Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química

Curso de Fisicoquímica

REGLA DE FASES

Elias Darwin Dolores Mota elias.dolores@unmsm.edu.pe

Jaime Jonathan David Beltran Ramirez jaime.beltran1@unmsm.edu.pe

UNMSM, FQIQ, DAFQ., EAP QUÍMICA / ING. QUÍMICA C.U. Lima 1, Perú

Resumen

En el presente informe se tiene como objetivo determinar experimentalmente el diagrama de

fases como la curva de enfriamiento de una mezcla binaria (naftaleno y p-diclorobenceno)
inmiscibles en estado sólido pero miscibles en estado líquido. En el punto 1 encontramos frente
a un diagrama eutéctico simple, obteniendo así las temperaturas fusión de A y B puro igual a
79,4°C y 53,8°C respectivamente y la temperatura eutéctica es de 31,3 °C, así como también
la composición de 0.3551 y el grado de libertad haciendo uso de la regla de fases de Gibbs
obteniendo un F igual a 0 . En el punto 2 se encontró la curva de enfriamiento para la sustancia
pura muestra que el congelamiento se produjo a 52.8°C, valor superior a 47.7°C, temperatura
de congelación eutéctica correspondiente a la curva de enfriamiento de la mezcla binaria y se
explicó las diferencias que hay en las curvas de enfriamiento y entre el componente puro y
mezcla. Finalmente se hizo una comparación entre los valores experimentales y teóricos
obteniendo para el punto de fusión un error de 0.026% y 0.022% para el naftaleno y p-
diclorobenceno.

Palabras clave: diagrama de fase, curva de enfriamiento, mezcla binaria, regla de fase

Introducción
El diagrama de fases, que es un producto
del equilibrio energético en el proceso de
cambio de estado o fase de una sustancia,
muestra de inmediato las propiedades de
esta – temperatura de fusión, de ebullición,
puntos de transición y triple.
La regla de fases, propuesta inicialmente
por Willard Gibbs en 1876, define el
número de variables a que se encuentra
sometido, bajo ciertas condiciones, un
equilibrio heterogéneo. según:
Para estudiar relaciones de puntos de fusión
de un sistema binario, se considera que la
presión es constante y que el sistema es
condensado. Para un sistema de dos
componentes de este tipo, la regla de fases
se reduce a:
Por consiguiente, cuando coexisten 3 fases,
la temperatura ha de ser constante, y si
coexisten 2 fases habrá 1 grado de libertad.
La representación gráfica de las fases
presentes en un sistema termodinámico a
diferentes condiciones de T y P se conoce
como diagrama de fases. Los sistemas
condensados binarios se clasifican primero
según la miscibilidad de las fases líquidas y
éstas, a su vez, de acuerdo con la naturaleza
de las fases sólidas que cristalizan desde la
solución. El sistema más sencillo es el
eutéctico simple (del griego : “fácilmente
mezclado”), en el cual ambos componentes
puros son completamente miscibles en fase
líquida y sólo cristalizan desde la solución.
Es decir, todo el líquido se congela a una
única temperatura.
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Para un sistema binario, el diagrama de
fases se obtiene graficando la temperatura
de solidificación en función de la fracción
molar, utilizando los datos de las curvas de
enfriamiento de mezclas de diferentes
composiciones.
La relación entre solubilidad y el punto de
congelación de un componente en una
mezcla binaria, está dada por:
Para el sistema a estudiar, la variación del
calor latente de fusión según la temperatura
absoluta T, para los componentes puros,
está dada por las siguientes ecuaciones:
Reemplazando cada una de las ecuaciones
(10.4) y (10.5) en la ecuación (10.3) e
integrando, se obtienen las ecuaciones
(10.6) y (10.7), mediante las cuales se
calcula
la fracción molar del sistema a cualquier
temperatura.
Parte Experimental
Determinación del diagrama de fases
Seleccione los tubos de cada set en orden
decreciente de su temperatura. En un vaso
de 600 mL, caliente agua de caño y a la vez
coloque el tubo cuyo punto de fusión es el
más alto (con el tapón ligeramente suelto),
hasta que la muestra se funda
completamente. Inmediatamente después
sumerja dentro del tubo el agitador metálico
pequeño y el termómetro. Sumerja el tubo
con la muestra fundida en otro vaso de 600
mL que contiene agua de caño que se
encuentra 2-3 º C por encima del punto de
fusión de la muestra, agite lentamente y en
forma constante hasta que se formen los
primeros cristales, mida la temperatura.
Realice este procedimiento en la campana
extractora. Proceda en forma similar con
los demás tubos de su set, de acuerdo al
orden decreciente del punto de
cristalización, teniendo en consideración
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que tanto el agitador como el termómetro
estén limpios y secos. No lave los tubos al
terminar la práctica y déjelos con sus
tapones correctamente enumerados.
Determinación de las curvas de
enfriamiento
Seleccione un tubo que contenga un
componente (Tubo 1 u 8). Coloque el tubo
en un baño a una temperatura inicial mayor
5-8 º C a la de cristalización de dicho tubo.
Tome datos de temperatura cada 5- 10
segundos, hasta obtener por lo menos 6
valores constantes. Mantenga una agitación
constante durante el proceso. Seleccione
otro tubo que contenga dos componentes y
en forma similar a b), tome datos de
temperatura cada 5-10 segundos hasta
obtener por lo menos 8 datos que vayan
descendiendo en forma continua y
uniforme, observando simultáneamente la
formación de cristales dentro del tubo
Análisis y Discusión de Resultados
Como se puede observar en la tabla 1
presente en el informe nos damos cuenta
que la fracción molar de los componentes
de la mezcla varían en el intervalo de 0 a 1,
para corroborar que las fracciones molares
están correctamente halladas se realizó una
suma de ambas dando así 1 en cada una de
las mezclas.
Para el punto (b) se hizo uso de lo hallado
anteriormente para la construcción del
diagrama de fases como se muestra en la
figura 1, se hizo un análisis y se da a
conocer que estamos frente a un diagrama
eutéctico simple de una mezcla sólida A+
B, donde se la temperatura de fusión de A y
B puro un valor de 79,4°C y 53,8°C
respectivamente y la temperatura eutéctica
en el punto E es de 31,3 °C.
En la figura 2 y 3 se muestran las curvas de
enfriamiento tanto del componente puro
como de la mezcla, a diferencia del
componente puro la curva de enfriamiento
para la mezcla presenta más discontinuidad
o ruptura como también paradas estas nos
indican que se separa en eutéctico,
haciendo referencia al punto peritéctico es
decir cuando existe formación de otro
compuesto.
Posteriormente se calculó los valores del
calor latente tanto experimental como
teórico para el naftaleno fue de 4566.39
cal/mol y 4567.23 cal/mol respectivamente;
para p-diclorobenceno es 4354.86 cal/mol y
4353.92 cal/mol respectivamente.
Para hallar el grado de libertad en el punto
eutéctico hicimos uso de la ecuación 10.2 ,
donde P es las fases presentes, en esta
experiencia tomó el valor de 3 , C el
número de componentes en este caso 2 que
serían A y B , de esta manera obtenemos un
grado de libertad F igual a 0.
Conclusiones
Se notó que las muestras con las cuales se
trabajó eran miscibles en fase líquida e
inmiscibles en fase sólida .
En el diagrama de fase se encuentran en
equilibrio 3 tres regiones (estado sólido,
líquido y sólido más líquido), con esta es
posible hallar la temperatura de
cristalización como la fracción molar.
Se notó las diferencias entre las curvas de
enfriamiento tanto del componente puro
como de la mezcla, tanto en la
discontinuidad o ruptura como también
paradas.
Finalmente se compararon los valores
teóricos y experimentales para el calor
latente de fusión el cual resultó de 0.018%
y 0.022% para el naftaleno y p-
diclorobenceno respectivamente.
Referencias bibliográficas
1. Castellan G. Fisicoquímica. 2ª ed.
México: Pearson Education; 1987.
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2. González, R. Diagrama de fases 4. D. D. Alonso, A. Baeza, R.

[Internet]. Slideshare. 2015 [citado Chinchilla, C. Gómez, G. Guillena,
16 de noviembre de 2020]. X. Marset, I. M. Pastor, D. J.
Disponible en: Ramón, D. Ros Ñíguez, B.
https://es.slideshare.net/rocelennyg Saavedra. Mezclas eutécticas como
onzalezg uerrero/diagrama-de- alternativa sostenible a los
fases-51793123 disolventes convencionales en
Química Orgánica. Anales de
3. Levine I. Fisicoquímica. Volumen Química. 2018. [citado 17 de
1. New York: McGraw-Hill; 2002. noviembre de 202

Resultados

Tablas experimentales

Masa de Masa de p-
n p- X
Nº C10H8, WA C6H4Cl2, WB Tf (oC) n C10H8 n total X(C10H8)
C6H4Cl2 (C6H4Cl)
(g) (g)

1 0,0 15,0 53,8 0 0,1020 0,102 0 1

2 1,5 12,5 48,8 0,0117 0,085 0,0967 0,1210 0,8790

3 2,5 12,5 41,9 0,0195 0,085 0,1045 0,1866 0,8134

4 6,0 12,5 31,3 0,4681 0,085 0,1318 0,355 0,6449

5 10,0 10,0 47,0 0,078 0,068 0,146 0,5342 0,4658

6 12,5 7,0 59,8 0,0975 0,0476 0,1451 0,6719 0,3281

7 15,0 3,0 71,1 0,117 0,0204 0,1374 0,8515 0,1285

8 15,0 0,0 79,4 0,117 0 0,117 1 0

Tabla 1. Composición de muestras y temperaturas de cristalización para diagrama de

fases
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TUBO NO 8 (naftaleno)
t (s) Tf (oC)
0 84,6
10 84,3
20 84,1
30 84,0
40 83,7
50 83,5
60 83,0
70 82,4
80 82,1
90 81,7
100 81,3
110 81,0
120 80,7
130 80,5
140 80,3
150 80,2
160 80,0
170 79,9
180 80,0
190 80,1
200 80,2
210 80,2
240 80,2
270 80,2
300 80,2

Tabla 2. Curvas de enfriamiento de componente puro

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TUBO NO 6
t (s) Tf (oC)
0 60,7

10 60,6

20 60,6

30 60,5

40 60,4

50 60,3

60 60,3

70 60,2

80 60,1

90 60,0

100 59,8

110 59,6

120 59,4

130 59,3

140 59,1

150 58,9

160 58,8

170 58,8

180 58,7

190 58,7

200 58,7

210 58,7

240 58,7

270 58,7

300 58,7

Tabla 3. Curva de enfriamiento del sistema A-B (mezcla)

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Gráficos

Fig. 1. Gráfico para determinar la temperatura y composición de la solución en el punto

eutéctico.

Fig. 2. Curva de enfriamiento del sistema A-B (mezcla)

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Fig. 3. Curva de enfriamiento de componente puro

ANEXOS

Tabla 4. Condiciones de laboratorio

PRÁCTICA No CONDICIONES

P (mmHg) 757

REGLA DE FASES 10 T (o C) 19,2

HR (%) 96

Tabla 5. Masa molar de los componentes usados.

COMPONENTE MASA MOLAR

C10H8 128,1705

C6H4Cl2 147,01
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CÁLCULOS

A) Mediante la composición de cada una de las muestras (Tabla 1), calcule la fracción molar

experimental de cada componente en cada mezcla.

Con los datos de masa de naftaleno y p-dicloro benceno, se halló las moles de cada compuesto para

calcular las fracciones molares. (A: naftaleno; B: p-dicloro benceno) usando la fórmula:

𝒎
𝒏=𝑴

- Para 0 g de A y 15 g de B:
15
𝑛𝐵 = = 0.102
147.01
𝑛𝐴 = 0

𝑛 = 𝑛𝐴 + 𝑛𝐵 = 0.102
𝑛𝐴
𝑥𝐴 = =0
𝑛
0.102
𝑥𝐴 = =1
0.102
Siguiendo este mismo modelo de resolución, se aplicó la fórmula en los datos, en Excel para los datos

de la tabla 1.

B) Con los datos de a) y de 4.1, construya el diagrama de fases. Analícelo.

Para el punto (b) se hizo uso de lo hallado anteriormente para la construcción del diagrama de

fases como se muestra en la figura 1, se hizo un análisis y se da a conocer que estamos frente

a un diagrama eutéctico simple de una mezcla sólida A+ B, donde se la temperatura de fusión

de A y B puro un valor de 79,4°C y 53,8°C respectivamente y la temperatura eutéctica es de

31,3 °C y una composición de 0.3551 con respecto a la fracción molar de A.

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C) Del diagrama de fases, determine el punto eutéctico, igualmente determine la temperatura y

composición de dicho punto.

De lo anterior tenemos.

𝐸: 𝑝𝑢𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑢𝑡é𝑐𝑡𝑖𝑐𝑜

𝑇𝐸 : 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑒𝑢𝑡é𝑐𝑡𝑖𝑐𝑎

TE : 31,3°C

𝑋𝐴,𝐸 : 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑢𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑢𝑡é𝑐𝑡𝑖𝑐𝑜

XA,E : 0,3551

D) Mediante la Ec. (10.7), calcule la solubilidad del naftaleno (fracción molar teórica en la

mezcla), para el rango de temperaturas observadas, entre el punto de cristalización del naftaleno

y el punto eutéctico.

• Para el punto eutéctico (T°=31.3+273=304.3 K)

932,03
𝑙𝑜𝑔𝑥𝐴 = − − (13.241)𝑙𝑜𝑔304.3 + 0.0332(304.3) − 2.3382𝑥10−5 (304.3)2 + 27.5264
304.3

𝒙𝑨 = 𝟎. 𝟑𝟑𝟎𝟗𝟒𝟓

• Para la muestra 5 (T°=47+273=320 K)

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932,03
𝑙𝑜𝑔𝑥𝐴 = − − (13.241)𝑙𝑜𝑔320 + 0.0332(320) − 2.3382𝑥10−5 (320)2 + 27.5264
320

𝒙𝑨 = 𝟎. 𝟒𝟕𝟎𝟕𝟓𝟗

• Para la muestra 6 (T°=59.8+273=332.8 K)

932,03
𝑙𝑜𝑔𝑥𝐴 = − − (13.241)𝑙𝑜𝑔332.8 + 0.0332(332.8) − 2.3382𝑥10−5 (332.8)2 + 27.5264
332.8

𝒙𝑨 = 𝟎. 𝟔𝟏𝟒𝟗𝟖𝟖

• Para la muestra 7 (T°=71.1+273=344.1 K)

932,03
𝑙𝑜𝑔𝑥𝐴 = − − (13.241)𝑙𝑜𝑔344.1 + 0.0332(344.1) − 2.3382𝑥10−5 (344.1)2 + 27.5264
344.1

𝒙𝑨 = 𝟎. 𝟕𝟔𝟕𝟔𝟎𝟎

• Para la muestra 8 (T°=79.4+273=352.4 K)

932,03
𝑙𝑜𝑔𝑥𝐴 = − − (13.241)𝑙𝑜𝑔352.4 + 0.0332(352.4) − 2.3382𝑥10−5 (352.4)2 + 27.5264
352.4

𝒙𝑨 = 𝟎. 𝟖𝟗𝟓𝟖𝟗𝟗

E) Repita el cálculo anterior para el p-diclorobenceno, en el rango de temperaturas

desde su punto de cristalización hasta el punto eutéctico, mediante la Ec. (10.6).

• Para el punto eutéctico (T°=31.3+273=304.3 K)

2239.9,03
𝑙𝑜𝑔𝑥𝐵 = + (47.343)𝑙𝑜𝑔304.3 − 0.03302(304.3) − 115.0924
304.3
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𝒙𝑩 = 𝟎. 𝟔𝟎𝟖𝟕𝟔𝟒

• Para la muestra 1 (T°=53.8+273=326.8 K)

2239.9,03
𝒍𝑜𝑔𝑥𝐵 = + (47.343)𝑙𝑜𝑔 326.8 − 0.03302(326.8) − 115.0924
326.8

𝒙𝑩 = 𝟏. 𝟎𝟎𝟑𝟕𝟎𝟏

• Para la muestra 2 (T°=48.8+273=321.8 K)

2239.9,03
𝑙𝑜𝑔𝑥𝐵 = + (47.343)𝑙𝑜𝑔321.8 − 0.03302(321.8) − 115.0924
321.8

𝒙𝑩 = 𝟎. 𝟗𝟎𝟑𝟗𝟓𝟕

• Para la muestra 3 (T°=41.9+273=314.9 K)

2239.9,03
𝑙𝑜𝑔𝑥𝐵 = + (47.343)𝑙𝑜𝑔314.9 − 0.03302(314.9) − 115.0924
314.9

𝒙𝑩 = 𝟎. 𝟕𝟕𝟕𝟔𝟓𝟎

F) Calcule el calor latente de fusión de los componentes puros en sus puntos de fusión

observados. Calcule también los valores teóricos correspondientes.

Para el naftaleno (muestra 8)

• T° experimental=79.4+273=352.4 K

2 3
𝛥𝐻𝐴 𝑒𝑥𝑝 = 4265 − 26.31(352.4) + 0.1525(352.4) − 0.000214(352.4)

𝛥𝑯𝑨 𝒆𝒙𝒑 = 𝟒𝟓𝟔𝟔. 𝟑𝟗 𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍

• T° teórica= 80.26+273=353.26 K

𝟑
𝛥𝑯𝑨 𝒕𝒆𝒐 = 𝟒𝟐𝟔𝟓 − 𝟐𝟔. 𝟑𝟏(𝟑𝟓𝟑. 𝟐𝟔) + 𝟎. 𝟏𝟓𝟐𝟓(𝟑𝟓𝟑. 𝟐𝟔) − 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟐𝟏𝟒(𝟑𝟓𝟑. 𝟐𝟔)
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𝛥𝑯𝑨 𝒕𝒆𝒐 = 𝟒𝟓𝟔𝟕. 𝟓𝟖 𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍

Para el p-diclorobenceno (muestra 1)

• T° experimental=73.8+273=326.8 K

2
𝛥𝐻𝐵 𝑒𝑥𝑝 = −10250 + 94,07(326.8) − 0.1511(326.8)

𝛥𝑯𝑩 𝒆𝒙𝒑 = 𝟒𝟑𝟓𝟒. 𝟖𝟔 𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍

• T° teórica=54+273=327 K

2
𝛥𝐻𝐵 𝑡𝑒𝑜 = −10250 + 94,07(327) − 0.1511(327)

𝛥𝑯𝑩 𝒕𝒆𝒐 = 𝟒𝟑𝟓𝟑. 𝟗𝟐 𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍

G) Determine el número de grados de libertad en el punto eutéctico usando las

ecuaciones (10.1) ó (10.2).

Sabemos que :

𝑭+𝑷 = 𝑪+𝟏

Donde:

𝐹: 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑡𝑎𝑑
𝑃: 𝑓𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑐𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑦 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑠𝑜𝑛 𝑙𝑎𝑠 ú𝑛𝑖𝑐𝑎𝑠 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑏𝑙𝑒𝑠 𝑎𝑝𝑎𝑟𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛.
𝐶: 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠
Entonces:

𝐹 = 2+1−3

𝐹=0

H) Compare los valores teóricos con los experimentales.

Para los calores latentes de fusión:

❖ Naftaleno

𝛥𝐻𝐴 𝑒𝑥𝑝 = 4566.39 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝛥𝑯𝑨 𝒕𝒆𝒐 = 𝟒𝟓𝟔𝟕. 𝟐𝟑 𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍

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𝟒𝟓𝟔𝟕. 𝟓𝟖 − 𝟒𝟓𝟔𝟔. 𝟑𝟗
𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = | | ∗ 𝟏𝟎𝟎
𝟒𝟓𝟔𝟕. 𝟓𝟖

𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝟎. 𝟎𝟐𝟔%

❖ p-diclorobenceno:

𝛥𝑯𝑩 𝒆𝒙𝒑 = 𝟒𝟑𝟓𝟒. 𝟖𝟔 𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍 𝛥𝑯𝑩 𝒕𝒆𝒐 = 𝟒𝟑𝟓𝟑. 𝟗𝟐 𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍

𝟒𝟑𝟓𝟑. 𝟗𝟐 − 𝟒𝟑𝟓𝟒. 𝟖𝟔
𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = | | ∗ 𝟏𝟎𝟎
𝟒𝟑𝟓𝟑. 𝟗𝟐

𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝟎. 𝟎𝟐𝟐%