Refinamiento Enzimático de aceite:

La Solución a la Calidad y Rentabilidad

CURSO AVANZADO SOBRE

REFINACION DE GRASAS Y ACEITES
Y GRASAS ALIMENTARIAS

ASAGA

Damián del Valle

Desmet Ballestra Group
Buenos Aires, Argentina
 Refinación de aceite comestible:
‘El propósito del refinado de aceites para usos comestibles es eliminar
sustancias y componentes indeseables mientras se mantiene la
calidad nutricional y la estabilidad del aceite refinado'

Aceite Crudo REFINACION Aceite Refinado

Capacidad Requerida de refinación: > 500.000 TPD

Componentes indeseables Requerimientos de Calidad

- FFA - Buena estabilidad
- Fosfolípidos - Buena vida útil
- Trazas de metales - Olor & sabor blandos
- Pigmentos - Buena calidad nutricional
- Contaminantes - Seguro (sin contaminantes)
- Componentes - Saludable (vitaminas)
coloreados

2
 Refinación de aceite comestible - Evolución
1915 2019

Mejora gradual de la tecnología de procesos

* Procesamiento bajo alto vacío (por razones de calidad de aceite);
* Evolución de operación batch a semi- y a continua (performance de planta);
* Desodorización optimizada (baja presión, recuperación de calor optima)
* Procesos “mas suaves”, menos químicos (química > física) USO DE ENZIMAS

3
REFINACION ENZIMATICA SEMILLA

Presión mecánica
Extracción de aceite Harina
Extracción por solvente
1 Aceite crudo
2
3 Gomas LECITINA
Enzimas en la
Refinación de aceite Desgomado acuoso
4
5
Aceite WDG

Gomas ácidas Desgomado ácido

Borra Neutralización alcalina
6

Tierra de
Blanqueo Blanqueo
Blanqueo usada

Destilados de Des acidificación física

Desodorización desodorización Desodorización

Aceite refinado

QUÍMICA FÍSICA

4
 Procesos Enzimáticos: algunos probados, algunos bajo desarrollo y
algunos esperando a ser probados industrialmente
Proceso Enzimático Objetivo Status
Desgomado bajo Miscela Max. remoción de PL + incremento de rendimiento. Bajo desarrollo
1 Sobre miscela de aceite crudo (plantas de crushing)
Desgomado Acuoso (Parcial) Remoción parcial de PL + incremento de rendimiento. Aplicado
2 Sobre aceite crudo, no-WDG (plantas de crushing) industrialmente
Desaceitado de Gomas Max. Recuperación de aceite de las gomas húmedas Listo para ser aplicado
3 Sobre gomas húmedas (Plantas de crushing) industrialmente
Desgomado Full (‘profundo’) Remoción Full de PL + incremento de rendimiento. Aplicado
4 Sobre aceite desgomado acuoso (refinerías) industrialmente
Refinación Alcalina Asistida Remoción Full de PL + incremento de rendimiento. Aplicado
5 Enzimáticamente Sobre aceite crudo (refinerías) industrialmente

6 Blanqueo Degradación de pigmentos coloreados Bajo desarrollo

Sobre aceite desgomado acuoso (refinerías)

Desgomado Enzimático de aceite : probado industrialmente y bien

aceptado
Desgomado eficiente y alto rendimiento en aceite

5
 Desgomado Enzimático
El proceso de desgomado del siglo 21 finalmente se hizo realidad?
SITUACION ACTUAL
• Disponibilidad de enzimas mas estables
Fosfolipasa A1 & eficientes (costo-)
O
• Diferentes enzimas/proveedores de enzimas
Fosfolipasa A2 CH2 -O-C-R1
- Lecitase Ultra (PL-A1, Novozymes)
Fosfolipasa B
R2-C-O-CH - Rohalase PL-XTRA (PL-A2, AB Enzymes)
O - Lysomax Oil (LAT, PL-A2, Du Pont)
O
CH2-O-P-O-X
- Purifine PLC (PL-C, DSM)
O Fosfolipasa D
Fosfolipasa C - Purifine 2G/3G (PL-C + PL-A2, DSM)
X = H, colina, etanolamina, serina, inositol, etc. • Enfoques diferentes
- Incremento de rendimiento en aceite como
principal motor
- (También) aplicado en aceite crudo

6
Plantas de Desgomado Enzimático en el mundo

Fuente:

* En el mundo: > 30 plantas de crushing/refinación aplicando desgomado enzimático

* Principalmente procesadores de aceite de soja en Latino América y USA

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Desgomado Enzimático Parcial

✓ Aplicado en plantas de crushing

* Sobre aceite crudo
* Con PL-C o cócteles PL-C/PL-A
* No para productores de Lecitina

✓ Alto rendimiento de aceite como

principal motor
* Max. generación de diglicéridos (por PL)
* Alguna formación de FFA (también por PL)
* Menos aceite atrapado en menos gomas

✓ Los ingresos netos dependerán de:

* Contenido de PL en el aceite crudo (mayores en aceite de soja de expanders)
* Diferencia de precio entre el aceite WDG y Harina (lecitina!)
* Costo de la Enzima (precio de enzima x dosificación)

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Desgomado Enzimático Parcial: PLC mas utilizada
O

=
O
CH-O-C-R1

=
CH2-O-C-R1 O

=
R -C-O-CH
+ H2O PLC R -C-O-CH
2 +
HO-P-O-X

=
2
O O-
=

O
O CHOH
=

2
CH -O-P-O-X
2

O-
Fosfolípidos DIGLICERIDOS FOSFATO-ESTER

Incremento de rendimiento: DIG + Menos aceite neutro atrapado en menos gomas

Enzima Comercial Enzimas activas Selectividad Productos de conversión

Purifine® - PLC PLC Solo PC+ PE Solo DIG
Purifine® - 2G PLC + PLA2 Princip. PC + PE Princip. DIG + algún FFA
Purifine® - 3G PLC +PLA2 + PI-PLC PC + PE + PI Princip. DIG + algún FFA

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Desgomado Enzimático Parcial de aceite de Soja

Aceite crudo de soja: Composición de Fosfolípidos

Aceite crudo
. Formación teorica DIG
Total PL (%) 2.06 = PC*0,7717 + PE*0,8154
PC 0.70 Pueden ser degradados por PLC + PI*0,7027
PE 0.54
PI 0.36 Pueden ser degradados por PI- PLC
= 1.23%
PA 0.3

Desgomado Enzimático Parcial con Purifine 3G (=PLC +PLA2 +PI-PLC)

Crudo Desgomado enzimático
FFA (%) 0.83 1.18 ✓ Leve incremento de FFA (por acción de PLA2)

P 845 52 ✓ No desgomado profundo (aun)

Ca 111 27
Mg 117 17 ✓ 0.62% extra DIG (acción de PLC)
= aprox. 50 % de máx.. teórica.
DIG (%) 0.87 1.49

10
 16 1,5 USD/ton
Ingresos dependen del costo enzima

D ingresos : EDG-WDG (USD/ton)

14
y D (aceite-harina)
12 3 USD/ton
Ingresos extra por Desgomado 10
8 6 USD/ton
Enzimático Parcial 6
4
2
0
1200
-2 0 200 400 600 800 1000
1100 SOJA -4 D(aceite-harina) (USD/ton)
1000 -6
900 1.8% incremento de rendimiento de aceite
800
D = 665 USD/ton
Aceite
700
600 Factores determinantes
500 D = 250 USD/ton
400
Harina ✓ Diferencia de precio aceite – harina
300
0 5 10 15 20 25 30
✓ Costo de la Enzima
Ene 2013 Sep 2015 ✓ Aumento alcanzable de rendimiento
Promedio D (01/2013 – 09/2015) : 400 USD/ton
Depend. Aceite y Enzima
Promedio D (01/2010 – 09/2015) : 550 USD/ton

11
12
Desgomado Enzimático ‘Profundo’

✓ Aplicado en plantas de crushing o refinerías

* Sobre aceite crudo o desgomado acuoso
* Con PL-A1 o PL-A2
* Aun no totalmente probado con enzima Purifine®

✓ Desgomado eficiente vs Incremento de rendimiento

* Se requiere un desgomado eficiente (P < 10 ppm)
* Incremento del rendimiento por formación de FFA y reducción del aceite neutro atrapado
en las gomas
* FFA deben ser destilados durante la refinación y valorizados como destilados

✓ Aplicaciones
* Principalmente sobre aceite (crudo) de soja, pero también en otros aceites (canola, girasol,...)
* Como parte de los procesos de pre tratamientos para producción de biodiesel
* Eslabón faltante para la refinación física de aceites blandos?

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Desgomado Enzimático ‘Profundo’
O
CH OH

=
2
CH2-O-C-R1 O
PLA1

=
R -C-O-CH
+ H2O R -C-O-CH
2 + H-O-C-R1

=
2 O
=

O PLA2 O

=
O CH -O-P-O-X
=

CH -O-P-O-X 2
2
-
O-
O
Fosfolípidos Liso-Fosfolípidos FFA

✓ Fosfolipasa- A1 (Lecitase Ultra, Novozymes) : mayormente aplicada industrialmente

✓ Fosfolipasa-A2 (Rohalase PL-XTRA, AB Enzymes) – corta los FFA en la posición 2
✓ Conversión de TODOS los fosfolípidos en Liso-Fosfolípidos hidratables y FFA

Incremento de rendimiento: FFA + Menos aceite neutro atrapado en menos gomas

Valorizados como dest. de desodorización

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 Eficiencia de Desgomado vs Incremento de rendimiento

Desgomado Enzimático Profundo de aceite crudo de Soja

2,25 120 min

2 Tiempo (min.) P (ppm) FFA (%)
Liso-PL
Mmol/100g aceite

1,75
0 875 0,34
1,5
1,25
10 32 0,44
1 60 9 0,68
0,75
PL 120 7 0,84
0,5
0,25
300 5 0,96
0
0 50 100 150 200 250 300

Tiempo de reacción (min.)

• Luego de 10 min.: buen desgomado (32 ppm P), pero casi no aumenta el rendimiento (D FFA= 0.1%)
• Luego de 120 min. : buen desgomado (7 ppm P), y buen aumento del rendimiento (D FFA = 0.5%)

Tiempo de reacción es requerido para el aumento

del rendimiento
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 Aplicaciones
Aceite crudo

DESGOMADO ENZIMATICO Liso-Gomas

PROFUNDO

Rendimiento extra Aceite EDG

de Biodiesel

Tratamiento con Sílice

o lavado

Destilado Destilación FFA

Blanqueo

Esterificación Acida
Des acidificación Física
Transesterificación Destilado
Desodorización

BIODIESEL
Aceite Refinado

Cumpliendo normas Color claro, sabor blando,

EN/ASTM buena estabilidad, sin
contaminantes,....

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 Desgomado Enzimático ‘Profundo’ de aceite de Colza
Asistido con ácido Asistido con enzima
Desgomado ácido Desgomado enzimático

Aceite crudo Rohalase PL-XTRA (PLA2) Lecitase Ultra (PLA1)

Acondicionamiento
Acido cítrico (ppm) 300 650 300 650
NaOH (ppm) 65 150 90 200
Reacción enzimática
Dosif. enzima(ppm) 50 50 50 50
Tiempo reacc. (hr) 1 2 1 2
Calidad de aceite
FFA 1.42 1.56 1.68 1.59 1.77
P 477 83 4.6 67 3.7
Ca + Mg 231 77 1.1 63 1.4

✓ Desgomado enzimático profundo (P < 5 ppm) es posible con PLA1 & PLA2
✓ Es requerido un correcto acondicionamiento ácido y una correcta dosificación de enzima

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Desgomado Enzimático ‘Profundo’ de aceite de Colza
Eslabón perdido para la Refinación Física?
Aceite EDG Aceite colza refinado físico
Blanqueo
Ácido cítrico (ppm) 300 300
Tierra blanq. (kg/ton) 12 12
Carbón activ. (kg/ton) - 2
Desodorización
Tiempo (hr) 1
Temperatura (°C) 230
Vapor directo (%) 1
Presión (mbar) 3
Calidad de aceite
FFA 0.69 0.053 0.049
Color (Lovibond – 5 ¼”) 9 1.1 0.8

✓ EDG + Refinación Física brinda buena calidad de aceite

✓ Obtener un color claro (< 1R) es mas desafiante y requiere carbón activado

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Desgomado Enzimático ‘Profundo’ para Biodiesel

Aceite crudo
Aceite crudo Colza FFA : 2.40%
P: 552 ppm
Ca : 213 ppm
Desgomado Enzimático Mg : 50 ppm
(50 ppm Lecitase Ultra – 90 min.-55°C)

Tratamiento con Sílica

(500 ppm ácido cítrico – 0.3% Sílica)
Aceite refinado
FFA : 0.15%
FFA stripping P: 0.9 ppm
(235°C - 3mbar – 1.5% vapor – 90 min) Ca/Mg : < 0.5 ppm

BIODIESEL
MAG : 0.43%
PRODUCCIÓN
Buena calidad DAG : 0.12%
BIODIESEL TAG : 0.09%
SG : 11 ppm
Apariencia brillante

19
20
Desgomado Enzimático: situación actual
Proceso Enzimático mas utilizado en aceite
• Diferentes enzimas (cocteles) se encuentran hoy disponibles
comercialmente
• Desgomado Enzimático parcial o Desgomado Profundo
• Incremento probado del rendimiento en aceite
Conversión de PL en FFA o diglicéridos
Menos aceite neutro atrapado en las liso-gomas
Por qué no es mas aplicado?
• Razones económicas (precio aceite crudo vs lecitina vs harina)
• Razones de proceso (lograr un desgomado enzimático “full” consistente sigue
siendo un desafío)
• Confusión (cuando aplicarlo, con qué aceite, qué hacer con los sub productos,
dependencia..)
Es el Desaceitado Enzimático de Gomas una alternativa?
21
Desaceitado Enzimático de Gomas: beneficio potencial

Reacc. enzima
Gomas hum. Liso-Lecitina + Aceite recuperado

1. Aplicado sobre una corriente lateral (gomas húmedas) sin impacto en el proceso de
desgomado
* Gomas Hum.: 4-5% del caudal de aceite crudo (40-50 TPD vs 1000 TPD desgomado
enzimático para SBO)
2. Alta flexibilidad
* Puede ser aplicado dependiendo de los aspectos económicos (lecitina vs aceite vs harina)

3. El aceite recuperado (rendimiento adicional) es colectado como una corriente

separada
* Puede recircularse al aceite crudo/WDG o valorizado separadamente (e.g. biodiesel)
4. Menor consumo de enzima (comparado con el desgomado)

22
Cinética de reacción:

23
 FlowSheet EDO
AT M
203EB1
ENZYME
REACTOR

AT M
203EB2
ENZYME
REACTOR AT M
TT

TI
204E
ENZYME
MIXER
FG
203EB3
ENZYME
REACTOR Decantación
FG

ATM
LS

LT
ATM
TCV

TT

232E 234E
LS
OILS / GUMS OIL BUFFER
P250/81EB SEPARATOR TANK
LDT
203EA
LIQUIFICATION
281EB REACTOR LT TT
DILUTED
GUMS
COOLER TT

FCV

FT
AT M
PS V

AT M

281EA
CRUDE OIL
Reacción XV
TCV
P234E
COOLER

TI

221E
TI GUMS
AT M TT HEATER

P250/203EB
Subproductos AT M

LS

201E
GUMS DILUTION 234EA 234EB
FEED TANK PLC ENZYME PLA ENZYME
FT TCV
LT
DOSING DOSING
LS
CONTAINER CONTAINER
TT 282EG
WET
GUMS LT
LCV TI TANK
LCV

XV XV

Preparación TI

Dosificación
PI

Enzimas
PI

SC SC SC

P201E P234EA P234EB P203EA P203EB3 P232E P282EG

LOCATED REMOTE LOCATED REMOTE
FROM EXTRACTION FROM EXTRACTION
IN REFRIGERATED IN REFRIGERATED
ST ORAGE ST ORAGE
(OPTIONAL)

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Neutralización Cáustica Asistida Enzimáticamente

- Patentado por Novozymes

- Probado por Desmet
- Ya utilizado en la industria
- Es clave utilizar la cantidad de agua correcta para permitir la separación
- Es necesaria una alta cantidad de PL para que sea rentable -> Aplicable en
aceite crudo / no desgomado

25
STD 1100 Section

26
27
28
 Conclusiones
✓ El procesamiento enzimático de aceites atiende la creciente demanda de
refinación mas suave y sustentable;

✓ Hoy, el desgomado enzimático de aceite es el único proceso enzimático

probado industrialmente en el refinamiento de aceite

✓ El desgomado enzimático parcial es aplicado exitosamente en aceite

crudo de soja, pero aun no con el mismo éxito en otros aceites
(muy bajo contenido de P)
✓ Desgomado enzimático full es principalmente aplicado en el
pre tratamiento de aceites de soja/colza para producción de biodiesel

✓ Desaceitado enzimático de gomas es una interesante alternativa, lista

para ser implementada industrialmente (PLC/PLA cocteles)

29
 Gracias por su atención!!

Damián del Valle

Desmet Ballestra Group

Buenos Aires, Argentina

Science Behind Technology 30