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Apuntes Química Bioinorgánica

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Apuntes impresos, tabla II. Elementos del bloque s
periódica y calculadora
Li Be
Na Mg
K Ca
Rb Sr
Cs Ba
Fr Ra

Todos son metales

1. Propiedades Generales
• Los alcalinos son el grupo más reactivo de toda la tabla periódica; por lo tanto, ninguno
se halla libre en la naturaleza. Los iones de los metales alcalinos siempre tienen un
número de oxidación +1. Los alcalinotérreos son el segundo grupo más reactivo. Por lo
tanto, tampoco se hallan libres en la naturaleza. Sus iones siempre tienen carga +2.
• Casi todos sus compuestos son sólidos iónicos estables incoloros (a menos que
contengan un anión colorido como el cromato o permanganato).
• Todos son plateados (excepto el Cs que es ligeramente dorado). Como los demás
metales, tienen conductividades eléctricas y térmicas elevadas (aunque no tanto como
los metales típicos)
• En otros aspectos, son metales poco comunes (atípicos), por ejemplo:
a) Son blandos, y se vuelven más al descender por el grupo: el Li se puede cortar con
un cuchillo, mientras que el potasio se corta como si fuera mantequilla.
b) Son frágiles
c) Tienen bajos puntos de fusión (a diferencia de casi todos los demás metales, que
tienen altos puntos de fusión), lo que junto con la blandura y las bajas entalpías de
atomización evidencian la debilidad de su enlace metálico.

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d) Tienen densidades bajas. Mientras que los metales típicos tienen densidades entre
5 y 15 g/cm3 en los alcalinos y alcalinotérreos son mucho menores.

• La configuración electrónica de los alcalinos es la del gas noble inmediato anterior más
un electrón en el caso de los alcalinos (por lo tanto, tienden a perder un electrón
fácilmente). Algunas de sus propiedades se pueden ver en la tabla 1.
Tabla 1. Propiedades de los elementos del grupo 1.
Propiedad Li Na K Rb Cs Fr
o
Tfus ( C) 180.3 97.9 62.9 38.9 28.4 27.0
ρ (g/cm3) 0.53 0.97 0.86 1.53 1.87 1.80
Hatom (kJ mol-1) 161 108 90 82 78 65
Radio metálico (pm) 152 186 227 248 265 340
Radio iónico (pm) 76 102 138 149 170 176
Densidad de carga del 52 24 11 8 6 5
catión (C·mm-3)
I1 (KJ mol-1) 520 495.8 418.8 403.0 375.7 384
I2(KJ mol-1) 7296 4562 3052 2633 2234 -
Resistividad eléctrica 9.55 4.93 7.47 13.32 21.04 -
(x10-8 ·m)
Color a la llama

• La configuración de los alcalinotérreos es la del gas noble inmediato anterior más dos
electrones (por lo tanto, tienden a perder dos electrones fácilmente). Algunas de sus
propiedades se pueden ver en la tabla 2.
Tabla 2. Propiedades de los elementos del grupo 2.
Propiedad Be Mg Ca Sr Ba Ra
o
Tfus ( C) 1280 649 851 800 850 700
ρ (g/cm3) 1.86 1.75 1.55 2.63 3.59
Hatom (kJ mol-1) 324 146 177 164 178 130
Radio metálico (pm) 89 136 174 191 198 -
Radio iónico (pm) 27 86 114 132 142 148
Densidad de carga del
1,100 120 52 34 23 8
catión (C·mm-3)
I1 (KJ mol-1) 899 738 590 540 503 509.3
I2(KJ mol-1) 1757 1450 1145 1059 960 979.0
I3 (KJ mol-1) 14850 7730 4912 4138 3619 3300
Resistividad eléctrica 3.76 4.51 3.45 13.5 34.3 40.9
(x10-8 ·m)
Color a la llama Naranja Carmesí Verde

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2. Reactividad Química y compuestos principales


• Son muy electropositivos y reaccionan con casi todo. La reactividad aumenta al bajar en
el grupo. Su reactividad se pone de manifiesto frente a muchas sustancias; un ejemplo
es cuando se mezclan con agua, reaccionando vigorosamente: El Li efervece, el sodio se
incendia, mientras que el Rb y Cs lo hacen explosivamente.
Escribe la ecuación
química balanceada para
la reacción de hidrólisis

• La reacción de combustión es tan vigorosa que no se puede extinguir de manera


convencional (reaccionan incluso con el CO2). Para extinguir incendios de metales
alcalinos y algunos alcalinotérreos, se debe utilizar un extinguidor de clase D.
Investigar como funcionan los
extintores tipo D

• El berilio se distingue del resto de los alcalinotérreos: Tiene una densidad de carga
mayor a los demás metales alcalinotérreos (ver tabla 2), lo que lo hace altamente
polarizante (polariza cualquier anión que se aproxime y produce un traslape de densidad
electrónica). Sus compuestos presentan un fuerte carácter covalente.
• Algo similar, pero en mucho menor medida sucede con el magnesio: Presenta un
comportamiento intermedio entre el berilio y el resto de los elementos del grupo (cuya
química tiene una naturaleza casi completamente iónica). El ion Mg+2 es altamente
polarizante (aunque no tanto como el Be+2) lo que hace que presente cierta tendencia a
un comportamiento no iónico.
• El resto de los alcalinos y alcalinotérreos presentan un comportamiento iónico bastante
homogéneo.

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a) Óxidos
• Se forman con un exceso de O2. El Li y todos los alcalinotérreos forman el óxido, el Na el
peróxido y el K, Rb y Cs el superóxido. Los alcalinotérreos producen óxidos. Todos se
hidrolizan según las siguientes reacciones:

𝑀2 𝑂 + 𝐻2 𝑂 → 2𝑀+ + 2 −𝑂 𝐻

2𝑀2 𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 → 2𝑀 + + 2 −𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂2

2𝑀𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 → 2𝑀 + + 2 −𝑂 𝐻 + 𝐻2 𝑂2 + 𝑂2

𝑀𝑂 + 𝐻2 𝑂 → 𝑀(𝑂𝐻)2
Investigar los procesos
que existen para producir
b) Hidróxidos hidróxido de sodio.

• Son sólidos blancos, cristalinos. Todos son bases fuertes. El hidróxido de sodio (sosa
cáustica) es la sexta sustancia inorgánica más importante (en términos de cantidad
producida).

c) Sales iónicas
• Forman sales con todos los ácidos. Tosas las sales de los alcalinos son solubles en
disolventes polares debido a la solvatación.
Solvatación.- Es una interacción de un soluto con un disolvente polar que conduce a la
estabilización de las especies del soluto en la disolución, donde el ion está acomplejado por
moléculas del disolvente. En la figura II.1 se muestra la solvatación del cloruro de sodio.

Figura II. 1. Solvatación del NaCl

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• Mientras que todas las sales de los alcalinos son solubles en agua, muchas de las sales
de los alcalinotérreos son insolubles. En general, los compuestos con aniones
mononegativos son solubles, en tanto que los que tienen más de una carga negativa son
insolubles. Cl-

3. Química bioinorgánica de los alcalinos y alcalinotérreos


• Para los cuatro iones metálicos K+, Na+, Ca2+ y Mg2+ se pueden definir tres funciones
biológicas principales:

a) La construcción de estructuras de soporte y


confinamiento (especialmente el calcio)
Funciones biológicas principales
b) La transferencia de información
c) Como catalizadores.

• Las dos primeras funciones, emplean grandes cantidades de dichos iones. La tercera
función precisa de menor cantidad de iones, sin embargo, juega un papel de suma
importancia en los procesos biológicos.

a) Generalidades y función estructural del sodio y el potasio


• El sodio y el potasio son esenciales; necesitamos alrededor de un gramo de sodio por día
en la dieta (sin embargo, a causa de nuestra adicción a la sal en los alimentos, la ingesta
de muchas personas llega a ser de hasta cinco veces ese valor). Una ingesta excesiva de
potasio casi nunca es un problema. De hecho, la deficiencia de potasio es mucho más
común (por eso es importante incluir alimentos ricos en potasio como plátanos y café).
• El uso principal del sodio y el potasio es balancear la carga negativa asociada a muchas
unidades proteicas del cuerpo.
• Estoy iones también ayudan a mantener la presión osmótica dentro de las células y
evitar así que colapsen.

o Ciertos materiales, incluidas muchas membranas celulares y sustancias sintéticas como


el celofán, son semipermeables (es decir, que permiten el paso de algunas moléculas a

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través de su red de poros diminutos, pero de otras no; es común que las moléculas de
disolventes como el agua si puedan pasar, no así las partículas de solutos, más grandes).
Si tal membrana se coloca entre dos disoluciones de diferente concentración, habrá un
flujo neto de moléculas de disolvente desde la disolución diluida hacia la disolución
concentrada (figura 1a); a este proceso se le llama ósmosis. En consecuencia, los niveles
en ambos lados se vuelven desiguales; la ósmosis se detiene cuando la columna de la
izquierda alcanza la altura necesaria para ejercer una presión sobre la membrana
suficiente para contrarrestar el movimiento neto de disolvente (Figura 1b).

Figura II. 2. Representación de la Ósmosis

o La presión necesaria para evitar la ósmosis es la presión osmótica, π. La presión osmótica


obedece una ley cuya fórmula es similar a la ley del gas ideal: 𝜋𝑉 = 𝑛𝑅𝑇, donde V es el
volumen de la disolución, n el número de moles de soluto, R es la constante del gas ideal
y T es la temperatura absoluta. A partir de esta ecuación, podemos escribir:
𝑛
𝜋 = ( ) 𝑅𝑇 = 𝑀𝑅𝑇
𝑉
Donde M es la molaridad de la disolución.
o Si dos disoluciones con idéntica presión osmótica se separan por una membrana
semipermeable, no habrá ósmosis. Se dice que las dos disoluciones son isotónicas. Si una
disolución tiene menor presión osmótica, se describe como hipotónica respecto a la

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disolución concentrada. Decimos que la disolución más concentrada es hipertónica


respecto a la disolución diluida.

Ejercicios:
1.

2.

• La ósmosis es fundamental para los sistemas biológicos. Por ejemplo, las membranas de
los glóbulos rojos en la sangre son semipermeables; por eso, si se colocan en una
disolución hipertónica respecto a la disolución intracelular, hace que salga agua de la
célula, haciendo que se arrugue, un proceso llamado crenación. Si colocamos la célula
en una disolución hipertónica respecto al fluido intracelular, entrará agua en la célula,
haciendo que se hinche hasta que se rompa, un proceso llamado hemólisis. En la figura
II.3 se muestra este proceso para glóbulos rojos y para celular vegetales.

Figura II. 3. Ósmosis a través de la membrana semipermeable en las células

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b) Potencial de membrana, canales y transportadores de iones


• El paso de cationes o moléculas neutras a través de las membranas tiene una importancia
fundamental en biología. Las membranas son sistemas que presentan permeabilidad
muy selectiva al paso de ciertos sustratos mediante la acción específica de canales,
bombas o acarreadores. Mediante estos mecanismos, controlan el flujo de información
entre las células y su entorno.
• La transferencia de información se basa en los potenciales eléctricos que se establecen
alrededor de la membrana celular debido a que la concentración individual de los iones
metálicos varía a lo largo de la membrana biológica. Las diferencias de concentración de
los iones (principalmente Na+, luego K+, Ca2+ y Cl-) generan pequeñas diferencias de
potenciales que son aptos para la generación de señales.

Figura II. 4. Diferencia de potencial como resultado de la diferencia de concentración

• La diferencia de concentración de los iones produce un potencial eléctrico a través de la


membrana celular. En la tabla 3 se muestran las concentraciones de algunos iones afuera
y dentro de la célula, así como la diferencia de potencial que se genera como resultado
de esta diferencia de concentración.

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Tabla 3. Diferencias de concentración de iones (mmol/L) y potenciales electroquímicos


Na+ K+ Ca+2 Cl-
Plasma intracelular 15 150 10-5 6
Plasma extracelular 150 5 1 120
Relación 10:1 1:30 105:1 20:1
Potencial de equilibrio (mV) +60 -90 +150 -80

• Esta diferencia de potencial en las membranas controla muchos procesos básicos como
la generación de señales rítmicas en el corazón, la separación continua de los solutos
vitales y tóxicos de la sangre del riñón, y el control preciso del índice de refracción del
cristalino del ojo, entre otros.
• La difusión o transporte de estos iones debido al gradiente de concentración (diferencia
de potencial) se emplea en diversas situaciones para la transferencia de información,
por ejemplo, en la recepción de información de los órganos sensoriales, transferencia y
procesamiento de información en el sistema nervioso y la reacción o control del
movimiento de los músculos.

Figura II. 5. Ejemplo de transferencia de información

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• El transporte de iones se clasifica en dos tipos:

Primario: El movimiento de los iones está acoplado con una


fuente de energía (química o eléctrica; en muchas
ocasiones, la reacción de hidrólisis de la ATP, que
Activo produce 50 kJ/mol)

Secundario: El movimiento de iones es en el sentido


contrario al gradiente se acopla con un
Transporte
movimiento favorable de un segundo tipo de iones

Pasivo: El transporte ocurre a favor del gradiente de concentración y no


necesita fuentes adicionales de energía ni depende de procesos
metabólicos

• Transporte mediante bomba 𝑵𝒂+ /𝑲+ . La bomba de Na+/K+ desempeña un papel muy
importante en el mantenimiento del volumen celular. Entre el interior y el exterior de la
célula existen diferentes niveles de concentración de solutos. La bomba extrae de la
célula más iones de los que introduce, lo que tiende a igualar las concentraciones y,
consecuentemente, la presión osmótica.
• La mayor parte de los 10 W producidos por el cerebro humano (despierto o dormido)
resultan de que la enzima adenosina trifosfatasa (ATP) bombea al ion potasio al interior
y al ion sodio al exterior de las neuronas. Los gradientes iónicos 𝑁𝑎 + /𝐾 + que se
producen a través de las membranas celulares están interrelacionados y regulados por
un sistema de transporte activo que se denomina bomba 𝑵𝒂+ /𝑲+ .
• Este sistema realiza un flujo de iones a través de la membrana en sentido contrario (en
antiporte) de tres iones 𝑁𝑎+ desde el interior al exterior celular y de dos iones 𝐾 + en el
sentido opuesto, acoplado con la hidrólisis de una molécula de ATP (adenosina
trifosfatasa) en ADP (adenosina difosfatasa). Investigar las estructuras
de la ATP y la ADP
𝑀𝑔+2
3𝑁𝑎𝑖+ + 2𝐾𝑒+ + 𝐴𝑇𝑃+4 + 𝐻2 𝑂 → 3𝑁𝑎𝑒+ + 2𝐾𝑖+ + 𝐴𝐷𝑃−3 + 𝐻𝑃𝑂4−2 + 𝐻 +

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Figura II.6. Funcionamiento de la bomba 𝑁𝑎+ /𝐾 + .

• Este bombeo permanente permite mantener un gradiente electroquímico de iones:


concentración alta de potasio dentro y baja fuera, mientras concentración de sodio baja
dentro y alta fuera de la célula. Casi la tercera parte de la ATP consumido por los animales
en estado de reposo se destina al funcionamiento de la bomba 𝑵𝒂+ /𝑲+ . Es interesante
destacar que el sistema actúa de forma acoplada para evitar pérdidas energéticas, es
decir, únicamente se produce hidrólisis de ATP si tiene lugar el transporte de iones.

• Transporte a través de canales. Los canales son proteínas transmembrana que permite
un rápido transporte de determinados iones, regulando así funciones celulares.
Normalmente los canales se encuentran cerrados y no permiten el paso de iones. Para
que éste se produzca se requiere de algún estímulo químico o físico que los abra. De
acuerdo con esto, los canales pueden ser de: a) estímulo eléctrico (generación de
diferencias de potencial), b) de estímulos químicos (enlace o disociación de una
molécula, generalmente un ligando), y c) de estímulo mecánico (sonidos, contracciones,
etc.). Una representación general de estos estímulos se puede ver en la figura II.7.

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Figura II.7. Estímulos que abren/cierran los canales iónicos.

• Por ejemplo, la fibrosis cística está asociada con anomalías en el funcionamiento de los
canales del 𝐶𝑙 − ; un funcionamiento hereditario incorrecto de los canales del 𝐾 + provoca
alteraciones del ritmo cardíaco, enfermedades epilépticas o incluso sordera.

• Transporte mediante acarreadores (transportadores): El transporte de iones mediado


por una molécula transportadora, desde la fase fuente a la fase receptora a través de
una membrana es un proceso cíclico que consta de varias etapas (Figura II.8):
1) Asociación de la especie transportadora y el portador en la interfaz fase fuente-
membrana
2) Difusión del complejo a través de la membrana desde la fase fuente a la fase
receptora
3) Disociación del complejo en la interfaz de la fase fuente-membrana
4) Retrodifusión del transportador desde la fase receptora a la fase fuente

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Fase receptora
(Espacio extracelular)

Fase fuente
(citoplasma)

Figura II.8. Funcionamiento de un transportador

• Existen muchos ejemplos de moléculas transportadoras. En la figura II.9 se describe este


proceso realizado con el macrociclo del tipo 18-corona-6 (en general los éteres corona
son una familia de ligandos polidentados que poseen afinidad por una gran variedad de
cationes.

Figura II.9. Regulación del transporte de K+ en función del pH

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c) Química bioinorgánica del calcio


• El calcio es el quinto elemento más abundante en el cuerpo humano; la mayor parte se
encuentra en los huesos (1.2 kg) y el resto (10 kg) distribuido en fluidos corporales y
tejidos blandos. Junto con el hierro, el calcio es el elemento bioinorgánico más versátil.
Una breve clasificación y relación de sus funciones incluye:
a) Funciones estructurales. Controla la estabilidad mecánica de las paredes celulares de
algunas células, de las membranas de otras y de la tensión de los filamentos que
regulan la forma de una gran variedad de células.
b) Funciones de iniciación y control: Coagulación de la sangre, contracción muscular,
secreción hormonal (de insulina) y de neurotransmisores, muerte celular.
c) Funciones de control metabólico: Fotosíntesis, fosforilación oxidativa y reacciones
quinasas.
• La estructura seca de soporte de los huesos consiste en fibras de proteínas elásticas
(principalmente colágeno 30 %) y los componentes inorgánicos, los cuales están
incrustados en glicoproteínas de "cementación": fosfato de calcio microcristalizado,
principalmente como Ca5(PO4)3(OH), hidroxiapatita (aproximadamente 55%) y pequeñas
cantidades de carbonato de calcio, sílice, magnesio carbonato, otros iones metálicos y
citrato (15% restante). En la figura II.10 se muestra una representación esquemática de
la conexión entre el colágeno y la hidroxiapatita mediante grupos carboxilato y fosfatos.

Figura II.10. Interfase entre la parte orgánica e inorgánica de los huesos.

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• A pesar de su papel biológico crucial, el calcio es tóxico para las células a altas
concentraciones, y su valor óptimo debe ser restablecido rápidamente mediante la
activación de la proteína de membrana Ca-ATP-asa (bomba de calcio). La toxicidad del
calcio se traduce en que a concentraciones intracelulares superiores a 1x10 -5 M pueden
producir efectos fatales ya que activan ciertas proteasas que indicen suicidio celular. Por
ejemplo, en el infarto al miocardio las células del músculo cardíaco mueren al ser
invadida por 𝐶𝑎+2 (apoptosis) y en la enfermedad del Alzheimer se produce la
destrucción de neuronas por la entrada masiva de calcio.
• Las células musculares están altamente especializadas y contienen dos filamentos de
proteínas altamente afines al calcio con el que se enlazan. Hay dos tipos de filamentos:
unos gruesos (constituidos básicamente por miosina) y otros delgados (que contienen
troponina, actina y tropomiosina). En el mecanismo de la contracción muscular, el calcio
presente en el citoplasma es el factor regulador más importante para lograr la
interacción de los filamentos.
• Cada filamento fino tiene tres gruesos vecinos, en tanto que cada filamento grueso tiene
6 finos vecinos. Los filamentos gruesos y finos interaccionan entre si mediante puentes
formados por miosina. La miosina es una enzima de tipo ATP-asa y es justo su hidrólisis
en ADP lo que produce la contracción muscular.

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Músculo relajado:

Músculo contraído:

Figura II. 11. Mecanismo de contracción en el músculo

• El mecanismo es el siguiente:
1º Los puentes de miosina obtienen energía de la hidrolisis de ATP a concentraciones
bajas de 𝐶𝑎+2.
2º La concentración de 𝐶𝑎+2 aumenta por liberación del ion desde el retículo plasmático
al haber un potencial de acción (señal nerviosa). La miosina se une a la actina.
3º Como resultado de ese enlace, hay una acción de trinquete de la cabeza de miosina
que tira del filamento de actina hacia el centro (el músculo se contrae). Se libera ADP
4º Se une ATP a la cabeza de miosina y disminuye la afinidad de la miosina por la actina,
esto provoca la separación de ambas proteínas. Ocurre una hidrólisis parcial del ATP,
con lo que comienza de nuevo el primer paso

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d) Complejos de magnesio (Clorofilas)


• A pesar de que el calcio y el magnesio ocupan posiciones vecinas del mismo grupo, su
química muestra rasgos diferenciados que se manifiestan en su comportamiento
bioquímico. Estas diferencias se originan básicamente como consecuencia del menor
tamaño del ion 𝑀𝑔+2 (lo que ocasiona su mayor densidad de carga). El 𝑀𝑔+2 en sus
compuestos presenta casi exclusivamente geometría octaédrica (índice de coordinación
6); en cambio el 𝐶𝑎+2 presenta una gran variedad de geometrías: octaédrica (índice de
coordinación 6), bipirámide pentagonal (índice de coordinación 7) y antiprisma cuadrado
(índice de coordinación 8). Estas diferencias son de enorme importancia biológica,
puesto que de ellas hacen uso los organismos para seleccionar al calcio frente al
magnesio, incluso en medios donde la concentración de este último es muy elevada.
• A diferencia del 𝐶𝑎+2, 𝑁𝑎 + y 𝐾 + , el magnesio no presenta gradientes de concentración
entre el interior y exterior celulares, lo que denota las funciones biológicas que
desempeña. De hecho, el magnesio no suele actuar transmitiendo señales eléctricas o
como iniciador de procesos.
• El aspecto más importante de la bioquímica del magnesio es su papel en la fotosíntesis.
La clorofila (un compuesto de magnesio) utiliza la energía solar para convertir el dióxido
de carbono y agua en azúcares y oxígeno a través de una serie de reacciones acopladas
a la hidrólisis de ATP. La reacción global es:

𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑓𝑖𝑙𝑎
6𝐶𝑂2(𝑔) + 6𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶6 𝐻12 𝑂6(𝑎𝑞) +6𝑂2(𝑔)

• La clorofila es un complejo de magnesio con el ligando clorina (una porfirina modificada),


cuya estructura se puede ver en la figura II.12. La clorofila es de color verde: absorbe
intensamente la luz roja y azul del espectro visible. El proceso fotosintético consta de
dos etapas: Fase luminosa (fotoquímica) y fase oscura (sintética).

¿Por qué vemos las cosas?


…y las vemos a colores

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Figura II. 12. Estructura de la clorofila (Chl)

• En la primera etapa la luz excita los electrones de la clorofila (Chl); la clorofila excitada
(Chl*) puede ser oxidada fácilmente, originando clorofila oxidada (Chl+), que a su vez es
lo suficientemente oxidante como para oxidar al agua (fotólisis de agua), mediante el
siguiente ciclo:
𝐻2 𝑂 𝑂2
ℎ𝑣
𝐶ℎ𝑙 → 𝐶ℎ𝑙 ∗ → 𝐶ℎ𝑙 + → 𝐶ℎ𝑙

𝑁𝐴𝐷𝑃 + 𝑁𝐴𝐷𝑃𝐻

• En la fase oscura, los productos obtenidos en la primera fase (ATP y NADPH) son usados
para la síntesis de glucósidos, mediante una serie de reacciones que puede ocurrir a
través de diferentes vías, la más común es a través del denominado Ciclo de Calvin, en el
que a partir del ácido fosfoglicérico, se fija una molécula de CO2 en cada una de 6 etapas
del ciclo hasta obtener glucosa.

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Figura II. 13. Ciclo de Calvin.

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