de la tostación poseen iones interferentes
como la ferrita, es debido a esto que las soluciones obtenidas se
caracterizaban por tener color verde. Asimismo, se conoció la importancia
de añadir reactivos oxidantes como el peróxido de hidrógeno, el cual
contribuyó con la lixiviación del zinc.

● Se lixivió el mineral oxidado de zinc , para ello se hizo uso de una


solución de ácido sulfúrico de 150 g/L y peroxido de hidrogeno en la
primera etapa de lixiviación por agitación en frío ,debido a que la cantidad
de ácido presente en la solución era 0 según los resultados de las
valoraciones. Por ello, se realizó una lixiviación por agitación en caliente ,
lo cual favoreció a la cinética de reacción; además , la concentración del
ácido presente en la solución fue 122.5 g/L .

● Se evaluó los fundamentos teóricos que rigen los procesos de


concentración de soluciones lixiviables de zinc, como lo son las
condiciones de lixiviación como lo es la temperatura y la agitación, puesto
que a nivel industrial, estas condiciones se emplean en una segunda
etapa en donde se lixivia con ácido sulfúrico a una elevada temperatura ,
de este modo también se lixivian las ferritas; cabe recalcar el mineral
contiene minerales refractarios, por ello se hace uso de espesadores en
donde por la parte inferior saldrán los minerales no lixiviables , los cuales
pasarán a ser fundidos; y por la parte superior sale el PLS 2 que con el
Zinc y el Hierro disuelto. Los cuales pasan a la tercera etapa en donde se
da la lixiviación en caliente.

● Se identificó un proceso secundario que es la purificación en la lixiviación


de zinc , debido a que muchos de los interferentes presentes consumen
el ácido, por ello se oxidaron elementos como el cadmio, cobre, ferrita y
algunos iones más para su posterior precipitación con ayuda del zinc en
polvo, de esta forma se logra optimizar el proceso.

6. RECOMENDACIONES
● Al abrir la válvula de filtrado hay que regular bien la presión para evitar
que salga con fuerza ,ya que , esto podría ocasionar que el vaso reviente,
y por ende, salpiqué todo el ácido.
● Se debe reconocer las características del mineral a tratar; ya que, su
proceso de tostación será diferente para cada tipo; asimismo los otros
componentes del mineral que interferentes en su lixiviación harán que se
consuman el ácido sulfúrico, apareciendo en la disolución o bien sea el
caso precipitando.
● Al trabajar con ácidos tenemos que trabajar constantemente con guantes
si se llegara a romper rápidamente para poder continuar el trabajo en el
área de laboratorio.

7. OBSERVACIONES
● Al entrar en contacto el ácido sulfúrico y la calcina esta torna de un color
marrón resaltante, lo cual se debe ya que la calcina está siendo oxidada
por el ácido sulfúrico, dando como resultado el sulfato de zinc.
● Al transcurrir los 15 minutos agregamos los 15 mL de peróxido de
hidrógeno, que al agregarlo generó una efervescencia, y esto sucede
porque ocurre una reducción del hierro para precipitarlo para un posterior
proceso.
● En la lixivacion en estado caliente se observo que el cambio de color a un
marron caramelo en la pulpa mientras esto aumentaba la temperatura.
● Al realizar la primera filtración llegamos a observar una coloración
verdosa oscura que esto indica la presencia de sulfato de hierro, ya que
en las condiciones en las que se trabajó no solo se disuelve el zinc sino
también el hierro asociado a la ferrita de zinc, obteniéndose una solución
rica en zinc que contiene entre 15-30 g/l de hierro.

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