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La materia está en uno de los tres estados: sólido, líquido o gas: En los sólidos, las posiciones
relativas (distancia y orientación) de los átomos o moléculas son fijas. En los líquidos, las
distancias entre las moléculas son fijas, pero su orientación relativa cambia continuamente. En los
gases, las distancias entre moléculas, son en general, mucho más grandes que las dimensiones de
las mismas. Las fuerzas entre las moléculas son muy débiles y se manifiestan principalmente en
el momento en el que chocan. Por esta razón, los gases son más fáciles de describir que los
sólidos y que los líquidos.
El gas contenido en un recipiente, está formado por un número muy grande de moléculas,
6.02·1023 moléculas en un mol de sustancia. Cuando se intenta describir un sistema con un
número tan grande de partículas resulta inútil (e imposible) describir el movimiento individual de
cada componente. Por lo que mediremos magnitudes que se refieren al conjunto: volumen
ocupado por una masa de gas, presión que ejerce el gas sobre las paredes del recipiente y su
temperatura. Estas cantidades físicas se denominan macroscópicas, en el sentido de que no se
refieren al movimiento individual de cada partícula, sino del sistema en su conjunto.
Conceptos básicos
Se denomina energía interna del sistema a la suma de las energías de todas sus partículas. En un
gas ideal las moléculas solamente tienen energía cinética, los choques entre las moléculas se
suponen perfectamente elásticos, la energía interna solamente depende de la temperatura.
Cualquier cantidad física se caracteriza mediante dimensiones. Las magnitudes asignadas a las
dimensiones se llaman unidades. Algunas dimensiones básicas, como masa m, longitud L, tiempo
t y temperatura T se seleccionan como dimensiones primarias o fundamentales, mientras que
otras como la velocidad V, energía E y volumen v se expresan en términos de las dimensiones
primarias y se llaman dimensiones secundarias o dimensiones derivadas.
Con el paso de los años se han creado varios sistemas de unidades. A pesar de los grandes
esfuerzos que la comunidad científica y los ingenieros han hecho para unificar el mundo con un
solo sistema de unidades, en la actualidad aún son de uso común dos de estos: el sistema inglés,
que se conoce como United States Customary System (USCS) y el SI métrico (de Le Systéme
international d´ Unités), también llamado sistema internacional. El SI es un sistema simple y
lógico basado en una relación decimal entre las distintas unidades, y se usa para trabajo científico
y de ingeniería en la mayor parte de las naciones industrializadas, incluso en Inglaterra. Sin
embargo, el sistema ingles no tiene base numérica sistemática evidente y varias unidades de este
se relacionan entre sí de manera bastante arbitraria (12 pulgadas = 1 pie, 1 milla = 5280 pies, 4
cuartos = 1 galón), lo cual hace que el aprendizaje sea confuso y difícil. Estados unidos es el
único país industrializado que aún no adopta por completo el sistema métrico.
Sistema aislado: es aquél que no intercambia ni materia ni energía con los alrededores.
Sistema cerrado: es aquél que intercambia energía (calor y trabajo) pero no materia con los
alrededores (su masa permanece constante).
Sistema abierto: es aquél que intercambia energía y materia con los alrededores.
Cuando un sistema está aislado y se le deja evolucionar un tiempo suficiente, se observa que
las variables termodinámicas que describen su estado no varían. La temperatura en todos los
puntos del sistema es la misma, así como la presión. En esta situación se dice que el sistema está
en equilibrio termodinámico.
1) Propiedades Intensivas Son aquellas que no dependen de la masa del sistema, como son,
temperatura, presión y densidad. Es decir, si pudiéramos aislar muchas partes del sistema y
pudiéramos medir estas propiedades en dichas partes tendríamos siempre la misma medida. Por
ejemplo, si estamos midiendo densidad no importa si tomamos un poco de masa o mucha porque
de todas formas va a ser la misma densidad en ambos casos ya que esta no depende de la cantidad
de masa a la cual midamos densidad sino de la cantidad que exista de ella en cierta cantidad de
volumen, la cual permanece siempre constante.
2) Propiedades extensivas Son aquellas que dependen de la masa o extensión del sistema como
son la misma masa y el volumen. Si medimos la propiedad masa de un sistema tendremos que si
medimos cierta cantidad de masa tendremos cierta medida, pero si duplicamos la cantidad de
masa tendremos también el doble en la medición, es decir, la medida de la masa depende de la
cantidad, propiedad extensiva.
Densidad Masa por unidad de volumen. Se simboliza con la letra del alfabeto griego ro
minúscula.
Peso específico Es el peso de un volumen unitario de una sustancia. Se simboliza con la letra del
alfabeto griego gamma que es como una r minúscula de trazos curvos. Aquí la simbolizamos con
una simple "r".
La densidad se define como la masa por unidad de volumen. Se obtiene dividiendo la masa de
una muestra entre su volumen.
Las unidades más utilizadas son g/cm3, g/ml y también g/l. Dado que cada sustancia tiene una
densidad única, se puede emplear este dato para identificar sustancias.
La densidad relativa relaciona la densidad de la sustancia con la del agua, ambas a la misma
temperatura.
Hasta los 25ºC podemos tomar como densidad del agua 1g/ml. Por tanto, a temperatura ambiente
la densidad de una sustancia coincide con su densidad relativa. A temperaturas más elevadas la
densidad del agua discrepa de 1g/ml y dejan de coincidir ambas magnitudes.
1.6 ESTADO DE EQUILIBRIO
Entalpía H: Si un sistema está en contacto con una fuente de trabajo (P=cte) el potencial H se
minimiza. El sistema estará en equilibrio mecánico si H es mínimo.
Energía de Gibbs G: Si un sistema está en contacto con un termostasto (T=cte) y una fuente de
trabajo (P=cte) el potencial G se minimiza. El sistema estará en equilibrio térmico y equilibrio
mecánico si G es mínimo.
En un estado de equilibrio, los valores que toman los parámetros característicos de un sistema
termodinámico cerrado son tales que maximizan el valor de una cierta magnitud que está en
función de dichos parámetros, llamada entropía.
El sentido de avance, indicado por las puntas de flecha, nos indica si el incremento de volumen es
positivo (hacia la derecha) o negativo (hacia la izquierda) y, como consecuencia, si el trabajo es
positivo o negativo, respectivamente.
Por lo tanto, se puede concluir que el área encerrada por la curva que representa un ciclo
termodinámico en este diagrama, indica el trabajo total realizado (en un ciclo completo) por el
sistema, si éste avanza en sentido horario o, por el contrario, el trabajo total ejercido sobre el
sistema si lo hace en sentido anti horario.
Se dice que dos cuerpos están en equilibrio térmico cuando, al ponerse en contacto, sus variables
de estado no cambian. En torno a esta simple idea se establece la ley cero.
La ley cero de la termodinámica establece que, cuando dos cuerpos están en equilibrio térmico
con un tercero, estos están a su vez en equilibrio térmico entre sí.
Observa que podemos decir que dos cuerpos tienen la misma temperatura cuando están en
equilibrio térmico entre sí.
Aunque la ley cero puede parecer evidente, lo cierto es que no es necesariamente lógica. Imagina
un triángulo amoroso en el que Juan ama a Lidia y Pedro ama a Lidia, sin embargo Juan y Pedro
no se aman entre sí.
Finalmente, quizás te estés preguntando por qué el inusual término ley cero. La razón es que,
aunque precede a la primera ley, la necesidad de establecerla como principio de la termodinámica
sólo se admitió después de que la primera hubiese tomado su nombre.
1.9 PRESIÓN
Cuando se ejerce una fuerza sobre un cuerpo deformable, los efectos que provoca dependen no
sólo de su intensidad, sino también de cómo esté repartida sobre la superficie del cuerpo. Así, un
golpe de martillo sobre un clavo bien afilado hace que penetre mas en la pared de lo que lo haría
otro clavo sin punta que recibiera el mismo impacto. Un individuo situado de puntillas sobre una
capa de nieve blanda se hunde, en tanto que otro de igual peso que calce raquetas, al repartir la
fuerza sobre una mayor superficie, puede caminar sin dificultad.
La presión representa la intensidad de la fuerza que se ejerce sobre cada unidad de área de la
superficie considerada. Cuanto mayor sea la fuerza que actúa sobre una superficie dada, mayor
será la presión, y cuanto menor sea la superficie para una fuerza dada, mayor será entonces la
presión resultante.
Cuando un fluido está contenido en un recipiente, ejerce una fuerza sobre sus paredes y, por
tanto, puede hablarse también de presión. Si el fluido está en equilibrio las fuerzas sobre las
paredes son perpendiculares a cada porción de superficie del recipiente, ya que de no serlo
existirían componentes paralelas que provocarían el desplazamiento de la masa de fluido en
contra de la hipótesis de equilibrio. La orientación de la superficie determina ladirección de la
fuerza de presión, por lo que el cociente de ambas, que es precisamente la presión, resulta
independiente de la dirección; se trata entonces de una magnitud escalar.
Unidades de presión
Existen, no obstante, otras unidades de presión que sin corresponder a ningún sistema de
unidades en particular han sido consagradas por el uso y se siguen usando en la actualidad junto
con el pascal. Entre ellas se encuentran la atmósfera y el bar.
La atmósfera (atm) se define como la presión que a 0 ºC ejercería el peso de una columna de
mercurio de 76 cm de altura y 1 cm2 de sección sobre su base.
Es posible calcular su equivalencia en N/m2 sabiendo que la densidad del mercurio es igual a
13,6 · 103 kg/m3 y recurriendo a las siguientes relaciones entre magnitudes:
Masa = volumen · densidad Como el volumen del cilindro que forma la columna es igual a la
superficie de la base por la altura, se tendrá:
La presión atmosférica se puede definir cómo la fuerza por unidad de área que ejerce el aire sobre
la superficie de la Tierra, en otras palabras podemos decir que la columna de aire que tenemos
sobre nuestras cabezas pesa, y este peso ejerce una fuerza o presión sobre nosotros y sobre todo
cuerpo líquido o sólido. El barómetro es el instrumento meteorológico que nos mide la presión
atmosférica.
La presión atmosférica se mide en mmHg o hPa, referenciamos cómo presión atmosférica normal
a nivel del mar, los 1013hPa. Valores superiores se califican como altas presiones y valores
inferiores como bajas presiones.
La presión atmosférica disminuye con la altura. A medida que ascendimos en altitud, el volumen
de aire que se encuentra por encima de nosotros disminuye, por lo tanto también disminuye la
fuerza que ejerce y por lo tanto también disminuye la presión atmosférica. La presión
decrece 1mmHg cada 10m por norma general.
Los barómetros
El tubo, de 85cm de largo, actuaba como una columna de mercurio, quedando un vacío en su
parte más superior. La lectura de la presión atmosférica en este instrumental se interpreta como la
lectura de la altura de la columna de mercurio dentro del tubo, medida en mm, de aquí la unidad
de mm Hg. Estos barómetros de mercurio son llamados también barómetros de Torricelli.
Hay un tercer tipo de barómetros, menos conocidos, que son los barómetros de Goethe, en este
caso no se trata de un barómetro de medición exacta, sino de un recipiente relleno de líquido con
colorante, donde podemos observar las variaciones de nivel del líquido , según las variaciones de
la presión atmosférica.
En observatorios meteorológicos oficiales también se utiliza el barógrafo, este es una variante del
barómetro aneroide, el cual imprime las variaciones de presión atmosférica sobre papel
milimetrado, resultando una gráfica o línea de presión en un periodo entre 24h y 7 días. Este
instrumento es mucho más sensible que un barómetro aneroide o barómetro digital, llegando a
captar variaciones de presión imperceptibles para cualquier otro instrumental.
2. ENERGÍA
La Energía es la capacidad que posee un cuerpo para realizar una acción o trabajo, o producir un
cambio o una transformación, y es manifestada cuando pasa de un cuerpo a otro. Una materia
posee energía como resultado de su movimiento o de su posición en relación con las fuerzas que
actúan sobre ella.
Una de las propiedades que presenta la energía es que se transfiere; por ejemplo, cuando un
objeto se calienta, lo hace porque otro cuerpo, que tiene una temperatura mayor, le transfiere
energía en forma de calor, esta sufre un cambio, por lo que en el proceso se realiza algún tipo de
trabajo.
Por ejemplo, la conversión de energía que se produce al enchufar una plancha, una vez
conectada, la energía eléctrica que circula a través de la resistencia se convierte en energía
térmica o calórica. Los seres humanos también utilizamos y transformamos la energía en nuestro
cuerpo para efectuar diferentes trabajos.
Por otra parte, hay que señalar que hoy en día la principal fuente de energía proviene del petróleo,
recordemos que es un recurso no renovable, y tarde o temprano se agotará. Debido a esto se están
implementando energías alternativas, como el hidrogeno, energía eólica, solar, nuclear,
geotérmica, oceánica, hidroelectricidad y bioenergía, no obstante, algunas requieren de altos
costos económicos y presentan todavía inconvenientes.
1. Energía Eléctrica
La energía eléctrica es la energía resultante de una diferencia de potencial entre dos puntos y que
permite establar una corriente eléctrica entre los dos, para obtener algún tipo de
trabajo, también puede transformarse en otros tipos de energía entre las que se encuentran energía
luminosa o luz, la energía mecánica y la energía térmica.
2. Energía lumínica
La energía luminosa es la fracción que se percibe de la energía que trasporta la luz y que se puede
manifestar sobre la materia de diferentes maneras tales como arrancar los electrones de los
metales, comportarse como una onda o como si fuera materia, aunque la mas normal es que se
desplace como una onda e interactúe con la materia de forma material o física, también añadimos
que esta no debe confundirse con la energía radiante.
3. Energía mecánica
4. Energía térmica.
La energía térmica es la fuerza que se libera en forma de calor, puede obtenerse mediante la
naturaleza y también del sol mediante una reacción exotérmica como podría ser la combustión de
los combustibles, reacciones nucleares de fusión o fisión, mediante la energía eléctrica por el
efecto denominado Joule o por ultimo como residuo de otros
procesos químicos o mecánicos. También es posible aprovechar energía de la naturaleza que se
encuentra en forma de energía térmica calorífica, como la energía geotérmica o la energía solar
fotovoltaica.
La obtención de esta energía térmica también implica un impacto ambiental debido a que en
la combustión se libera dióxido de carbono (comúnmente llamado CO2 ) y emisiones
contaminantes de distinta índole, por ejemplo la tecnología actual en energía nuclear da residuos
radiactivos que deben ser controlados. Ademas de esto debemos añadir y tener en cuenta
la utilización de terreno destinado a las plantas generadoras de energía y los riegos
de contaminación por accidentes en el uso de los materiales implicados, como pueden ser
los derrames de petróleo o de productos petroquímicos derivados.
5. Energía Eólica
Este tipo de energía se obtiene a través del viento, gracias a la energía cinética generada por el
efecto corriente de aire.
La energía eólica se caracteriza por sé una energía abundante, renovable y limpia, también ayuda
a disminuir las emisiones de gases contaminantes y de efecto invernadero al reemplazar
termoeléctricas a base de combustibles fósiles, lo que la convierte en un tipo de energía verde, el
mayor inconveniente de esta sería la intermitencia del viento que podría suponer en algunas
ocasiones un problema si se utilizara a gran escala.
6. Energía Solar
Nuestro planeta recibe aproximadamente 170 petavatios de radiación solar entrante (insolación)
desde la capa más alta de la atmósfera y solo un aproximado 30% es reflejada de vuelta al
espacio el resto de ella suele ser absorbida por los océanos, masas terrestres y nubes.
El aire calentado es el que contiene agua evaporada que asciende de los océanos, y también en
parte de los continentes, causando la circulación atmosférica o convección. Cuando el aire
asciende a las capas altas, donde la temperatura es baja, va disminuyendo su temperatura hasta
que el vapor de agua se condensa formando nubes. El calor latente de la condensación del agua
amplifica la convección y produce fenómenos naturales tales como borrascas, anticiclones y
viento. La energía solar absorbida por los océanos y masas terrestres mantiene la superficie a 14
°C. Para la fotosíntesis de las plantas verdes la energía solar se convierte en energía química, que
produce alimento, madera y biomasa, de la cual derivan también los combustibles fósiles.
Transferencia de calor, en física, proceso por el que se intercambia energía en forma de calor
entre distintos cuerpos, o entre diferentes partes de un mismo cuerpo que están a distinta
temperatura. El calor se transfiere mediante convección, radiación o conducción. Aunque estos
tres procesos pueden tener lugar simultáneamente, puede ocurrir que uno de los mecanismos
predomine sobre los otros dos. Por ejemplo, el calor se transmite a través de la pared de una casa
fundamentalmente por conducción, el agua de una cacerola situada sobre un quemador de gas se
calienta en gran medida por convección, y la Tierra recibe calor del Sol casi exclusivamente por
radiación.
El calor puede transferirse de tres formas: por conducción, por convección y por radiación. La
conducción es la transferencia de calor a través de un objeto sólido: es lo que hace que el asa de
un atizador se caliente aunque sólo la punta esté en el fuego. La convección transfiere calor por el
intercambio de moléculas frías y calientes: es la causa de que el agua de una tetera se caliente
uniformemente aunque sólo su parte inferior esté en contacto con la llama. La radiación es la
transferencia de calor por radiación electromagnética (generalmente infrarroja): es el principal
mecanismo por el que un fuego calienta la habitación.
En esta definición hay que remarcar varios aspectos que se explican en las secciones siguientes y
en los artículos relativos al calor y al primer principio de la termodinámica:
•El trabajo es una transferencia de energía, es decir, es un paso de energía de un sitio a otro, no es
algo que se tiene o se almacena.
•El trabajo se localiza en la frontera del sistema, es una entrada o salida por las paredes del
sistema, y no se refiere al interior de éste.
•Está asociado al cambio de las variables macroscópicas, como pueden ser el volumen, la
presión, la posición y velocidad del centro de masas, el voltaje, etc. (pero no la temperatura, que
es microscópica) Se realiza trabajo cuando se acelera un objeto, cambiando la velocidad de su
CM. Por contra, si lo que se hace es aumentar la temperatura de un gas, incrementando la energía
cinética de cada partícula, a este proceso lo llamamos calor.
Similitudes y diferencias entre trabajo y calor. Calor y trabajo son, ambos, fenómenos
transitorios.
Los sistemas nunca tienen calor o trabajo, pero cualquiera o ambos cruzan los límites del sistema,
cuando éste sufre un cambio de estado. Ambos, calor y trabajo, son fenómenos de límite. Ambos
se observan solamente en los límites del sistema y ambos representan la energía que cruza el
límite del sistema. Ambos, calor y trabajo, son funciones de trayectoria y diferenciales inexactas.
Por convección +Q representa calor transferido al sistema y, que, por tanto, es energía añadida en
él, y +W representa trabajo efectuado por el sistema y esto representa energía que sale de él.
2. Formas mecánicas del trabajo: trabajo sobre una película delgada líquida, trabajo para elevar o
Trabajo eléctrico: en un campo eléctrico, los electrones en un alambre se mueven por efecto de
una diferencia de potencial eléctrico, por lo tanto, realizan trabajo. El trabajo eléctrico se puede
ver como: We= VN. Donde N coulombs de carga eléctrica que se mueven y V= diferencia de
potencial.
2.4 FORMAS DE TRABAJO MECÁNICO
La transmisión de energía mediante un eje rotatorio (flecha) es una práctica muy común en la
ingeniería. Con frecuencia el momento de torsión T aplicado al eje es constante, lo cual significa
que la fuerza F aplicada también es constante. Para un determinado momento de torsión
constante, el trabajo hecho durante n revoluciones se determina así: una fuerza F que actúa por
medio de un brazo de momento r genera un momento de torsión T.
Esta fuerza actúa a lo largo de una distancia s, que se relaciona con el radio r mediante:
S=(2πr)n
La potencia transmitida mediante la flecha es el trabajo de flecha por unidad de tiempo, que se
puede expresar como:
W_flecha=2πnT [kW]
Cuando se dice que un motor tiene una eficiencia del 25%, por ejemplo, significa que de 100
unidades de energía que entran al motor, 25 unidades de energía se convierten en trabajo útil y 75
unidades de energía se pierden en calor. En general, la eficiencia depende del diseño interno del
sistema para la conversión de la energía de entrada a trabajo útil. No obstante, como se ha visto
por la segunda ley de la termodinámica, un mecanismo 100% energéticamente eficiente es
imposible.
Bombillas
En el caso de las bombillas, el trabajo útil corresponde a la energía que los electrones en su
interior [3] pueden liberar en forma de luz visible. La energía de entrada está relacionada al
campo eléctrico al que se someten los electrones en el interior de la bombilla.
Una bombilla tipo CLF[4] (compacta de luz fluorescente) puede consumir hasta 75% menos
energía que una bombilla de luz incandescente para generar la misma cantidad de luz.
Generación de Electricidad
En este caso, el trabajo útil se refiere a la energía eléctrica producida; la energía de entrada la
constituye el combustible, o bien, la fuente de energía original.
Las plantas generadoras a base de carbón tienen una eficiencia del 45%
Las plantas generadoras a base de gas natural tienen una eficiencia del 40%
En el punto anterior quedó en claro de que desarrollo y el uso de la energía están íntimamente
ligados. De hecho un problema clave para los próximos años es como asegurar fuentes de energía
suficientemente confiables y económicas que nos garanticen un adecuado nivel de desarrollo.
Sin embargo el problema no termina allí. Es claro que toda actividad tendrá un impacto sobre el
medio ambiente. El problema se inicia cuando este impacto es negativo o incluso irreversible. En
el punto anterior vimos que la disponibilidad de energía es una limitante al desarrollo; pero
además los impactos ambientales también pueden limitar o condenar el desarrollo. La historia
abunda en ejemplos de sociedades que hicieron colapsar su entorno y luego, ellas a su vez
también colapsaron. Un buen ejemplo es lo ocurrido en Isla de Pascua. Otro ejemplo abundante
es el caso de sociedades en que el entorno cambió, y ellas a su vez no pudieron adaptarse. Es lo
que ocurrió con las colonias Vikingas en Groenlandia o (parece) que ocurrió con el colapso del
Imperio Maya en Mesoamérica.
La actividad humana en lo referente a aspectos relacionados con energía puede tener los
siguientes impactos en el medio ambiente (lista no exhaustiva):
Desde el punto de vista de cuáles son los contaminantes específicos asociados a estas actividades,
hay muchos, pero cabe destacar por su gravedad:
CO2: Anhídrido carbónico. Origina el llamado efecto invernadero. En los últimos 100 años se ha
medido un aumento de la concentración de CO2 en la atmósfera de algo más de un 30%. El temor
existente es que este gas invernadero (junto a otros como el metano) esté causando un aumento
significativo de la temperatura media terrestre. Esto originará cambios climáticos nó bien
definidos. La evidencia de este cambio lo vemos en la disminución de los glaciares y parte del
casquete polar.
Lluvia Acida: Muchos procesos industriales (quema de carbón, refinación de minerales [en
especial de cobre]) desprenden gases o sustancias que contienen SO2 y SO3. Estos gases son
precursores de la lluvia ácida. En Europa y América del Norte la lluvia ácida ha dañado
enormemente grandes superficies boscosas. También daña las construcciones; por ejemplo esta
ataca los mármoles, piedras calcáreas y otros revestimientos. En lugares se ha medido lluvia con
una acidez equivalente a una limonada!! En Chile la industria Minera desprende enormes
cantidades de SO2 en la piro metalurgia. La tendencia hoy es pasar a procesos siderometalúrgicos
en los cuales los efluentes son mucho más controlables.
CFC: son los Cloro-Fluoro-Carbonos. Inicialmente se usaron como refrigerantes para uso
doméstico e industrial. Posteriormente se usaron como propelentes de tarros con spray y
espumantes para plásticos. Al emigrar a la alta atmósfera el Cloro que contienen destruyen las
moléculas de Ozono (O3) que están en la capa de Ozono. Esto permite la llegada de radiación
UV corta a la superficie terrestre. El efecto es daño genético a piel y tejidos expuestos, así como
destrucción de materiales fotosensibles (plásticos, pinturas). En 1990 (?) se firmó la Convención
de Montreal que limita la producción y uso de los CFC. Ya hay refrigerantes alternativos. El
efecto del daño a la capa de Ozono (más notorio en hemisferio Sur) se calcula llegará a su
máximo hacia inicios del próximo siglo.
Desechos Nucleares: este es un tema que no nos afecta en forma directa (afortunadamente) pero
debe estar presente en nuestra mente. La gran cantidad de centrales termonucleares de fisión
nuclear originan una enorme cantidad de desechos radiactivos. El manejo, reprocesamiento y
almacenamiento de estos desechos es un tema no resuelto. Más aún, estará cada vez más presente
por el volumen que alcanzará en las medidas que las centrales nucleares antiguas deban
desguazarse.
Como vimos al inicio del tema, las propiedades permiten diferenciar unas sustancias de otras,
algunas de esas propiedades poseen un valor fijo por lo que puede utilizar como seáis de
identidad.
Las sustancias puras se pueden presentar en distintas fases. Una fase es un estado de una
sustancia que puede presentar posibles cambios de estado, como por ejemplo las distintas fases
del agua (sólida, líquida y gaseosa). En este sentido, hay que tener en cuenta que cada sustancia
posee una serie de propiedades físicas particulares (densidad, punto de ebullición o punto de
fusión).
Las sustancias puras se clasifican en dos grupos: elementos o sustancias simples y, por otra parte,
elementos compuestos. Las primeras no se pueden descomponer en otras más simples debido a
que están formadas por una sola clase de átomos (por ejemplo, una lámina de cobre está formada
por átomos de este metal o todos los elementos de la tabla periódica). Las sustancias compuestas
son un tipo de materia formada por dos o más elementos diferentes y que están unidos
químicamente en una proporción definida (por ejemplo, el cloruro de sodio)
En la Figura 1.27 se puede observar que la temperatura de saturación aumenta con un incremento
de la presión. Cuando se cocina, las temperaturas de ebullición más altas implican tiempos de
cocción más cortos y ahorros de energía. Por ejemplo, cuando se cocina en una olla de presión la
temperatura de ebullición es superior a los 100ºC ya que la presión que se consigue en una olla de
presión es superior a los 101.35 kPa. En aquellos sitios que se encuentran por encima del nivel
del mar, la presión atmosférica disminuye en la medida que se asciende así como la temperatura
de saturación por lo que el tiempo de cocción en estos sitios es mayor.
Los diagramas de estado permiten representar los distintos cambios de estado que experimentan
las sustancias. Estos son los diagramas P-v y T-v. El diagrama de fase únicamente representa las
tres fases para cualquier sustancia. Este es el diagrama P-T.
3.4.1 DIAGRAMA T
El diagrama T-v se obtiene de la proyección de la superficie PvT (Figura 1.28) en el plano T-v.
La proyección resultante sobre un plano paralelo a los ejes T-v se muestra en la Figura 1.29. En
este diagrama tanto las regiones de una y dos fases aparecen como áreas.
Fig. 1.28 Superficie P-v-T de una sustancia que se expande al congelarse (como el agua).
Es común que dos fases estén en equilibrio, pero en algunas condiciones las tres fases de una
sustancia pura coexisten en equilibrio. En los diagramas P-v o P-T, estos estados de fase triple
forman la línea triple. Los estados de una sustancia sobre la línea triple tienen la misma presión y
temperatura, pero diferentes volúmenes específicos. La línea triple aparece como un punto sobre
los diagramas P-T y, por tanto, suele denominarse punto triple.
Los estados de líquido saturado en la Figura 1.29 pueden conectarse mediante una línea, línea de
líquido saturado, y los estados de vapor saturado en la misma figura pueden conectarse mediante
la línea de vapor saturado. Estas dos líneas se alcanzan en el punto crítico, formado un domo
como muestra la Figura 1.29. El punto crítico se define como el punto al cual los estados de
líquido saturado y de vapor saturado son idénticos. La temperatura, la presión y el volumen
específico de una sustancia en el punto crítico se denominan, temperatura crítica Tcr , presión
crítica Pcr y volumen específico crítico vcr. Las propiedades del punto crítico del agua son
Pcr=22.09 Mpa, Tcr=374.14 ºC y vcr=0.003155 m3/kg.
3.4.2 DIAGRAMA P
El diagrama P-v se obtiene de la proyección de la superficie P-v-T (Figura 1.28) en el plano P-v
(Figura 1.30). La forma general del diagrama P-v de una sustancia pura es similar al diagrama T-
v, pero las líneas de T=constante sobre este diagrama presentan una tendencia hacia abajo, como
muestra la Figura 1.30.
Tanto en el diagrama T-v como en el diagrama P-v las regiones de una y dos fases aparecen
como áreas. La línea de líquido saturado representa los estados de la sustancia tales que cualquier
adición infinitesimal de energía a la sustancia a presión constante cambiará una pequeña fracción
de líquido en vapor. De modo semejante, al sustraer energía de la sustancia en cualquier estado
que cae dentro de la línea de vapor saturado origina una condensación del vapor, mientras que la
adición de energía sobrecalienta al vapor. La región de dos fases, que se denomina líquido y
vapor saturados y que queda entre las líneas de líquido saturado y vapor saturado, generalmente
se llama región húmeda o bóveda húmeda.
El comportamiento de una sustancia pura al variar sus propiedades de estado resulta muy
complejo, lo cual no permite determinar su ecuación de estado térmica en todo el rango de
presiones y temperaturas de forma sencilla. Este comportamiento real va a ser diferente
dependiendo de la zona del espacio de estados en que nos encontremos. La forma de la ecuación
de estado térmica para un sistema formado por una sustancia pura que relaciona la presión, la
temperatura y el volumen será de la forma:
f(P,v,T) = 0
Figura 2
Sin embargo, la complejidad de esta superficie hace que resulte más conveniente la utilización de
sus proyecciones bidimensionales sobre los ejes P-T (presión – temperatura) también
denominado diagrama de fases, sobre los ejes P-v (presión – volumen específico) y sobre los ejes
T- v (temperatura y volumen especifico) como se representan en la figura 3.
Figura 3Antes de definir el comportamiento de una sustancia pura es necesario aclarar algunos
conceptos:
Temperatura de saturación: Temperatura a la que una sustancia pura cambia de fase a una presión
dada.
Presión de saturación: Presión a la que una sustancia pura cambia de fase a una temperatura dada.
Líquido su enfriado o comprimido: Estado termodinámico en el cual la sustancia existe en fase
liquida y a una temperatura menor que la de saturación a la presión a la que se encuentre el
líquido. También se puede definir como el líquido que existe a una presión superior a la de
saturación correspondiente a la temperatura a la que se encuentra el líquido.
Mezcla saturada: Estado termodinámico en el cual coexisten en equilibrio al menos dos fases.
Mezcla saturada liquido-vapor: Estado termodinámico en el cual coexisten en equilibrio las fases
líquido y vapor.
Vapor saturado: Estado termodinámico en el que toda la sustancia se encuentra en fase vapor a la
temperatura y presión de saturación. En el caso de que se le retire energía a esta sustancia
comenzaría a condensar.
3.4.4 REPRESENTACIONES DE Pv Y DE PT
Los diagramas del proceso son una ayuda importante en la resolución de problemas. En la Figura
1.32 se muestran las gráficas para cuatro procesos diferentes en los diagramas Pv y PT
Vapor sobrecalentado se enfría a presión constante hasta que empiece a formarse líquido.
Una mezcla de vapor y líquido con calidad del 60% se calienta a volumen constante hasta que su
calidad sea de 100%.
Una mezcla de líquido y vapor con calidad del 50% se calienta a temperatura constante de 200º C
hasta que su volumen es 5 veces el volumen inicial.
El refrigerante 12 se calienta a presión constante desde líquido saturado hasta que su calidad es
50%.
Desde el punto de vista matemático, cualquier ecuación con dos variables independientes en la
forma z=z(x,y) representa en un espacio tridimensional una superficie rectangular, por tanto, es
posible representar el comportamiento P-v-T de una sustancia como una superficie en el espacio,
como muestra la Figura 1.28. Todos los puntos sobre la superficie representan estados de
equilibrio. La totalidad de los estados a lo largo de la trayectoria de un proceso yacen sobre la
superficie P-v-T, puesto que tal proceso debe pasar por estados de equilibrio. Las regiones de una
fase aparecen como superficies curvas sobre la superficie P-v-T, y las regiones de dos fases como
superficies perpendiculares al plano P-T. Era de esperarse puesto que las proyecciones de las
regiones de dos fases sobre el plano P-T son líneas. Todos los diagramas bidimensionales vistos
hasta ahora, sólo son proyecciones de esta superficie tridimensional sobre los planos apropiados.
La calidad tiene importancia sólo dentro de la campana. No tiene significado en las regiones de
líquido comprimido o vapor sobrecalentado. Su valor se encuentra entre 0 y 1 . Para calcular las
propiedades de la sustancia dentro de la región líquido-vapor, se debe conocer el porcentaje de
vapor saturado presente en la mezcla líquido-vapor es decir, el valor de la calidad.
En una mezcla saturada de líquido-vapor, el volumen ocupado por la mezcla se puede expresar
como:
como
Así, la expresión 1.51 para el volumen específico de la mezcla saturada líquido-vapor, queda de
la siguiente forma:
La ecuación 1.53 se puede generalizar para calcular cualquier propiedad específica dentro de la
región líquido-vapor:
c) Vapor sobrecalentado
El vapor sobrecalentado se encuentra en la región derecha de la línea de vapor saturado. Figura
1.29 y 1.30. Como la región de sobrecalentamiento es de una sola fase, se necesitan dos
propiedades intensivas par fijar o definir el estado de equilibrio. Las tablas de vapor
sobrecalentado presentan el volumen específico y otras propiedades específicas como función de
la presión y la temperatura.
ECUACIÓN DE ESTADO
Una ecuación de estado es una ecuación que relaciona, para un sistema en equilibrio
termodinámico, las variables de estado que lo describen. Tiene la forma general:
No existe una única ecuación de estado que describa el comportamiento de todas las sustancias
para todas las condiciones de presión y temperatura.
Ecuación de estado de un gas ideal
La ecuación de estado más sencilla es aquella que describe el comportamiento de un gas cuando
éste se encuentra a una presión baja y a una temperatura alta. En estas condiciones la densidad
del gas es muy baja, por lo que pueden hacerse las siguientes aproximaciones:
no hay interacciones entre las moléculas del gas,
el volumen de las moléculas es nulo.
La ecuación de estado que describe un gas en estas condiciones se llama ecuación de estado de un
gas ideal.
La ecuación de estado de un gas ideal es el resultado de combinar dos leyes empíricas válidas
para gases muy diluidos: la ley de Boyle y la ley de Charles.
Ley de Boyle
La ley de Boyle (1662) da una relación entre la presión de un gas y el volumen que ocupa a
temperatura constante. Dicha ley establece que el producto de la presión por el volumen de un
gas a temperatura constante es constante. Matemáticamente:
3.7 FACTOR DE COMPRESIBILIDAD (Z)
El Factor de compresibilidad (Z) se define como la razón entre el volumen molar de un gas real
(Vreal) y el correspondiente volumen de un gas ideal (Videal),
Es decir Z representa un factor de corrección para la ecuación de los gases ideales. Con base en
esto se encuentra tres tipos de comportamiento distintos:
• Z = 1, comportamiento de Gas Ideal. (altas temperaturas y bajas presiones).
• Z > 1, gases como el Hidrógeno y Neón, difícilmente compresibles (altas temperaturas y
presiones).
• Z < 1, gases como el O2, Argón y CH4, fácilmente compresibles (bajas temperaturas y
altas presiones).
En la Figura 1 se presenta el comportamiento de varios gases comparados contra el gas ideal y en
un intervalo de 0 a 600 bar, (1bar = 0.9869 atmósfera), y a una temperatura de 300 K, es decir en
condiciones muy superiores a las "normales", es importante resaltar que a bajas presiones las
desviaciones de la idealidad son despreciables sobretodo en el caso del nitrógeno, Lo cual resalta
la importancia de la ecuación de los gases ideales en cálculos en los que no se precisa de una gran
exactitud, ya que aun a presiones de 100 bar la desviación respecto al comportamiento ideal no
pasa de un 5%.
Ecuación de Dieterici:
Esta ecuación al introducir el el exponencial "e" mejora bastante la exactitud en las cercanías del
punto crítico, fue propuesta en 1899 tan solo unos pocos años después de la de van der Waals, y
se expresa de la siguiente manera:
Ecuación Virial:
Kamerlingh Onnes sugirio en 1901 que las desviaciones de la idealidad se podían desarrollar
mediante una serie de potencias partiendo de la definición de Z, en donde B, C, D, .... se
denominan primero, segundo, tercero, etc coeficientes viriales.
Cp.(T = (H
Donde el subíndice p indica un proceso a presión constante.
Para el proceso a volumen constante el calor se define como:
Cv.(T = (U
Estos calores específicos son propiedades del fluido y dependen solo del estado del fluido.
CICLOS
Cuando un fluido se somete a diferentes procesos y vuelve a su estado original, se dice que se ha
sometido a un ciclo termodinámico.
La planta de vapor que se define en la Figura 1, funciona en un ciclo continuo.
4.1 TRABAJO EN UNA FRONTERA MÓVIL
Es un trabajo mecánico en el cual ocurre una expansión o compresión de un gas o fluido en un
dispositivo cilindro-émbolo. En este proceso la cara inferior del émbolo se mueve en vaivén; el
trabajo realizado por el embolo puede ser de expansión o compresión (trabajo de frontera móvil o
de frontera).
Dispositivo cilindro-émbolo
Si tenemos un dispositivo de cilindro-émbolo el cual contiene un gas en su interior. La presión
inicial del gas es P, el área de sección transversal del émbolo es A y el volumen total esV. Si el
émbolo se mueve a una distancia ds de tal manera que permanezca en cuasiequilibrio, el trabajo
diferencial durante este proceso está dado por la siguiente ecuación:
Trabajo de frontera
Un gas realiza una cantidad diferencial de trabajo (W), cuando fuerza al émbolo a moverse un
diferencial (ds).
En un diagrama P-V, el trabajo de frontera para un proceso de cuasiequilibrio esta representado
por el área bajo la curva del proceso
Varias formas de trabajo de frontera se expresan como:
1) General:
2) Proceso isobárico: En este proceso, la presión se mantiene constante.
Finalmente se concluye que, debido a que la entalpía se puede definir como: h = u + RT Tanto la
entalpía como la energía interna de un gas ideal, son funciones solamente de la temperatura.
Entropía.
La entropía, considerada como una propiedad y cuyo símbolo es S, fue introducida por Clausius
en 1865; sus unidades son [J / K], en forma semejante, por unidad de masa, la entropía específica
s, tiene como unidades [J / Kg K]. Si en un proceso ideal, se sigue la trayectoria; el hecho de
hacer esto implica un suministro de energia al medio, y será posible hablar de proceso reversible
(ideal), siempre que se pueda ir en sentido inverso, siguiendo esa misma trayectoria, no obstante
no existe una forma eficaz de retornar la energía ya suministrada de nuevo al medio, a sus
condiciones iniciales. Por lo tanto, esta energía transformada aunque permanece allí, no puede ser
aprovechada. Es a esta energía latente a lo que se denomina entropía.