Laboratorio de ingeniería química II – 4100829

Informe de la práctica de ESTERIFICACIÓN

Profesor: Luis Fernando Cortes Grupo N°: 3 Fecha: 27-04-2022

Integrantes:
Gabriella Marín Cárdenas. Laura María Palacio Henao.
María Camila Pava Pérez.

1. Objetivos
1.1 Objetivo general:
 Producir acetato de etilo a partir de la esterificación Fisher de ácido cetico y etanol catalizada con un
ácido mineral fuerte.
1.2 Objetivos específicos:
 Aplicar los conceptos básicos del proceso de esterificación.
 Establecer características fisicoquímicas principales que identifican un producto de buena calidad.
 Analizar el avance de la reacción.
 Aplicar estudios termodinámicos para el criterio de selección de condiciones de operación.
 Realizar balances de materia y energía de un reactor.
 Determinar la constante de equilibrio de los resultados obtenidos.
 Evaluar el funcionamiento del sistema de control.

2. Metodología
Se realiza un reconocimiento del equipo, se identifica la ubicación de las válvulas y el equipo de control,
luego se enciende el panel de control y se verifica que las válvulas solenoides VS1, VS3, VS4 y VS5 estén
cerradas. Después con ayuda de un embudo se cargan 3000 ml de etanol al reactor abriendo manualmente
la válvula de alimentación. Se abre la válvula VS2 para permitir el paso de vapor vivo de caldera a la
chaqueta del reactor; y se conecta la línea de vapor al equipo para iniciar el proceso. Posteriormente se
Introduce la manguera de condensado de la chaqueta del reactor, en una caneca de recolección y se carga
1000 ml de ácido acético y resina sulfónica.
Una vez comenzado el proceso se hace seguimiento de las variables durante la reacción y se realiza la
toma de datos de la tabla 1. A partir del tiempo 0, aproximadamente cada 5 min se extraen 2 ml de muestra
por la parte inferior del reactor con ayuda de una jeringa, la muestra que se recolecta debe dividirse en 3
alícuotas 0.5 ml para cromatografía, 1 ml para análisis volumétrico y otro 0.5 para medir el índice de
refracción.
Para la separación se cierra la válvula bypass y se abre la válvula VS4 para permitir el reflujo de la torre
de destilación al reactor y poder operar desde el tablero principal, luego se abre completamente la válvula
VC29 para permitir el paso de flujo proveniente del vaso separador desde el microcontrolador y permitir
el reflujo completo. Después se procede a medir las temperaturas del condensador en el selector de
temperaturas (tabla 2), y para cada corte de destilado se le mide la cantidad de producto obtenido (Tabla 4
y 5).
Por último, se cierran las válvulas de vapor y alimentación, y se purga manualmente el condensado retenido
en la línea colocando las mangueras de vapor vivo de caldera y de condensado en el desagüe.
 Figura 1. Equipo reactor multipropósito.

3. Procesamiento de datos experimentales

En el proceso se tiene la siguiente reacción

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 ↔ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5 + 𝐻2 𝑂

Se usan 3000 ml de etanol y 1000 ml de ácido acético glacial para la reacción de esterificación descrita
en la tabla 1.
Tabla 1. Datos obtenidos durante la esterificación.
Tiempo Vol. NaOH índice de presión concentración concentración
[min] [ml] refracción [psi] NaOH [N] Acido [N]
3 0.4 1.3621 0.624
6 0.4 0.624
15 0.5 0.78
20 0.5 0.78
25 0.5 0.78
30 0.4 0.624
35 0.5 0.78
40 0.5 0.78
45 0.5 1.3675 0.78
50 0.6 0.936
55 0.7 1.092
60 0.7 1.092
65 0.7 10 1.56 1.092
70 0.7 1.092
75 0.6 0.936
80 0.7 1.092
85 0.66 1.0296
90 0.5 1.3679 0.78
95 0.7 1.092
100 0.5 0.78
105 0.5 0.78
110 0.5 0.78
115 0.5 0.78
120 0.6 1.3671 0.936
CIMA 0.2 1.3653 0.312
Una vez finalizado el proceso de la reacción de esterificación, se realizó la separación de los componentes
producidos por la esterificación, los cuales son acetato de etilo y agua. Para la separación se especifica una
temperatura de 90°C, la cual no se debe superar. Esta etapa se llevó a cabo a una temperatura de 70 °C y 10
psi. En la tabla 2 se registran los datos de temperatura durante el proceso
Tabla 2. Datos experimentales durante la destilación.
Tiempo Botón 1 Botón 2 Botón 3 Botón 4 Botón 6
[min] [°C] [°C] [°C] [°C] [°C]
1 61 56 23 41 26
5 53 55 21 40 26
10 56 74 21 80 26
15 56 72 21 77 25
20 59 78 22 81 27
25 57 72 21 77 28
30 56 70 21 71 27
35 61 82 20 79 27
40 62 83 20 78 26

Donde
Tabla 3. Temperaturas del sistema.
Botón 1 [°C] Vapores formados dentro del reactor
Botón 2 [°C] Temperatura de cima de la torre
Botón 3 [°C] Entrada de agua de enfriamiento
Botón 4 [°C] Entrada condensador
Botón 6 [°C] Salida condensador

En la tabla 4 se registra la cantidad de condensado obtenida en toda la práctica.

Tabla 4. Datos de condensado.
Condensado Temperatura
[Kg] [ °C]
Reacción 7.05 30.8
Destilación 10.9 43.3

Los condensados producto de la destilación se procesaron por cortes, se registra el volumen de cada corte en
la tabla 5.
Tabla 5. Volumen total después de la destilación.
Corte Vol. [L]
1 1000
2 1200
Fondo 120
Reactor 1110
Desechos 570
TOTAL 2860
De la literatura se obtienen los siguientes índices de refracción a 20 °C
Tabla 6. índices de refracción teóricos.
COMPUESTO IR
Ácido acético 1.3600
Acetato de etilo 1.3719
H2O 1.3330
Etanol 1.3610

Para el tratamiento de los datos experimentales se inicia por la termodinámica de la reacción:

Tabla 7. Propiedades de los compuestos.
Ácido
Propiedad Etanol Acetato de etilo Agua
acético
∆Gf° [kJ/mol] -373.121 -160.012 -31.11 -258.831
∆Hf° [kJ/mol] -484.595 -277.712 -448.021 -241.815
Masa molar [g/mol] 60.052 46.07 88.11 18.02

Se usan las ecuaciones 1 y 2 para calcular la entalpia de formación y energía libre de Gibbs de formación
estándar de la reacción. Por la relación estequiométrica y la cantidad empleada de cada reactivo, se
asume que el reactivo limite es el ácido acético.
𝑛 𝑛
1
°
∆𝐺𝑟𝑥𝑛 = ∑ 𝑣𝑖 ∗ ∆𝐺𝑖° = ∗ ∑ 𝑣𝑖 ∗ ∆𝐺𝑖° (1)
|𝑣𝑠 |
𝑖=1 𝑖=1
𝑛 𝑛
1
°
∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = ∑ 𝑣𝑖 ∗ ∆𝐻𝑖° = ∗ ∑ 𝑣𝑖 ∗ ∆𝐻𝑖° (2)
|𝑣𝑠 |
𝑖=1 𝑖=1

Así
°
1 𝑘𝐽 𝑘𝐽
∆𝐺𝑟𝑥𝑛 = [(1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝐸) ∗ (−310.110 ) + (1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂) ∗ (−258.831 ) − (1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝐴)
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝐴 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽 𝑘𝐽
∗ (−373.121 ) − (1 𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑡) ∗ (−160.012 )]
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

°
𝑘𝑗
∆𝐺𝑟𝑥𝑛 = −35.08
𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜

°
1 𝑘𝐽 𝑘𝐽
∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = [(1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝐸) ∗ (−448.021 ) + (1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂) ∗ (−241.815 ) − (1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝐴)
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝐴 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽 𝑘𝐽
∗ (−484.595 ) − (1 𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑡) ∗ (−277.712 )]
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

°
𝑘𝑗
∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = −72.47
𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜

Ahora se utilizará el modelo cinético para la reacción reversible de esterificación, para obtener los
valores de las constantes de equilibrio de la reacción directa e inversa, se usa la ley de velocidad que está
dada para la esterificación de acetato de etilo, la ecuación 4 y 5.

𝑟𝑎 = 𝑚𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟 [𝐾1 𝐶𝐴𝐴 𝐶𝐸𝑡 + 𝐾1 𝐶𝐴𝐸 𝐶𝐻2𝑂 ]

6105.6
𝐾1 = 1.24 ∗ 109 exp [− ] (𝐷𝑖𝑟𝑒𝑐𝑡𝑎) (4)
𝑇
 5692.1
𝐾−1 = 1.34 ∗ 108 exp [− ] (𝐼𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑎) (5)
𝑇

La operación se lleva a cabo en un reactor batch de manera discontinua, por esto se realiza el siguiente
balance de materia, ecuación 6 y 7. Reorganizando el balance con las ecuaciones 8 y 9, tenemos la ecuación
10, el cual es el modelo para la reacción:

𝐸−𝑆+𝐺 =𝐴 (6)
𝐺=𝐴 (7)
𝑑𝑁𝑖
𝑟𝑖 = (8)
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝑖
𝑟𝑖 𝑉 = 𝑉 ∗ (9)
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝑖
𝑟𝑖 = (10)
𝑑𝑡

El ácido acético es el reactivo límite de la reacción, se realiza la tabla estequiométrica en función del
ácido acético (Tabla 8)
Tabla 8. Tabla estequiométrica
Componente Inicio Cambio Remanente
Ácido acético 𝐶𝐴0 −𝑋𝐴 ∗ 𝐶𝐴0 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )
Etanol 𝐶𝐸0 −𝑋𝐴 ∗ 𝐶𝐴0 𝐶𝐸 = 𝐶𝐸0 − 𝑋𝐴 𝐶𝐴0
Acetato de etilo 0 𝑋𝐴 ∗ 𝐶𝐴0 𝐶𝐴𝐸 = 𝑋𝐴 𝐶𝐴0
Agua 0 𝑋𝐴 ∗ 𝐶𝐴0 𝐶𝐻2𝑂 = 𝑋𝐴 𝐶𝐴0

Así, se obtienen las ecuaciones 11, 12 y reemplazando en el balance de materia (ecuación 10) se obtiene
la ecuación 13:
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 ) (11)
𝑑𝐶𝐴 = −𝐶𝐴0 𝑑𝑋𝐴 (12)
𝑑𝑋𝐴 𝑟𝑎
=− (13)
𝑑𝑡 𝐶𝐴0

Para calcular la conversión del proceso se utilizará la ecuación 14 y los datos registrados en la tabla 1.

𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴
𝑋𝐴 = ∗ 100 (14)
𝐶𝐴0
0.624 − 0.312
𝑋𝐴 = ∗ 100 = 50 %
0.624

Con este valor de conversión, se calculan las concentraciones para los demás compuestos de la mezcla
(Tabla 9).
Tabla 9. Concentraciones finales obtenidas.
Ácido acético 𝐶𝐴 = 0.624(1 − 0.5) = 0.312
Etanol 𝐶𝐸 = 0.96 − 0.5 ∗ 0.624 = 0.648
Acetato de etilo 𝐶𝐴𝐸 = 0.5 ∗ 0.624 = 0.312
Agua 𝐶𝐻2 𝑂 = 0.5 ∗ 0.624 = 0.312

Se trabajas a 70 °C (343.15 K), se calculan las constantes directas e inversas, para hallar la velocidad de
reacción:

6105.6
𝐾1 = 1.24 ∗ 109 exp [− ] = 23.23
343.15
 5692.1
𝐾−1 = 1.34 ∗ 108 exp [− ] = 8.38
343.15
𝑟𝑎 = 50 𝑔[23.23 (0.312 ∗ 0.648) − 8.38(0.312 ∗ 0.312)] = 194.04 𝑚𝑜𝑙/ min

Luego de calcular la velocidad de reacción, se realizará el cálculo del balance de energía.

En la tabla 6 están registrados los valores del índice de refracción de cada compuesto, con este índice
teórico del acetato de etilo, se calcula el porcentaje de error con la ecuación 15.

𝐼𝑅𝑡𝑒𝑜 − 𝐼𝑅𝑒𝑥𝑝
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 (15)
𝐼𝑅𝑡𝑒𝑜
1.3719 − 1.3653
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 = 0.48 %
1.3719

 Balance de energía:
El balance de energía para la chaqueta del reactor se puede expresar de la siguiente manera:
𝑇𝑠𝑎𝑡
𝑄̇𝑐ℎ𝑎𝑞𝑢𝑒𝑡𝑎 = 𝑚̇𝑐𝑜𝑛𝑑𝑒𝑛𝑠𝑎𝑑𝑜 ∗ [𝜆𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 + ∫ 𝐶𝑃 𝑑𝑇] (16)
𝑇𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎

Para calcular la temperatura de saturación del vapor se utiliza la ecuación de Antoine.

3842.21
ln(𝑃°) = 18.4248 − [𝑚𝑚𝐻𝑔] (17)
𝑇 − 46.21

Donde P° es 10 psi lo que equivale a 517.149 mmHg, teniendo esto se despeja T que será la de
saturación.
3842.21
ln(517.149) = 18.4248 − = 321.754 𝐾
𝑇 − 46.21
Después se calcula la capacidad calorífica, usando la ecuación (18), cuyos valores están reportados en
Chemical Properties Handbook.
Cp = 𝐴 + 𝐵 ∗ 𝑇 + 𝐶 ∗ 𝑇 2 + 𝐷 ∗ 𝑇 3 (18)

𝑇𝑠𝑎𝑡
𝐽
[∫ 𝐶𝑝,𝐻2 𝑂 ] [ ] 𝑐𝑜𝑛 𝑇𝑠𝑎𝑡 = 321.754 𝐾 𝑦 𝑇𝑠𝑎𝑙 = 299.59 𝐾
𝑇𝑠𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙

Tabla 10. Parámetros reportados para el agua.

Parámetros A B C D
92.053 -0.039953 -0.00021 5.346E-07

𝐽
La capacidad calorífica es 1671.48
𝑚𝑜𝑙

Para calcular el vapor latente de vaporización se utiliza la ecuación (19)

𝑇𝑠𝑎𝑡 0.32 𝐾𝑗
(1−647.1)
𝜆𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = 51989 [ ] (19)
𝐾𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑗 1 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑗
𝜆𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = 5851.9 ∗ = 5.8519
𝐾𝑚𝑜𝑙 1000 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

El flujo masico del condensado se calcula con la siguiente ecuación:

𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 (𝑐𝑜𝑛𝑑𝑒𝑛𝑠𝑎𝑑𝑜)
𝑚̇𝑐𝑜𝑛𝑑𝑒𝑛𝑠𝑎𝑑𝑜 = (20)
𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜
 Por lo tanto, con los valores obtenidos el balance de energía se puede expresar de la siguiente manera:
𝐾𝑔 kJ 𝑘𝐽 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂 𝑘𝐽
𝑄̇ 𝑐ℎ𝑎𝑞 = 0.1122 ∗ [(5.8519 + 1,67148 )] ∗ = 46.896
𝑚𝑖𝑛 mol 𝑚𝑜𝑙 0.018 𝐾𝑔 𝑚𝑖𝑛

4. Discusión de resultados

La destilación reactiva es un proceso en el cual ocurre simultáneamente la reacción química y la separación

de productos. La aplicación de este tipo de destilación hoy en día es para sistemas reactivos en las cuales
el equilibrio químico afecta la conversión a productos de interés por la presencia de este y otros productos
secundarios. En estos casos, este proceso permite la separación de estos componentes desplazando el
equilibrio hacia una mayor conversión del producto deseado.
Para obtener un proceso eficiente es importante conocer la región de operación donde la columna de
destilación opera y entender como la columna responderá a los cambios en las variables de operación. De
todas maneras, el éxito de esta operación unitaria se encuentra ligado al estudio de la cinética de la reacción
de interés y del equilibrio de fases de los componentes involucrados, junto con las restricciones adicionales
que se pueden presentar, tales como la ocurrencia de azeótropos y su posible persistencia a pesar de la
reacción.
La reacción de esterificación es una reacción reversible es decir su conversión se logra cuando esta llega
al equilibrio por lo tanto según Le Chatelier el sistema debe recibir una perturbación para así alcanzar un
nuevo equilibrio por esto se agrega etanol en exceso para favorecer el equilibrio hacia los productos en
este caso acetato de etilo. La esterificación se realizó en un proceso por lotes y en fase liquida, en donde
se utilizó resina como catalizador y se trabajó a temperaturas entre 65 °C y 80 °C lo cual es el método
tradicional para trabajar este tipo de esterificación (esterificación de Fischer).
El porcentaje de error del índice de refracción fue de 0.48% el cual se puede considerar bajo, y eso se debe
a que el proceso de destilación se llevó a cabo de modo que la mezcla binaria se pudo separar, y así llegando
a obtener acetato de etilo. Además, se obtuvo una conversión del 50% lo que indica que solo la mitad de
ácido empleado para la reacción reaccionó, provocando que se obtuviera menor porcentaje de acetato de
etilo.
La temperatura es un factor muy importante para que se lleve a cabo la reacción, pues esta influye en
muchos factores como la constante de equilibrio cinética, donde se evidencia que la constante de equilibrio
de la reacción directa es mucho mayor que la de la reacción inversa, favoreciendo la formación de
productos.
Por último, se puede observar que la temperatura de cima (T2) incrementa con el tiempo y se estabiliza en
el rango de 74 – 78 lo que indica que se está separando el acetato de etilo ya que este tiene un punto de
ebullición de 77.1 °C, las dos últimas temperaturas fueron de 82 y 83 lo que indica que ya no solo se estaba
separando acetato de etilo, sino que también estaba saliendo etanol lo que contaminaba el producto final.

5. Conclusiones
 La reacción de esterificación Fischer es una reacción en equilibrio, exotérmica y espontanea. Trabaja con
un catalizador acido como el H2SO4, HCl, o en este caso resina sulfónica; se obtienen mejores resultados
empleando alcoholes primarios como el etanol, ya que, al emplear alcoholes secundarios, o terciarios la
constante de equilibrio y la velocidad de esterificación disminuye, provocando bajos rendimientos durante
la operación.
 Actualmente el proceso de esterificación en fase líquida es un proceso innovador debido a que maneja
bajas temperaturas, lo cual representa un ahorro a nivel energético. Además, al implementar la resina
sulfónica como catalizador se tiene una gran ventaja, ya que este es un catalizador reutilizable, no
corrosivo, ni nocivo para la salud o el medio ambiente.
 Se aplican los conceptos teóricos acerca del proceso de esterificación y se analiza el avance de la reacción.
 Se aplican los estudios termodinámicos correspondientes, se realizan balances de materia y energía al
reactor, se determinan las constantes de equilibrio y se evalúa el funcionamiento del sistema de control.
 En la etapa de separación es importante mantener el factor temperatura, específicamente la temperatura de
cima controlada para garantizar que si se separe la sustancia deseada sin contaminantes.
6. Recomendaciones
 Conservar las respectivas medidas de seguridad, puesto que se trabaja con compuestos ácidos los cuales
son perjudiciales para la salud.
 Verificar y analizar de manera correcta el funcionamiento del equipo, puesto que cualquier mal
procedimiento puede acabar en accidente.
 Terminar la fase de separación cuando se supere la temperatura de ebullición del compuesto deseado.

7. Referencias
[1] Andrade P. , Prado O. . (2004). Manual de prácticas para el laboratorio de operaciones unitarias
III. Manizales-Colombia: UNIVERSIDAD NACIONA DE COLOMBIA SEDE MANIZALES.
[2] Yaws Handbook of Thermodynamic Properties.
[3] Wade. L., (2009). Química Orgánica . Mexico: PEARSON.
[4] Olguín, S. 1996. Manual de prácticas de química orgánica I. Universidad Autónoma Metropolitana-
Iztapalapa. México