METALES ALCALINOS

y ALCALINOTÉRREOS
QUÍMICA PARA INGENIERÍA INDUSTRIAL
2022
 METALES ALCALINOS : TEMARIO

 ESTADO NATURAL Y ABUNDANCIA

 PROPIEDADES PERIÓDICAS
 PROPIEDADES DIFERENCIALES DEL LITIO
 PROPIEDADES QUÍMICAS
1. UNIÓN METÁLICA: TEORÍA DE BANDAS
2. UNIÓN IÓNICA: FORMACION DE UN HALURO IÓNICOY PLANTEO DE CICLO DE BORN
HABER
 SOLUBILIDAD EN AGUA DE UN COMPUESTO IÓNICO: PLANTEO DE CICLO DE BORN
HABER
 FORMACIÓN DE COMPUESTOS MÁS IMPORTANTES: ÓXIDOS, HIDRÓXIDOS,
HIDRUROS
 OBTENCIÓN INDUSTRIAL : MÉTODOS ELECTROLÍTICOS (EXCEPCIÓN)
 PRODUCTOS MÁS IMPORTANTES : SODA SOLVAY (PROCESO), HIDRÓXIDO DE SODIO
Y CARBONATO DE LITIO
 APLICACIONES
 METALES ALCALINOS : ESTADO
NATURAL

Otra fuente del litio: salmueras de LiCl situadas en la región de la Puna

Jujeña (Salar de Olaroz), Puna salteña (Salar del Rincón) y Puna
catamarqueña(Salar del hombre muerto)
 METALES ALCALINOS: PROPIEDADES
PERIÓDICAS COMPARADAS CON NO METALES

La temperaturas están expresadas en grados K!!!!!

 PROPIEDADES PERIÓDICAS

Elementos Litio Sodio Potasio Rubidio Cesio

Propiedades
Configuración [He] [Ne]3 s1 [Ar] 4 s1 [Kr] 5s1 [Xe] 6s1
Electrónica
2s1
Energía de 1º 518 493 418 401 376
ionización (Kj/mol) Miden la
Energía de 2º 7290 Tendencia
4560 3068 2650 2420
ionización (Kj/mol) al enlace
iónico
Radio iónico (pm) M+ 30 72 94 110 129
Relacionadas con
Radio atómico (pm) 89 136 174 191 198 el ENLACE
Punto de fusión (ºC) 180,6 97,8 63,7 39,5 28,4 METÁLICO

Energía de 326 149 176 163 178

sublimación (Kj/mol)
SOLUBILIDAD
Energía de Hidratación -506 -397 -318 -288 -259
(Kj/mol) M+
P0ODER
E0 (M+/M)/ voltios -3,02 -2,71 -2,93 -2,98 -2,92 REDUCTOR
Metales y unión metálica
 UNIÓN Y ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS
METALES Y UNIÓN METÁLICA

Teoría de bandas

Estructura cúbica centrada

en las caras ( alto
empaquetamiento )
Estructuras cristalinas con alto
empaquetamiento
 El caso del
magnesio!!
Hay solapamiento
de la bandas 2s y
2p para garantizar
la conducción
eléctrica

En el caso del Li la banda 1s no

participa en la conducción,
porque está llena de e-!!!
PROPIEDADES

• MALEABILIDAD Y DUCTILIDAD
• CONDUCTORES TÉRMICOS Y ELÉCTRICOS
• BRILLO CARÁCTERÍSTICO
• ALTOS PUNTOS DE FUSIÓN EN GENERAL

Con el trabajo («maquinado»)

del metal la estructura se
reorganiza pero no se rompe
VIDEO EXPLICATIVO DE LA RESISTENCIA ELÉCTRICA DE LOS METALES
 Metales Alcalinos: reacciones
químicas
Debido al marcado carácter reductor de estos
metales, tienden a oxidarse y formar compuestos Con el oxígeno solo el Li
marcadamente iónico, con el número de Forma el oxido normal:
oxidación(+1) M2O- Li2O
A partir del Na se forma el
Óxido normal y el
peróxido: M2O- Na2O
M2O2- Na2O2
A partir del K se forma el
Óxido normal, peróxido y
superóxido: M2O- K2O
M2O2- K2O2
MO2- -KO2
 CARÁCTER DIFERENCIAL
DEL LITIO

• El LiCl de carácter covalente y soluble en solventes orgánicos(apolares)

• Forma solo el litio el óxido normal: Li2O
• El único elemento que forma un : Li2CO3 insoluble , que se
descompone(térmicamente)
según la reacción : Li2CO3 Li2O + CO2
• El fluoruro de Litio es el único fluoruro insoluble del grupo
• Es el único elemento de la tabla que reacciona con el nitrógeno para
generar un nitruro iónico : Li3 N, que se hidroliza liberando amoníaco
HIDRATACIÓN DE IONES

Interacción Ion - Dipolo

“Los iones se hidratan más; cuando más pequeños

son y mayor carga tienen”
PODER REDUCTOR DEL LITIO (ion con elevada densidad de carga)

Prop. Li Na Rb Rb Cs
PI Kj/mol 518 493 418 401 376
Δhsub 159 109 92 79 79
Kj/mol

Δhhidrat -506 -397 -318 -288 -259

Kj/mol
>o <o Δhtotal
Kj/mol
171 205 192 192 196

>o
Es la entalpia total menos positiva y
más favorable termodinámicamente!!!,
porque el balance energético para
formar el Li+ es más favorable que
cualquier ion M+ del resto del grupo
OBTENCIÓN DEL LITIO: a partir del
espodumeno Li Al Si2O6
 UNIÓN IÓNICA PROPIEDADES :
• Los metales con bajo PI y no metales
Con alto AE, tienen a formar compuestos iónicos
(transferencia electrónica). Ej: haluros alcalinos y
alcalinos térreos (ley del Octeto de Lewis).
• Sólidos cristalinos (cationes y aniones
distribuidos simétricamente y con alto
empaquetamiento) de alto punto de fusión,
duros y quebradizos.

• Están caracterizados por la energía reticular

(red).

• Muchos de estos compuestos son solubles en

agua ( interacción ion dipolo).
Radio catión <Radio anión • Fundidos o disueltos en agua conducen la
corriente eléctrica.
dinteriónica= r catión + r anión
 FORMACIÓN DE HALUROS ALCALINOS
: CICLO DE BORN HABER (LEY DE HESS)

CICLO GENERAL

Energías de red (reticular)

Constantes
Ecuación de
Born Landé
 Entalpía de disolución: influencia de la
Energía de red y la Entalpía de disolución
La mayoría de las sales
de estos metales son solubles,
Aunque en diferente grado

DEPENDENCIA DE LA
SOLUBILIDAD
• Energía reticular
• Entalpía de hidratación

La energía de hidratación es
mayor cuando: más pequeño en
el radio Iónico (densidad de
carga)

La energía reticular es mayor

cuando: Los radios del anión y el
catión son similares y mayor es la
Carga eléctrica de los iones
OBTENCIÓN DE Li y LiCO3
• OBTENCIÓN DE LITIO:
A PARTIR DE ESPODUMENO (LiAlSi2O 6 POR TOSTACIÓN ÁCIDA
(H2 SO4 ) Y ELECTRÓLISIS del LiCl para obtener Li por reducción
catódica.

• OBTENCIÓN DE CARBONATO DE LITIO:

A PARTIR DE LA EVAPORACIÓN DE UNA SALMUERA,
PURIFICACIÓN Y PRECIPITACIÓN COMO LiCO3 (TRIÁNGULO DEL
LITIO)
OBTENCIÓN DEL carbonato de litio
y LITIO: a partir del espodumeno Li
Al Si2O6

Lixiviación con
solución de HCl, y
Calcinación a Lixiviación con obtención de
Concentración por Tostación ácida :
1100ºC y solución de solución de LiCl,
LiAlSi2O6 flotación del tratamiento
conversión Na2CO3 luego por
(Li2O.Al2O3.Si2O6) mineral térmico a 250ºC y
cristalina a la ácido con H2SO4 Y obtención de evaporación y
1--3% de litio 4-6% de litio forma beta del Na2SO4 (ac) y fusión con KCl a
Extracción, Forma cristalina LiAlSi2O6
Obtención de
Li2CO3(s) 450ºC , se KCl actúa
Li2SO4.H2O
molienda y alfa (menos densa y Luego se separa electroliza y se como
trituración (sulfato de litio obtiene Li metal
LiAlSi2O6 más por filtración
desmenuzable)
monohidrato) en el cátodo (cloro fundente
gaseoso como
subproducto (Pro fusión
LiCl:605ºC)

El Li2CO3 es un
Vía alternativa: calcinación a 1100ºC, con CaCO3,seguido
producto
de lixiviación con agua para obtener LiOH
industrial con
muchas
aplicaciones
OBTENCIÓN DEL CARBONATO DE
LITIO: a partir las Salmueras
 METALES ALCALINOS: OBTENCIÓN DE
Na: Proceso Down
Pto fusión: 800 °C

Con agregado de
fundente
CaCl2 600°C
Propiedades
Coligativas!!!

Hemirreacciones de electrodo
Ánodo(+)
2Cl-- Cl2 + 2e-

Càtodo(-)

2Na+ + 2e- 2Na 0

Reacción global : 2NaCl 2Na 0 + Cl2

 Obtención de K , Rb y Cs:
En este caso se reemplaza la reducción electrolítica, por la reducción
química con Ca o Na (Temperatura : 750ºC y 850 ºC respectivamente)
El Cs tiene el
punto de fusión
más bajo de los
2CsCl +Ca 0 2Cs0 (g) + CaCl2 alcalinos (es
volátil)

KCl +Na 0 K0 + NaCl

Potenciales de oxidación: El K es muy
soluble en
K0 K+ + e- E0 = 2,93 volt KCl líquido
Na0 Na+ + e- E0 = 2,71 volt
Ca0 Ca2+ + 2e- E0 = 2,68 volt
Cs0 Cs+ + e- E0 = 3,03 volt
 OBTENCIÓN DE COMPUESTOS
IMPORTANTES : NaOH (celda de Cloro-
Alcali)
El diafragma puede ser
De muchos materiales diferentes,
Pero la función es la misma siempre
Evitar la mezcla y reacción de los
productos
Del ánodo y del cátodo , evitando la
reacción del Cl 2 con NaOH

Aplicaciones del Na(OH) : industrias

del papel, jabón, petróleo( lodos de
perforación, productos de limpieza,
textil, entre otras
 OBTENCIÓN DE COMPUESTOS
IMPORTANTES : Na(OH) (método de la
amalgama)

La celda con cátodo

de
Mercurio, tiene una
sobrevoltaje
Para la descarga de
H2!!!!

Subproductos
: Cloro e
hidrógeno

Na /Hg +H2O H2+Na(OH)

 Comparación de los procesos electrolíticos de
obtención de Na (OH)
Aspectos a Método del Método del diafragma Método de la amalgama
comparar membrana(Menores (asbesto mezclado con (incluye reciclo de Hg)
problemas ambientales) polímero)
Intercambio catiónico
Celda /voltaje Sin inclinación( bajo Sin inclinación Inclinada (alto consumo
consumo eléctrico). eléctrico)
Electrolito Salmuera de NaCl Salmuera de NaCl (menor Salmuera de NaCl (mayor
pureza) pureza)
Cátodo Hierro (ACERO) Hierro (ACERO) Mercurio

Ánodo Grafito o óxido de titanio Grafito o óxido titanio Grafito o titanio

2Cl- Cl2 + 2 e- 2Cl- Cl2 + 2 e- 2Cl- Cl2 + 2 e-
Separación de Si Si No
la zona Observación : se evita la Observación : se evita la
catódica y reacción del Cl2 y Na(OH) reacción del Cl2 y Na(OH)
anódica
Sobrevoltaje 2H2O O2+4H+ +4e- 2H2O+2e- H2+2OH-
(Hemirreacción) 2H2O O2+4H+ +4e- 2H2O O2+4H+ +4e-

Productos Cl2-H2-Na(OH) Cl2-H2-Na(OH) Cl2-H2-Na(OH) (producto de

la reacción :Na/Hg +H2O )
Pureza Mayor 35% P/P Menor(Na(OH) 11% P/P Menor(Na(OH) 50%
 Planta ALPAT
OBTENCIÓN DE COMPUESTOS IMPORTANTES : Na2CO3 Río Negro,
Argentina

Usos: producto industrial de gran importancia, se utiliza en la industria

del Papel y jabón (Ej.: regulador de pH), vidrio y como insumo
industrial
METALES ALCALINOTÉRREOS : ABUNDANCIA
 METALES
ALCALINOTÉRREOS
 METALES ALCALINOS Y ALCALINOS TÉRREOS: PROPIEDADES
Elemento Li Na K Rb Cs Elemento Be Mg Ca Sr Ba
Potencial 1ª 518 493 418 401 376 Potencial 1º 894 731 585 552 502
ionización Kj/mol ionización
Kj/mol
Potencial 7290 4560 3068 2650 2420 Potencial 1793 1442 1145 1057 961
2º ionización 2º ionización
Kj/mol
Kj/mol
Radio atómico 152 186 227 248 265 Radio atómico 89 136 174 191 198
(pm) (pm)

Radio iónico (pm) 76 102 138 149 167 Radio iónico (pm) 30 72 94 110 129
M+ M++

Pto de ebullición 1367 890 767 697 685 Pto de ebullición 2477 1127 1477 136 1677
(ºC) (ºC) 7

Pto de fusión ( 181 98 63 39 29 Pto de fusión ( ºC) 1283 656 850 770 710
ºC)
Entalpías de 159 109 92 79 79 Entalpías de 326 149 176 163 178
sublimación sublimación
(Kj/mol)
(Kj/mol)
Entalpías de -506 -397 -318 -288 -259 Entalpías de -2383 -1923 -1651 - -
hidratación hidratación Kj/mol 1484 1275
M++
Kj/mol M+
Potenciales de Potenciales de -1.85 -2.34 -2.87 -2.89 -2.90
-2.99 reducción E (volt)
0
reducción E0(volt) -3.02 -2.71 -292 -2.99
METALES ALCALINOTÉRREOS:
PROPIEDADES
 CARÁCTER DIFERENCIAL
DEL Be: tiene un comportamiento químico
diferente al resto del grupo
 Tiene alta resistencia a la oxidación, comparado con los elementos del
grupo IIA, se pasiva como el Al (semejanza diagonal.
 El catión Be2+ por su alta densidad de carga está fuertemente hidratado y
existe en solución acuosa como

y sufre hidrólisis ácida

 También su alta densidad de carga, sus compuestos tienen carácter covalente, ej
BeCl2 y es un ACIDO de Lewis. ( catión polarizable).
 Es un metal con caracter anfótero (Al y semejanza diagonal)

 Su óxido e hidróxido tienen menos carácter básico del grupo ( no es atacado por el
agua y tienen carácter anfótero.
 Metales alcalinotérreos : propiedades
químicas
1. Reacción con el agua: son más reactivos con el aumento de Z, así el Be no
reacciona, el Mg reacciona con el vapor de agua y el resto de los elementos
Ca-Sr –Ba reacciona vigorosamente con el H2O, para dar el hidróxido y el
hidrógeno

2. A temperaturas adecuadas reaccionan con los no metales y forman: óxidos,

peróxidos, haluros y sulfuros

Ba + O2 BaO2

3. Los óxidos más básicos forman el hidróxido correspondientes cuando

reaccionan con agua y los peróxidos forman además el H2O2

4. Reacción con ácidos diluidos no oxidantes

Metales alcalinotérreos : propiedades de los
carbonatos (MCO3)

PRESION DE CO2 TEMPERATURA DE DESCOMPOSICIÓN

Métodos de Obtención : Calcio
Electrólisis de sales fundida :
CaF2 con exceso de CaCl2
(subproducto del Proceso Solvay
(electrolitos)
Temperatura del proceso<900°C

Ánodo de carbón(electrodo inerte)

y cátodo de hierro (actúa como
electrodo inerte)

El Ca se obtiene sólido (Pto fus:

850°C)

El ion Ca2+ se reduce en el cátodo

y El ion F- se oxida a F2 gaseoso
 OBTENCIÓN DE MAGNESIO A PARTIR
DEL AGUA DE MAR
Es una ELECTRÓLISIS de una sal fundida obtenida de procesar el
agua de mar
ETAPAS
1° El Mg2+ ( ac) se halla disuelto en el agua de mar en
concentraciones de 1350 mg/L.
2°Estas aguas marinas, tras ser filtradas y limpiadas se conducen
a una planta donde se les añade cal apagada ( Ca(OH) 2, que se
diluirá generando iones hidroxilo y dando lugar a la reacción:

3°Después de la racción anterior se procede a filtrar , luego

lavado y secado, para luego ser tratado con una corriente de HCl,
la reacción que tiene lugar:

4°La disolución obtenida se la somete a evaporación y secado

para obtener MgCl2 sólido y seco

5°: El sólido se funde a 700°C y se electroliza en atmósfera

inerte
 Aplicaciones del Ca
O Reductor para la obtención de otros metales: cesio, uranio, circonio, torio, etc.

O El calcio, aleado con aluminio, se emplea para la fabricación de cojinetes.

O La cal o cal viva (óxido de calcio), que se obtiene calentando la caliza, se transforma en cal
apagada (hidróxido de calcio) al añadirle agua. La cal apagada tiene muchos usos:
mezclada con arena constituye el mortero que fragua separándose el exceso de agua, es
un absorbente excelente para el dióxido de carbono pues reacciona formando carbonato
cálcico insoluble.

O La caliza (carbonato de calcio) junto con arcilla, molidas ambas, originan el cemento.
O El sulfato de calcio dihidratado, CaSO4 · 2H2O, es el yeso. El yeso se calcina para que
pierda agua y se muele. Se emplea en construcción, pues al añadir agua se forman
cristales de dihidrato que se entrecruzan y sueldan.

O El carburo de calcio se emplea en la fabricación de acetileno, cianamida y desazufrado del

acero.

O El hipoclorito de calcio es un agente blanqueador y purificador de agua.

Aplicaciones del Be:
Aplicaciones de los
compuestos de Ca
 Importancia Biológica
O Es un oligoelemento

O Estructuras óseas: ortofosfato básico de calcio (hidroxiapatita)

O Contracción muscular

O Coagulación sanguínea

O Mediador intracelular. Segundo mensajero

O Activación de proteasas
ENZIMAS :
BIOCATALIZADORES
O Activación de enzimas quinasas
 BIBLIOGRAFÍA

 Baggio S., Blesa M. A. y Fernández.

(2012). “Química Inorgánica. Teoría y
práctica. Buenos Aires. UNSAM edita.
 Rayner & Canham. (2000). “Química
Inorgánica Descriptiva”..Prentice Hall.
2da ed.
 Greenwood &Earnshaw.(1997).
“Chemistry of the
elements”.Butterworth & Heinemann.
2th Edition