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TERMOQUÍMICA
1. Termoquímica.
A) DEFINICIÓN.
La termoquímica comprende el estudio de la medida o
cálculo de las energías absorbidas o desprendidas en las
reacciones químicas.
B) CONCEPTOS.
a) Sistema.
Es la parte del universo en el que se produce el
proceso físico o químico.
Sistemas homogéneos.
Si todos los reactivos y productos se
encuentran en la misma fase.
4 HCI (g) + O2 (g) → 2 H2O (g) + 2Cl2 (g)
Sistemas heterogéneos.
Cuando están formados por varias fases.
CaCO3 (s) → CO2 (g) + CaO (s)
b) Alrededores.
Es la parte del universo que rodea al sistema y que
generalmente interacciona energéticamente con él.
c) Estado de un sistema.
Se puede definir como la forma en la que se comporta
dicho sistema en un instante determinado.
Para describirlo es preciso conocer los valores que
adoptan determinadas magnitudes como son la presión,
la temperatura, el volumen, la densidad, etc.
P, V, T P, T, V/2 P, T, V/2
d) Función de estado
Es aquella función termodinámica que tiene la
propiedad de que su valor depende únicamente del
estado del sistema; esto significa que si éste sufre una
transformación cualquiera (entre un estado inicial A y
un estado final B), la variación de las funciones de
estado depende exclusivamente del estado inicial y final
y no del camino por el que se realiza la transformación.
De otra forma, para que una magnitud cualquiera, X,
sea función de estado, tiene que cumplirse que su
variación X, sólo dependa del estado inicial y final y no
del camino que se ha utilizado para llevar a cabo la
transformación.
b) Trabajo.
El trabajo es una forma de intercambio de energía,
debido a la existencia de fuerzas no equilibradas entre el
sistema y los alrededores.
V
r V
S V0
Gas
F
Si tenemos un gas encerrado en un recipiente con un
émbolo móvil, como muestra la figura, el trabajo realizado
en un desplazamiento infinitesimal del émbolo puede
expresarse como el producto de la fuerza ejercida por el
gas por el espacio recorrido por el émbolo.
dW= F dx
F
como P = dW = P S dx = P dV
S
2 2
Wtotal =
1
dW P.dV = dW 1 + dW 2 + dW 3 + ... + dW n
1
siendo 1 y 2 los estados inicial y final, respectivamente.
2 2
W= 1
P.dV = P. dV = P . (V2 – V1) = PV
1
Wtotal = PV
2 n.R.T 2 dV V2
2
W=
1
P.dV =
1 V
.dV = n.R.T .
1 V
= nRT ln
V1
V2
W total = n.R.T.ln
V1
2
Wtotal =
1
P.dV = 0
Wtotal = 0
c) Calor.
El calor es una forma de intercambio de energía, debido
a la existencia de un desequilibrio térmico entre el sistema
y los alrededores.
El calor absorbido o cedido en un proceso, viene dado
por la expresión:
Q = m . Ce . T
siendo Ce el calor específico o calor necesario para
aumentar en un grado la temperatura de un gramo de sustancia.
La equivalencia es:
Termodinámico.
Q (+)
W (-)
SISTEMA W (+)
Q (-)
ΔU = Q - W
Químico.
Q (-)
W (+)
SISTEMA W (-)
Q (+)
Tercer criterio.
Q (+)
W (+)
SISTEMA W (-)
Q (-)
En este caso la expresión matemática toma la
forma:
ΔU = W + Q
ΔU = Qv
ΔU = W
C) CALOR DE REACCIÓN.
En toda reacción química, el proceso global supone la
ruptura de unos enlaces químicos y la formación de otros
nuevos, con lo que la energía interna de los reactivos será, en
principio, diferente de la de los productos, y para calcular esa
diferencia hemos de cuantificar el trabajo y el calor
intercambiados.
Generalmente, las reacciones químicas se realizan a
presión constante.
Estudiando la reacción:
Qv = 87,3 KJ y Qp = 92,2 KJ
Qp = ΔU - W
Desarrollando la expresión:
Qp = H2 – H1 = Δ H
Qp = Δ H
Δ H = Δ U + P ΔV
ΔH=ΔU
Δ H = Δ U + Δn R T
4. Ecuaciones termoquímicas.
A) DEFINICIÓN.
Son ecuaciones químicas que reflejan los intercambios
energéticos entre reactivos y productos, siendo obligado
además, reflejar el estado físico en el que se encuentra cada
uno.
C) DIAGRAMAS ENTÁLPICOS.
Los diagramas entálpicos reflejan el salto energético entre
reactivos y productos.
J J
x=a–b
entonces:
E) CALOR DE FORMACIÓN.
El calor o entalpía de formación (ΔHf) es el calor puesto en
juego en la reacción de formación de un mol de compuesto a
partir de los elementos que lo forman.
G) CALOR DE COMBUSTIÓN.
Se llama calor o entalpía de combustión (ΔHc) al calor
que se desprende cuando se produce la combustión de un mol
de un determinado compuesto a una temperatura definida.
H) ENERGÍA DE ENLACE.
Se llama energía o entalpía de enlace (ΔHe) a la variación
de entalpía producida cuando un mol de moléculas gaseosas,
que contengan enlaces del tipo X-Y, se separan en los grupos
que la constituyen, X e Y, por rotura del mencionado enlace X-
Y.
Teniendo en cuenta que para romper enlaces es preciso
suministrar energía, y que en la formación de nuevos enlaces se
desprende energía, la entalpía de reacción (Hr) (calor
absorbido o cedido en una reacción cualquiera), podrá
calcularse con bastante aproximación mediante la expresión:
A) ENTROPÍA.
La entropía (S) es una función de estado extensiva que
mide el grado de desorden de un sistema (a mayor desorden,
mayor entropía).
Así, un cristal perfecto tendrá una entropía mínima,
mientras que un gas tiene una entropía muy grande.
La entropía aumenta con la temperatura.
Las unidades de entropía en el sistema internacional de
unidades son J/K.
Dada la reacción general del tipo a A + b B → c C + d D, la
variación de entropía de la reacción será:
ΔG = ΔH – T . ΔS
H2 (g) 131,0
N2 (g) 192,0
Cl2 (g) 223,0
O2 (g) 205,0
H2O (g) 188,7
H2O (l) 69,9
H2O (s) 43,2
S (s) 31,9
Cu (s) 33.3
HCl (g) 187,0
CO2 (g) 213,6
SO2 (g) 248,5
CH4 (g) 186,19
NH3 (g) 193,0
MgCO3 (s) 65,69
MgO (s) 26,78
CuO (s) 43,5
CaO (s) 39,8
CaCO3 (s) 92,9
Sustancia ΔH (KJ/mol)
H–H 436,4
C–O 351,0
O=O 498,7
H – Cl 431,9
Cl – Cl 242,7
O–H 460,0
C–C 347,0
C=C 620,0
C≡C 812,0
C=O 745,0
C–H 414,0
Br – Br 192,5
F–F 150,6
Br – F 197,0