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APUNTES TERMODINAMICA I INGENIERIA CIVIL MECANICA

Unidad 1. Conceptos y Definiciones

1

Unidad 2. Energía Trabajo y Calor

14

Unidad 3. Primera Ley de la Termodinámica

23

Unidad 4. Propiedades de las Sustancias Puras

29

Unidad 5. Segundo Principio de la Termodinámica

59

Unidad 6. Mezcla de Gases Ideales

85

UNIDAD 01. CONCEPTOS Y DEFINICIONES BASICAS

INTRODUCCION. La termodinámica es una ciencia experimental que se preocupa de establecer las relaciones entre el calor y el trabajo y viceversa. Explica el comportamiento macroscópico de la materia a partir del 1 er principio de la termodinámica, que aborda el concepto de conservación de la energía y del 2° principio, que proporciona tanto los medios para determinar la calidad de la energía frente a la posibilidad de obtener trabajo mecánico, como la metodología para evaluar la degradación de la energía en cada proceso.

La comprensión y entendimiento de la Termodinámica implica una etapa previa de introducción al leguaje termodinámico y presentación de terminología específica que facilite su comunicación. Esto significa definir, a lo menos, los siguientes conceptos:

Energía. Palabra griega que significa fuerza en acción, o capacidad que posee un sistema para producir trabajo, es el protagonista principal de la disciplina de la Termodinámica que pretendemos estudiar.

Sabemos que la materia posee energía tanto por su misma naturaleza, energía interna, como por su relación con un medio externo referencial; así conocemos la energía potencial relacionada con la posición en un campo externo, gravitatorio, eléctrico o magnético y también la energía cinética relacionada con el movimiento de traslación o de rotación. Estamos perfectamente familiarizados con los conceptos de energía térmica, mecánica, eléctrica, magnética, química, superficial y conocemos de sus posibles transferencias y también de sus transformaciones de unas formas a otras.

Sustancia de trabajo. Es toda materia, generalmente fluida, que permite almacenar o entregar energía.

Sistema. Es una porción de materia del universo que se aísla para estudiar su comportamiento cuando es sometida a algún proceso en particular o una serie de procesos consecutivos (ciclo).

Los sistemas están limitados por “fronteras”, las que pueden ser fijas, móviles, reales o imaginarias y lo que rodea a un sistema se denomina “medio ambiente”.

De acuerdo a lo anterior, los sistemas pueden ser; cerrados, abiertos y/o aislados.

Cerrado: Es una región de masa constante; a través de sus límites sólo se permite la transferencia de energía. Se denomina masa de control.

Abierto: En un sistema abierto es posible la transferencia de masa y de energía a través de sus límites; la masa contenida en él no es necesariamente constante, se denomina volumen de control. La superficie limitante, que por lo menos en parte debe ser permeable o imaginaria, se llama superficie de control.

Aislado: Un sistema aislado no puede transferir materia ni energía con el medio rodeante. El universo en su totalidad se puede considerar como un sistema aislado.

2

Sistema Cerrado Frontera fija y real Límites del sistema p, v, T, m Medio Ambiente
Sistema Cerrado
Frontera fija y real
Límites del sistema
p, v, T, m
Medio Ambiente o ambiente
Fig.1 Sistema cerrado volumen constante
Fronteras fijas y reales Frontera móvil Sistema Cerrado p, v, T, m Límites del sistema
Fronteras fijas y reales
Frontera móvil
Sistema Cerrado
p, v, T, m
Límites del sistema
Ambiente

Fig.2 Sistema cerrado volumen variable

Salida

Calor

Frontera imaginaria Ambiente Sistema Abierto p, v, T, m N Compresor Frontera imaginaria Entrada
Frontera imaginaria
Ambiente
Sistema Abierto
p, v, T, m
N Compresor
Frontera imaginaria
Entrada

Fig.3 Sistema abierto fronteras o límites imaginarios

Comentario: El sistema puede tener cualquier tamaño, sin embargo, es necesario establecer un criterio para saber hasta que punto son aplicables las ecuaciones deducidas en este estudio. El criterio lo da el recorrido libre medio de las moléculas. El sistema debe ser significativamente mayor que dicho recorrido.

Sustancia pura. Sustancia pura es un material formado por un sólo constituyente, en oposición a una mezcla.

Sustancia pura no significa sustancia químicamente pura: sustancia pura es la que, en el intervalo de propiedades estudiado, no se separa en sus componentes. Por ejemplo, en procesos físicos (calentamiento o enfriamiento, compresión o expansión) a temperatura ambiente o superior, el aire puede considerarse una sustancia pura; pero en procesos químicos (reacciones de combustión) o a bajas temperaturas (cuando se forma aire líquido), es necesario considerar el aire como una mezcla de sus componentes.

Propiedades de Estado. Propiedad es cualquier característica evaluable o medible de un sistema, cuyo valor depende de las condiciones de éste. Las propiedades de un sistema definen su "estado". La termodinámica gira alrededor de la energía y por ello las propiedades termodinámicas serán aquellas que se relacionan con la energía, y definen su estado termodinámico.

Reinaldo Sánchez A. 2007

3

Algunas propiedades internas o termodinámicas son: la masa m, presión p, temperatura T, volumen V, energía interna U, entalpía H, entropía S, y además los factores térmicos o coeficientes termoelásticos, los calores latentes, presión de vapor, capacidades caloríficas, densidad, etc. Para sistemas compresibles cerrados estas propiedades son las apropiadas.

Para sistemas abiertos, o cerrados en movimiento, hay además un segundo tipo de

propiedades, que son las externas o mecánicas; dependen del movimiento o de la posición

r

del sistema en el campo gravitatorio: la velocidad v

cinética y potencial.

Un sistema es homogéneo cuando tiene las mismas propiedades de estado en todos sus puntos y es heterogéneo cuando no ocurre lo indicado.

Las propiedades además se clasifican en:

Propiedades extensivas. Son aquellas que dependen de la masa del sistema, ejemplo:

volumen V, energía interna U, entalpía H, entropía S.

Propiedades intensivas. Son aquellas que no dependen de la masa del sistema, ejemplo:

presión p, temperatura T, densidad ρ .

Una propiedad extensiva puede transformarse a intensiva si se divide por la masa del sistema, así se obtienen los llamados valores específicos:

y la altura z, es decir, de la energía

h

 

H

U

energía interna específica

=

 

; entalpía específica

u

=

;

 

m

m

 

s

=

S

; entropía específica

v

=

V

 

volumen específico

 

;

 

m

m

Estado de un Sistema. El estado de un sistema queda definido o determinado al conocer sus propiedades de estado. Situación similar a aquella cuando se define un punto en el espacio. Para definir el estado de una sustancia pura se requiere conocer dos propiedades intensivas independientes. Una vez definido el estado es posible calcular o determinar las restantes propiedades termodinámicas de interés.

Estado de Equilibrio: Un sistema está en equilibrio cuando no tiene tendencia, por sí mismo, para cambiar su estado y por ende sus propiedades. Para comprobar si un sistema está en equilibrio habría que aislarlo (imaginariamente) y comprobar que no evoluciona por sí solo.

Equilibrio Termodinámico. Un sistema está en equilibrio termodinámico cuando satisface

las condiciones de todos los equilibrios parciales. En el sistema no habrá flujo de energía,

materia, ni carga, etc

Lo anterior significa lograr simultáneamente:

,

permaneciendo éstos y su composición, constantes en el interior.

- Equilibrio Térmico

Equilibrio Termodinámico - Equilibrio Mecánico

- Equilibrio Químico

Reinaldo Sánchez A. 2007

4

Equilibrio Térmico: Si un cuerpo caliente se pone en contacto con otro más frío y ambos se aíslan del medio ambiente sus propiedades de estado cambian. Sin embargo, después de un cierto tiempo ambos cuerpos tienen propiedades uniformes, esto recibe el nombre de Equilibrio Térmico.

Equilibrio Mecánico: Fzas = 0 Mtos = 0

Equilibrio

químicamente entre sí ni con el ambiente

Ley Cero de la Termodinámica.

Consideremos tres subsistemas A, B y C, separados dos de ellos, A y B, por una pared adiabática, y C separado de A y B por paredes diatérmicas (figura 4.a). Se observa experimentalmente que si, en virtud del equilibrio térmico entre A-C y B-C, también lo debe estar A-B, a pesar de no estar separados por una pared diatérmica, lo cual podría comprobarse permutando el tipo de pared entre A-B-C (figura 4.b). Esto equivale a decir que la propiedad "equilibrio térmico" es transitiva, es decir:

reaccionan

Químico:

Los

elementos

componentes

del

sistema

NO

A B A B C C Fig- 4.a Fig. 4.b
A
B
A
B
C
C
Fig- 4.a
Fig. 4.b

Si dos sistemas A y B están en equilibrio térmico cada uno de ellos con un tercero C, los tres sistemas están en equilibrio térmico entre sí. Esto constituye el llamado Principio o Ley Cero de la Termodinámica, por el cual la existencia del equilibrio térmico entre dos sistemas

Proceso Termodinámico. Toda sustancia que experimenta un cambio en sus propiedades de estado se dice que ha sufrido un proceso termodinámico.

En todo proceso se distinguen tres etapas bien defnidas:

a. Estado de equilibrio inicial. Las propiedades tienen un mismo valor en todos los puntos del sistema.

b. Intercambios de energía. Ocurre entre el sistema y el ambiente, en donde las propiedades de estado No son necesariamente uniformes en todos los puntos del sistema, para un instante dado.

c. Estado de equilibrio final. Algunas o todas las variables o propiedades de estado han asumido un nuevo valor, uniforme en todos los puntos del sistema.

Reinaldo Sánchez A. 2007

5

Estado Inicial , v , T p p 1 1 1 p 2 2 Proceso
Estado Inicial
, v
, T
p
p 1
1
1
p
2
2
Proceso compresión
p , v
, T
Energía
p
1
1
Estado Final
p
, v
, T
2
2
2
V
V
2
V
1
Clasificación de los procesos:

Proceso cuasiestático: Aquel que se verifica a través de sucesivos estados de equilibrio. Realmente no existe, es ideal o teórico. Puede aproximarse a dicha condición cuando la causa o potencial que origina el cambio de estado, varía en cantidades cada vez más pequeñas. Entonces cada nuevo estado producido, puede considerarse de equilibrio y viene definido por sus coordenadas y puede aplicársele las ecuaciones que las liguen. La representación en un diagrama vendrá dada por una curva continua.

Proceso no cuasiestático: Cuando no cumple las condiciones anteriores. Son los procesos de igualación.

Proceso reversible: Es un proceso cuasiestático, que puede ser llevado de nuevo al estado inicial pasando por los mismos estados intermedios que el proceso directo, y sin que al final, ni en el sistema ni en el medio rodeante, quede ningún efecto residual que pueda revelar que se ha verificado el proceso. Para que esto último suceda, no debe haber rozamientos ni deformaciones, lo que se llaman efectos disipativos. Por último, adelantaremos, que no habrá degradación de la energía y por ello ninguna generación o producción de entropía.

Proceso irreversible: Son los procesos reales. En ellos siempre habrá degradación de energía y generación de entropía. Pueden ser de dos tipos:

a)

Cuando se verifiquen por cambios no estáticos (procesos de igualación), tengan o no

efectos disipativos.

 

b)

Cuando

haya

efectos

disipativos,

aunque

se

verifiquen

a

través

de

cambios

cuasiestáticos.

Ciclo Termodinámico: Cuando el sistema a través de una serie de cambios de estado, finalmente vuelve a su estado inicial, se dice que ha completado un ciclo termodinámico.

Descripción y Representación de Procesos. Es común en termodinámica que en los procesos reales exista alguna propiedad de estado que permanezca constante o se aproxime a dicha condición. En tales casos los procesos se denominan en función de dicha propiedad anteponiendo el prefijo “Iso”.

Reinaldo Sánchez A. 2007

6

Ejemplos:

-

-

-

-

-

-

Proceso a presión constante

Proceso Isobárico

Proceso a temperatura constante

Proceso Isotérmico

Proceso a volumen constante

Proceso Isométrico

Proceso a entalpía constante

Proceso Isoentálpico (Isentálpico)

Proceso a entropía constante

Proceso Isoentrópico (Isentrópico)

Proceso con calor específico constante

Proceso Politrópico

p

p

 

1

2

V

1

V

2

V

p

p

2

p 1

p p 2 2 2 1 p 1 1 V V V V 2 1
p
p
2
2
2
1
p
1
1
V
V
V
V 2
1 V
Proceso Isobárico Proceso Isométrico Proceso Isotérmico p p b Q p 1 b p =
Proceso Isobárico
Proceso Isométrico
Proceso Isotérmico
p
p
b
Q
p
1
b
p = p
b
c
Q
1
b
c
p v
=cte
T =cte
1
p
c
c
p v
=cte
p v
=cte
p
d
p
d
a
a
Q
2
p v
=cte
T =cte
p
Q
2
p
d
2 d
a
a
v a v
v
v
v d = v
v
v
v v
b
c
d
b
c
a
Ciclo Carnot
Ciclo Diesel

Fases de una Sustancia. Una sustancia, dentro de un sistema, puede pasar por infinitos estados, pero sólo puede encontrarse en alguna de las siguientes tres fases: Fase líquida, Fase gas o vapor y Fase sólida, en la denominadas regiones monofásicas.

De la misma forma, pueden coexistir en forma simultánea dos fases en un sistema, en las denominadas regiones bifásicas.

En casos particulares pueden coexistir las tres fases, como por ejemplo, el punto triple del agua.

Reinaldo Sánchez A. 2007

7

Los procesos de cambios de fase se denominan:

- Sólido a Líquido Fusión

Solidificación

- Líquido a vapor Ebullición

- Vapor a líquido Condensación.

- Liquido a sólido

Propiedades de Estado Fundamentales.

a) Densidad. Representa la razón entre la masa de una sustancia y el volumen que ocupa.

δm δ v m v
δm
δ v
m
v

Densidad

ρ

m

= V

Si el sistema es homogéneo

ρ

=

m

V

- m= masa total (kg)


3

- V= Volumen total (m )

Esta cifra es característica de una determinada sustancia bajo ciertas condiciones de presión y temperatura.

b) Peso Específico. Representa la razón entre el peso de la sustancia y su volumen.

W

=

mg

Peso

W

γ

=

V

Peso específico

=

γ ρ

g

La diferencia entre masa y peso es que la masa es una porción de materia que tiene igual valor en cualquier punto o lugar, en cambio el peso es la acción de la gravedad sobre la porción de materia considerada y éste varía con respecto a la altura, es decir la gravedad.

Unidades de medida:

   

Sistema de Unidades

Propiedad

M.K.S.

Técnico o Gravitacional

Masa (m)

kg

UTM (unidad técnica de masa)

Peso (W)

N (Newton)

kg r

Densidad

ρ=

m

kg

UTM

V

3

m

3

m

Peso Específico

γ=

W

N

r

kg

 

V

3

m

3

m

Reinaldo Sánchez A. 2007

8

Densidad relativa o gravedad específica. Propiedad utilizada en los líquidos y es la relación entre la densidad o peso específico del líquido y la densidad o peso específico del agua a una temperatura específica ( por lo general 4°C). Su valor es adimensional

c)

s =

ρ

líquido

γ

líquido

=

ρ

agua

γ

agua

Presión. Es la fuerza normal por unidad de área que ejerce un fluido sobre una superficie. La presión sólo se emplea cuando se trata de sustancias líquidas o gaseosas. La contraparte en los sólidos es el esfuerzo.

p

F

n

= A

F

F n δA F t
F n
δA
F t

Dependiendo del nivel de referencia con que se mida la presión, esta propiedad puede ser relativa o absoluta.

Niveles de referencia normalmente utilizados:

- Nivel absoluto: Referido al cero absoluto o vacío absoluto, mínima presión imaginable, cero agitación molecular.

- Nivel Manométrico : Referida a la atmósfera del lugar, es decir en donde la presión atmosférica es cero.

p

p > 0 man p < 0 man p p > p abs atm p
p
> 0
man
p
< 0
man
p
p
>
p
abs
atm
p
p
<
abs
atm

nivel manométrico

atmosférica

nivel absoluto

p man

= 0

p abs

= 0

Luego la relación entre ambos niveles de referencia está dada por la expresión:

pp=

abs

man

+ p

atm

Instrumentos de medición. Los instrumentos para medir presión se denominan manómetros y miden diferencia de presión entre el fluido o sustancia de trabajo y el ambiente en el cual está situado el instrumento, es decir, su lectura es relativa a la presión de dicho ambiente. Luego, las expresiones válidas para un manómetro son:

Reinaldo Sánchez A. 2007

9

p

p

man

man

=

=

pp

abs

pp

abs

atm

ambiente

Tipos de manómetros.

- Bourdon. Mide diferencia de presiones entre el fluido en estudio y el ambiente que rodea al instrumento.

fluido en estudio y el ambiente que rodea al instrumento. El manómetro de Bourdon consta de

El manómetro de Bourdon consta de un fino tubo metálico de paredes delgadas, de sección elíptica muy aplastada y arrollado en forma de circunferencia. Este tubo (que se aprecia en la fotografía) está cerrado por un extremo que se une a una aguja móvil sobre un arco graduado. El extremo libre, se conecta al depósito que contiene el fluido de trabajo. Cuando la presión crece en el interior del tubo, éste tiende a aumentar de volumen y a rectificarse, lo que pone en movimiento la aguja.

- Diferencial. Es un instrumento que mide diferencia de presiones a través de una columna líquida, empleando un líquido manométrico de densidad conocida y no miscible con los gases o líquidos en contacto dentro del manómetro.

p atmosférica p gas = 0 gas Col A Col B Nivel ref.
p
atmosférica
p gas
= 0
gas
Col A
Col B
Nivel ref.

man

Reinaldo Sánchez A. 2007

Para la condición de equilibrio en estática se tiene:

En el nivel de referencia:

Fzas

A

=∑

Fzas

B

h p

=+⋅

=

A

A

tubo

h

gas

tubo

atm

p

atm

γ

man

pp

gas

+

γ

man

pp

gas

−=

atm

p

man

=⋅

γ

man

h

hA

⋅⋅

tubo

10

Unidades para la presión: En la tabla siguiente se presentan algunas unidades de presión más utilizadas y su relación entre ellas.

Tabla conversión de unidades de presión

Unidad deseada

Unidad actual

kPa

atm

bar

kg/cm2

mbar

mm H2O

mm Hg (torr)

Mpa

Pa

PSI (lb/pulg2)

kPa

1

0.01

0.01

0.01

10

101.97

7.5

0.001

1000

0.145

atm

101.3

1

1.013

1.033

1013.3

1.033E+04

760

0.101

1.013E+05

14.69

bar

100

0.987

1

1.02

1000

1.020E+04

750

0.1

1.00E+05

14.5

kg/cm2

98.07

0.968

0.981

1

980.7

1.00E+04

735.56

0.098

9.807E+05

14.22

mbar

0.1

0.001

0.001

0.001

1

10.19

0.75

1.00E-04

100

0.015

mm H2O

0.01

9.68E-05

9.81E-05

1.00E-04

0.098

1

0.74

9.80E-06

9.8

1.42E-03

mm Hg (torr)

0.133

1.32E-03

1.33E-03

1.36E-03

1.333

13.6

1

1.33E-04

133.3

1.93E-02

Mpa

1000

9.87

10

10.2

1.00E+04

1.020E+05

7500.64

1

1.00E+06

145.04

Pa

0.001

9.87E-06

1.00E-05

1.02E-05

0.01

0.102

7.50E-03

1.00E-06

1

1.45E-04

PSI (lb/pulg2)

6.89

0.068

0.069

0.07

68.95

703.07

51.72

6.89E-03

6894.76

1

Para convertir unidades de presión debe : multiplicar el valor con la unidad actual por el factor con la unidad deseada

Finalmente es importante señalar que en Termodinámica las presiones deben expresarse en forma Absoluta.

Barómetro. Es un instrumento que se utiliza para medir la presión atmosférica en el lugar en que se sitúa. Es una columna de vidrio cerrada en su extremo superior, con una cámara vacía (sin gas). El extremo inferior está sumergido en un depósito abierto a la atmósfera el cual contiene mercurio como líquido manométrico.

vacío

p = 0 0 Nivel 0 h Barómetro p atmosférica Nivel ref H g
p
= 0
0
Nivel 0
h Barómetro
p atmosférica
Nivel ref
H g

Respecto del nivel de referencia, el balance de

presiones entrega:

Si

:

p atm

h

barómetro

= 1.033

pp

atm

=

0

+

γ

Hg

como p = 0

0

h

barometro

p

=

γ

Hg

h

atm

barometro

uur

 

760

 

13.6

E

3

kg

=

mm

con

γ =

Hg

m

3

uur

 

kg

2

cm

Barómetro de mercurio

Ejemplo: Para la figura determine las presiones que deben indicar los manómetros 1 y 3 además de la presión absoluta del depósito B.

p p 2 = 2.0 bar 1 p B p A = 6.0 bar p
p
p
2 = 2.0 bar
1
p
B
p A = 6.0 bar
p
3
A
B
p = 1.0 bar
atm

Reinaldo Sánchez A. 2007

p

p

p

p

ppp = −

pp +

A

=

1

6.0

a t m

1.0

=−=

1

B

=

pp +

2

at m

2.0

1.0

A

B

B

3

=+=

p =−=

3

6.0

3.0

5.0 bar

3.0 bar

3.0 bar

11

d) Temperatura. Es un propiedad de estado que se puede definir desde dos puntos de vistas:

- Microscópico. Es un índice de la energía cinética molecular de una sustancia o de su agitación molecular.

- Macroscópico. Es el estado térmico de un cuerpo referido a su capacidad de intercambiar calor con otros cuerpos.

OBS. Calor y temperatura son dos conceptos diferentes.

100 lts agua
100 lts agua
10 lts agua
10 lts agua

En el ejemplo se observa que, para alcanzar igual temperatura en ambos depósito, la cantidad de calor a suministrar en el depósito de 100 lts es 10 veces mayor que para el depósito de 10 lts.

Escalas de Temperatura. La temperatura en una propiedad relativa, esto es su medición se realiza desde niveles de referencia conocidos.

Específicamente a partir de una sustancia conocida, como por ejemplo el agua, se utiliza como nivel de referencia menor el punto triple del agua a la presión atmosférica normal y, como referencia mayor, el punto de ebullición del agua a la presión atmosférica normal.

Por otro lado, los instrumentos de medición originalmente empleados basan su principio de medición en función de la variación de alguna propiedad de la sustancia que se emplea para tales propósitos. A modo de ejemplo se tiene la dilatación cúbica de un líquido, específicamente el mercurio y/o el alcohol, que se utilizan regularmente en los termómetros de columna líquida.

Las escalas de medición de temperaturas son:

- Escala Celsius. Escala de medición tradicional del sistema métrico.

- Escala Fahrenheit. Escala de medición tradicional del sistema Inglés.

Los límites de referencia de ambas escalas está basados utilizando agua pura a la presión atmosférica normal y corresponden a:

 

Escala Celsius

Escala Fahrenheit

Punto de Fusión del agua

32°

Punto de ebullición del agua

100°

212°

Reinaldo Sánchez A. 2007

12

La equivalencia entre ambas escalas se muestra en figura siguiente:

Celsius Fahrenheit 100 ° 212 ° 100 180 t t °C °F 0 ° 32
Celsius
Fahrenheit
100 °
212 °
100
180
t
t
°C
°F
0 °
32 °
t − 0 t − 32 ° C ° F = 100 − 0 212
t
0
t
32
°
C
°
F
=
100
0
212
32
t
− 32
t °
C
°
F
=
100
180
5
t
=⋅
(
t
32)
°
C
°
F
9
además,
Δ ° =Δ
1
C
1.8
°
F
Temperatura en que ambas escalas se igualan ?
5
t
=⋅− 32) resolviendo se obtiene
(
t
9

t = −40

Otras referencias válidas para calibración de termómetros se indican en la tabla siguiente

Producto Puro

Temperatura a 1 atm.

Solidificación agua

0ºC

Ebullición Agua

100ºC

Ebullición Clorobenzeno

132ºC

Ebullición Naftalina

217,96ºC

Fusión de Estaño

231,9ºC

Fusión del Plomo

327,3ºC

Ebullición del Mercurio

356,95ºC

Fusión del Zinc

419,4ºC

Ebullición del Azufre

444,6ºC

Solidificación Antimonio

630,5ºC

Fusión Aluminio

658ºC

Solidificación aleación Ag y Cu (72% Ag, 28% Cu)

779ºC

Ebullición Zinc

907ºC

Fusión Plata

960ºC

Fusión Cobre

1083ºC

Fusión Níquel

1455ºC

Fusión Fierro

1530ºC

Fusión Platino

1773ºC

Reinaldo Sánchez A. 2007

13

En Termodinámica las temperaturas deben medirse en términos absolutos, esto implica la definición de un cero absoluto y la necesidad de definir Escalas absolutas de Temperaturas.

El cero absoluto es un estado teórico hipotético en que el gas tiene cero agitación molecular. Corresponde a un estado termodinámico, desde el punto de vista práctico, imposible de alcanzar.

Las escalas absolutas utilizadas en termodinámica son:

- Escala Kelvin :que se relaciona funcionalmente con la escala Celsius

- Escala Rankine: que se relaciona funcionalmente con la escala Fahrenheit.

Celsius °C

Punto ebullición agua

Punto de fusión del agua

100

0

Cero absoluto

-273.15

agua Punto de fusión del agua 100 0 Cero absoluto -273.15 Otros principios de medición: Kelvin
agua Punto de fusión del agua 100 0 Cero absoluto -273.15 Otros principios de medición: Kelvin
agua Punto de fusión del agua 100 0 Cero absoluto -273.15 Otros principios de medición: Kelvin
agua Punto de fusión del agua 100 0 Cero absoluto -273.15 Otros principios de medición: Kelvin

Otros principios de medición:

Kelvin K 373.15 273.15 0
Kelvin
K
373.15
273.15
0

Fahrenheit °F

212

32

- 459.67

Rankine R

671.67

491.67

0

-

Variación de volúmenes o del estado de los cuerpos (sólidos, gases o líquidos)

-

Variación de resistencia de un conductor (sondas de resistencia)

-

Variación de resistencia de un semiconductor (termistores)

-

f.e.m. creada en la unión de dos metales distintos (termopares)

-

Intensidad de radiación total emitida por el cuerpo (pirómetros de radiación)

-

De volumen constante. De dilatación de gas Termo resistencias PT-100

De volumen constante.

De volumen constante. De dilatación de gas Termo resistencias PT-100

De dilatación de gas

De volumen constante. De dilatación de gas Termo resistencias PT-100

Termo resistencias PT-100

Reinaldo Sánchez A. 2007

14

UNIDAD 02.

ENERGIA TRABAJO Y CALOR.

El concepto de energía, definido como la capacidad latente que posee un sistema para producir trabajo, aparece siempre ligada a la masa del sistema y además, es un concepto difícil de precisar. Por tal motivo se hace necesario definir y/o clasificar las distintas formas de energía que pueden estar presentes en un sistema, su interrelación entre ellas, sus potenciales transformaciones de acuerdo al tipo de proceso realizado, la eficiencia asociada al proceso, los niveles de degradación generados, entre otros aspectos a evaluar.

Las formas de energía que pueden estar presentes en un sistema son:

2.1 Energías relativas a las fronteras del sistema. Desde el punto de vista macroscópico se evalúan con respecto a niveles de referencia de entrada y salida del sistema en estudio y son dependientes de la masa o del flujo másico del sistema.

2.1.1 Energía cinética ( velocidad.

E cinética

). Que posee la masa del sistema por efecto de su

2

v

kg m

.

2

E

relativa a la masa del sistema

cinética

=

m

2

s

2

ó

[

Joule

2

v

2

m

Joule

E

relativa al peso del sistema

=

cinética

2

s

2

kg

ó

E

cinética

 

2

2

v

v

 

m

m

=

2

=

2

=

W

m g

2

v

2 g

]

[

m

]

ó

⎢ ⎣

Joule

N

⎥ ⎦

donde:

v = velocidad fluido

⎢ ⎣

m

s

⎥ ⎦

m

= [

masa

kg

]

W

= [

peso

N

]

2.1.2 Energía potencial (

). Por acción de la gravedad sobre la masa del

sistema cuando cambia su posición vertical (cota geométrica) entra la entrada y salida del sistema en estudio.

E potencial

kg m

.

2

E

relativa a la masa del sistema

E

relativa al p eso del sistema

mgz

E

potencial

m g z

= ⋅⋅

2

s

ó

2

⋅⋅

ó

m

Joule

cinética

=

gz

s

2

kg

=

z

⋅⋅

== mgz

cinética

W

m g

[

Joule

[

m

]

]

ó

⎣ ⎢

Joule

N

⎦ ⎥

donde:

z

= cota geométrica respecto de N.R.

g = aceleración de gravedad

m

[

= kg

masa

]

W

= peso

[

N

]

⎣ ⎢

m

2

s

⎦ ⎥

(

Reinaldo Sánchez A. 2007

m

)

15

2.2 Energías a nivel molecular de la sustancia de trabajo. Desde el punto de vista microscópico representan las energías internas del fluido, susceptibles de ser transformadas en trabajo y/o calor.

Al respecto es posible distinguir dos tipos de energía:

2.2.1 Energía cinética molecular. Generada por la agitación molecular (traslación y rotación de las partículas) en el interior del sistema. Esta forma de energía se expresa en función de la temperatura de la sustancia de trabajo, como lo establece su definición desde el punto de vista microscópico.

2.2.2 Energía potencial molecular. Representada por la energía debida a las fuerzas de atracción de las moléculas en el interior del sistema. Esta forma de energía es dependiente de la proximidad con que se encuentran las moléculas entre sí y la propiedad física asociada es la presión.

Por lo tanto, desde el punto de vista molecular, se define la

Energía Interna (U). Como la suma de las energías cinéticas y potencial a nivel molecular que posee un sistema. En virtud de lo anterior, la Energía Interna es función de la presión y temperatura de la sustancia de trabajo y en consecuencia, se puede establecer que la Energía Interna es una propiedad de estado del tipo extensiva.

U

(

= f p T

,

)

u

(

= f pT

,

)

[

Joule

Joule

kg

]

2.3 Energías que cruzan las fronteras del sistema. Son energías en transición que aparecen sólo durante la evolución de un proceso y cruzan las fronteras del sistema.

La cantidad de energía susceptible de ser transferida depende del tipo de proceso que esté presente en el equipo o dispositivo a evaluar. Estas formas de energía son:

2.3.1 Trabajo (W). Energía en transito diferente del calor. Esta energía es la que una máquina puede recibir o debe entregar externamente, durante la ocurrencia de un determinado proceso, con la sustancia de trabajo.

Desde la mecánica se define el trabajo como el desplazamiento del punto de aplicación de una fuerza.

F
F
d X

d X

d X

Reinaldo Sánchez A. 2007

dW

W

=

=

2

1

F dX

Fd X

16

Para sistemas cerrados, Considerando el sistema cerrado de la figura con una frontera móvil, se tiene:

dW = F ⋅ dx dW =⋅⋅ p A dx F p dW = p
dW
=
F ⋅ dx
dW
=⋅⋅ p A dx
F
p
dW
=
p ⋅ dV
A
2
W
=
p ⋅ dV
[
Joule
]
1
2 Joule
d X
w
=
∫ p ⋅ dv
L
1 kg

El trabajo no es una propiedad de estado, por lo tanto depende del tipo de proceso, es decir de la trayectoria.

En un diagrama presión-volumen (p-V, ó p-v), el trabajo está representado por el área bajo la curva del proceso. Los esquemas siguientes muestran lo indicado.

p

=

p

p

cte

Proceso Isobárico 1 2 W V V 1 V 2
Proceso Isobárico
1
2
W
V
V
1
V
2

p

p

2

p

1

Proceso Isométrico

2

1

V

=

V

cte

V

2 dV = 0 W = p dV ∫ isobárico 2 1 W = ∫
2
dV = 0
W
=
p dV
isobárico
2
1
W
=
pd ⋅ V
=⋅ p V −
(
V
)
[
Joule
]
1
W isobárico
2
1
luego,
Joule
=⋅ −
pv
(
v
)
W=0
w isobárico
2
1
kg
p
p
Proceso Politrópico
Proceso Isotérmico
gas-ideal
p
2
2
p
2
2
p
1
W
1
W
p 1
1
V
V
2
1
V
V
V
V
2
1
T
= cte ,
c cte
=
Si la sustancia es un gas ideal,
1
se demostrará que:
= p V
[
⋅−⋅
p V
][
Jo u l e
]
W politrópico
2
2
11
1
− n
V
2
= p V
⋅ ln
[
Joule
]
W isotérmico
1
1
1
Joule
V
1
= p v
[
⋅−⋅
p v
]
w politrópico
2
2
11
1
− n
k g
v
Joule
2
= pv
⋅ ln
w isotérmico
1
1
n =
Indice politrópico
v
k g
1

Reinaldo Sánchez A. 2007

17

Convenio e interpretación de signos: Para efectos de interpretación de signos de la ecuación del trabajo en un sistema cerrado, se tiene:

Si W < 0, Se trata de un trabajo entregado al sistema (dV<0)

Si W > 0, Se trata de un trabajo realizado por el sistema (dV>0).

Trabajo neto de un ciclo. El trabajo neto que desarrolla un ciclo termodinámico es la suma algebraica de los trabajo de cada proceso.

b p b Ciclo Carnot p c c W neto > 0 p a a
b
p
b
Ciclo Carnot
p
c
c
W neto > 0
p
a
a
p
d
d

Cuando:

-

-

Los procesos del ciclo avanzan en el sentido horario, significa que:

0 , el ciclo entrega trabajo al

medio.

Los procesos del ciclo avanzan en el sentido anti-horario, significa que:

0 , el ciclo opera con trabajo

W neto

>

W neto

<

v externo.

v v a v v b c d p b p b a p a
v
v a v
v
b
c
d
p
b
p
b
a
p
a
W
a-b < 0
v
v
v
b
a
p b p b p c c W b-c > 0
p
b
p
b
p
c
c
W
b-c > 0
v v b v c p p a a p d d W d-a <
v
v b
v
c
p
p
a
a
p
d
d
W d-a < 0
v a v
v
d
=++
WWWW
+
a b
b c
c d
d a
p p c c p d W c-d > 0 d v v v c
p
p
c
c
p
d
W c-d > 0
d
v
v
v
c
d
W
=
∑ W
ciclo
cada proceso
Reinaldo Sánchez A. 2007

18

Para

expresión:

sistemas abiertos, se demuestra que el trabajo se determina por la

W

w

=−

2

1

V dp

2

=− v dp

1

⎣ ⎢

[

Joule

]

Joule

kg

⎦ ⎥

Esto es sólo válido para: un gas ideal y sin considerar las variaciones de energía cinética y potencial.

Para sistemas abiertos, lo normal es, determinar el trabajo a partir de la ecuación de balance de energía, puesto que ésta permite considerar todas las formas de energía susceptibles de encontrar en una máquina o proceso.

2.3.2 Calor (Q). Energía en transito (flujo de energía), sin acompañamiento de masa, que se transfiere entre dos sistemas (o sistema y ambiente) debido a una diferencia de temperatura.

El calor, al igual que el trabajo, No es una propiedad de estado, es decir, depende del tipo de proceso.

Capacidad Calórica. Es una propiedad extensiva de una sustancia y se define como:

C =

dQ

Joule

dT

⎢ ⎣

K

⎦ ⎥

Si se divide por la masa del sistema se tiene el Calor específico.

C ⎡ Joule ⎤ c = m k g K ⎢ ⎣ ⎥ ⎦ dQ
C
Joule
c
=
m
k g K
⎢ ⎣
⎥ ⎦
dQ
Joule
c
=
m ⋅ dT
kg K
⎢ ⎣
⎥ ⎦
dq
c
=

dT

El calor específico, se define como la cantidad de calor que debe recibir o entregar una masa de 1 kg para producir 1° de variación de temperatura. El calor específico es una propiedad física, es decir, depende del material o sustancia.

Para las sustancias en estado sólido y líquido, se identifica un sólo tipo de calor específico el que además es función de la temperatura.

Para los gases en tanto, el calor específico depende del tipo de proceso, luego, teóricamente, existen infinitos valores de calor específico para cada gas.

En general, en los gases se identifican e informan valores para 2 tipos de calores específicos.

- Proceso a p= cte : Calor específico a presión constante:

- Proceso a v=cte : Calor específico a volumen constante:

Reinaldo Sánchez A. 2007

c

p

c

v

19

- Proceso politrópico: Calor específico proceso politrópico:

- Proceso isotermico dT=0:

- Proceso Adiabático dQ=0:

c = ±

c = 0

c

=

c

v

n

γ

n

1

Convenio e interpretación de signos para el calor: Para efectos de interpretación de signos de la ecuación del calor, se tiene:

Si Q < 0, Se trata de un calor rechazado por el sistema (dT<0)

Si Q > 0, Se trata de un calor entregado al sistema (dT>0).

Otras interpretaciones para el calor, según su impacto sobre el sistema:

Calor Sensible. Cuando un sistema, al intercambiar calor con el medio experimenta una variación en su temperatura, se dice que entregó o recibió calor sensible.

Calor Latente. Cuando un sistema, al intercambiar calor con el medio, experimenta un cambio parcial o total de fase (líquido a vapor o viceversa) se dice que entregó o recibió calor latente. En este caso, la temperatura y presión de la sustancia de trabajo se mantiene constante.

Mecanismos de transferencia de calor.

El calor intercambiado entre el sistema y el ambiente, cuyo potencial es la diferencia de temperatura, se realiza a través de mecanismos de transporte de flujos que dependen de la naturaleza de los componentes que separan los medios.

El flujo de calor, como cualquier mecanismo de transporte, responde a ecuaciones estructuradas de la siguiente forma:

Flujo Coeficiente Potencial −= Flujo Coeficiente Gradiente Potencial

−=

Flujo

=

Resistencia

I =

V

ejemplo

1.-

Ley de Ohm

R

2.- Calor de Conducción

T

1

T

2

e

q =

λ

Reinaldo Sánchez A. 2007

V I R q T 1 e/ T 2 λ
V
I
R
q
T
1
e/
T 2
λ

20

Los mecanismos de transferencia de calor son:

Conducción: Mecanismo presente en la transferencia de calor en sólidos, en que la energía se transfiere molécula a molécula, por efecto de gradientes internos de temperatura, sin desplazamiento de éstas en su interior.

Ese mecanismo se rige por la Ley de Fourier, donde:

q =−λ

dT

dn

q = calor de conducción

(W/m 2 )

λ = conductividad térmica del material (W/mK)

dT = gradiente de temperatura en el sentido del flujo de dn

calor (K/m)

Convección: Es el mecanismo de transferencia de calor que tiene lugar por contacto superficie-fluido cuando ambos se encuentran a temperaturas distintas.

Este mecanismo de transporte se cuantifica según la Ley de Newton:

q =

α

(

t

s

t

)

q = calor de convección

t s = temperatura superficie (°C)

t = temperatura del fluido no perturbado, alejado de la capa límite (°C) α = coeficiente de convección (W/m 2 K)

(W/m 2 )

Radiación:

o a través de fluidos por medio de ondas electromagnéticas que se emiten desde

superficies sólidas cuya temperatura es superior a cero Kelvin.

Este mecanismo se evalúa a través de la ecuación de Stefan Boltzmann

Mecanismo de transferencia de calor, que se transmite en el vacío

q =⋅σ TT

1

2

(

4

4

)

q = calor de radiación

σ = constante de Stefan-Boltzmann

σ = 5.67 x 10 -8 (W/m 2 K 4 )

(W/m 2 )

T

1 = temperatura superficie 1 (K)

T

2 = temperatura superficie 2 (K)

2.4 Otras formas de energía en el fluido. Dependiendo del tipo de sistema a evaluar (cerrado o abierto), es posible encontrar otras formas de energía susceptibles de ser evaluadas.

2.4.1 Trabajo de flujo (pv). En el análisis y evaluación de sistemas abiertos (con fronteras imaginarias), en donde el fluido o sustancia de trabajo debe entrar y salir del sistema, se debe considerar la energía que debe ceder o recibir el fluido para dicha operación.

El esquema siguiente muestra lo indicado y de presenta las ecuaciones para el trabajo de flujo.

Reinaldo Sánchez A. 2007

21

F 1

p

A

2

2

W F dX

1

=

1

1

2 F 2 1 1' A 1 d X2 p 1
2
F 2
1
1'
A
1
d X2
p
1

2 y

W F dX

2

=

2

2

luego,

W

flujo

=

p V

w

flujo

=

pv

d X1

p A dX

=⋅⋅

1

1

1

p V

=⋅

11

=⋅⋅ p A dX

22

2

[

Joule

]

Joule

kg

=⋅ p V

2

2

Esta forma de energía al ser dependiente de dos propiedades de estado, por si misma también lo es. Si se suma a la energía interna definida anteriormente, da lugar a una nueva forma de energía utilizada en los sistema abiertos.

Entalpía (H). Representa la suma de las energías cinéticas y potencial a nivel

molecular que posee un sistema (U) y el trabajo de flujo del fluido ( propiedad de estado del tipo extensiva.

). Es una

W

lujo

f

H

= +⋅

U

p V

h

=+⋅ u pv

[

Joule

]

Joule

kg

Luego una representación esquemática de todas las formas de energía antes definidas y viables de encontrar en un proceso se muestra en la figura siguiente.

Ec 1 Q ; Ep ;; U p 1 .V 1 1 1 v 1
Ec 1
Q
;
Ep
;;
U
p 1 .V 1
1
1
v
1
p
v
z 1
1
1
Sistema Abierto
W eje
.
z p
v
T
m
2
2
2
2
2
v
2
Ec 2
;
Ep 2
;;
U
p 2 .V
2
2
Esquema representación balance energía en sistema abierto.

Reinaldo Sánchez A. 2007

T

.

1 m

1

22

El Principio de Conservación de la Energía que corresponde al Primer principio de la Termodinámica, establece que:

Energía que entra a un sistema = Energía que sale del sistema

Luego, referido al esquema anterior se tiene:

E

cinética

1

como:

+

E

+ +⋅=

1

11

U

pV

E

cinética

2

+

= +⋅

E

U

pV

E

cinética

potencial

H

E

potencial

2

+

[

U

2

Joule

]

r

v

2

h

Jo ul e

2

gz ⋅ +Δ

kg

1

H

pV

+ ⋅±

22

potencial

±

Q W

±

expresada por unidad de masa

± q ± w

Q ± W

Los signos de los términos del trabajo y del calor dependen de la dirección de dichos flujos (entregado o recibido) y del convenio de signos que se establezca al momento de estudiar con detalle esas formas de energía.

El planteamiento anterior es sólo preliminar, con el fin de asociar y/o relacionar las diferentes formas de energía, pero su estudio detallado se desarrollará en el capítulo 3.

Unidades para la Energía:

Caloría (cal): Definición clásica que representa la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 gramo de agua pura a la presión atmosférica desde 14.5 a 15.5 °C.

Kilocaloría (Kcal): Representa la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 kilogramo de agua pura a la presión atmosférica desde 14.5 a 15.5 °C.

1 kcal = 1.000 cal

Tabla conversión de unidades de energía

Unidad deseada

Unidad actual

kJ

BTU

cal

J

kcal

kgm

kW h

N m

kJ

1

0.948

238.4

1000

0.239

102

2.78E-04

1

BTU

1.055

1

252

1055

0.252

107.6

2.93E-04

1055.0

cal

4.19E-03

3.97E-03

1

4.187

1.0E-03

0.427

1.16E-06

4.187

J

1.0E-03

9.48E-04

0.239

1

2.39E-04

0.102

2.78E-07

1

kcal

4.187

3.97

1000

4187

1

427

1.16E-03

4187

kgm

9.80E-03

9.30E-03

2.34

9.8

2.34E-03

1

2.72E-06

9.81

kW h

3600

3412

8.60E+05

3.60E+06

859.8

3.67E+05

1

3.60E+06

N m

1.00E-03

9.48E-04

2.39E-01

1

2.39E-04

0.102

2.78E-07

1

Para convertir unidades de presión debe : multiplicar el valor con la unidad actual por el factor con la unidad deseada

Reinaldo Sánchez A. 2007

23

UNIDAD 03.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.

La primera ley de la termodinámica es sencillamente una declaración del principio de conservación de la energía, y afirma que la energía total es una propiedad termodinámica.

La primera ley de la termodinámica declara que la energía no puede crearse ni destruirse; sólo transformarse. Por lo tanto, toda cantidad y forma de energía debe tenerse en cuenta durante un proceso.

Teniendo en consideración que los intercambios de energía, sean éstos con o sin aporte de materia, finalmente residen en la masa del sistema, todo balance de energía que se realice sobre un sistema implica necesariamente realizar un balance de materia, es decir al principio de conservación de energía debe acompañarse el Principio de conservación de materia.

Lo anterior significa el planteamiento de expresiones del tipo:

Conservación de energía.

Energía

entra

Conservación de materia.

Flujos mási

cos

entran

Energía

sale

Energía

sistema

Flujos mási

cos

salen

m &

entrada

m &

salida

=

=

⎡Δ

masa

Δ tiempo

dm

dt

sistema

Primera Ley aplicada a Sistemas Cerrados. En los sistemas cerrados, la masa que evoluciona en un proceso permanece constante, similar situación se presentan en ciclos cerrados, es decir, donde la misma cantidad de masa evoluciona en todos los procesos que lo conforman.

De tal forma que para este caso sólo corresponde la aplicación del principio de conservación de la energía.

Consideremos los siguientes casos para el análisis.

1 Q 2 1 2 1 p 1 v 1 T 1 W p 2
1 Q
2 1
2 1
p 1
v 1
T 1
W
p 2
v 2
U 1
U 2
T 2
Estado inicial
Proceso en transito
Estado final
Energía
Energía
Energía
p
entra
sale
sistema
WQU
−= −
U
2
1
p
2
2
Pero; W<0 (entregado al sistema)
Q
Q<0 (rechazado por el sistema)
Luego,
p
Q
− =Δ
W
U
[
Joule
]
1
W 1-2 < 0
1
Joule
v
v
qw
− =Δ
u
v
2
1
kg

Reinaldo Sánchez A. 2007

24

Ciclo Termodinámico. Consideremos el ciclo de un motor diesel que se muestra en la figura siguiente:

Si aplicamos la primera ley a cada proceso individual y luego sumamos las energías intercambiadas en cada proceso se tiene:

p Ciclo Diesel Q b-c p = p b c b c p v =cte
p
Ciclo Diesel
Q
b-c
p = p
b
c
b
c
p v
=cte
p
d
d
Q
d-a
p v
=cte
p
a
a
v d = v
v
v
v b
c
a

proceso a-b

Q − W =− UU ab − ab − b a proceso b-c Q −
Q
− W
=−
UU
ab −
ab
b
a
proceso b-c
Q
− W
=−
UU
bc −
bc
c
b
proceso c-d
Q
− W
=−
UU
cd −
cd
d
c
proceso d-a
Q
− =
W
U
U
d
− a
d
− a
a
d
sumando se obtiene:
Q
W
procesos
procesos
Q
= W
ciclo
ciclo

= 0

Primera Ley aplicada a Sistemas Abiertos. En los sistemas abiertos en donde ingresa y sale masa del sistema, adicional al balance de energía, es necesario realizar un balance de materia.

Conservación de materia. Para el sistema que se presenta en la figura siguiente, aplicando el principio de conservación de materia se tiene:

v

ρ

Α