EJEMPLOS DE EQUILIBRIO QUÍMICO

Ejemplo 1: Halla la constante de equilibrio en la escala de molalidad para la hidrólisis del

acetato de metilo a 55ºC en etanol.

etanol

metanol (M)
acetato de metilo (AM) ácido acético (A)

Datos: El metanol y el agua forman una mezcla ideal a esta temperatura. Masa molar del
etanol = 46.07 g/mol.
Acetato de metilo (l) Agua(l) Ácido acético(l) Metanol(l)
∆ , º ⁄ −325.24 −232.40 −380.44 −159.12

x2 etanol (1) + agua (2) a 328.15 K

1 1 1 1
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 etanol (1) + acetato de metilo (2) a 328.15 K 17
0 0 800 800
16
750 750
-50 -50 15
700 700
-100 -100 14
650 650
13
-150 -150 600 600 12
-200 -200 550 550 11
500 500 10
-250 -250
G (J/mol)

450 450

P2 (kPa)
G (J/mol)

9
-300 -300 400 400 8
-350 -350 350 350 7
E

300 300 6
-400 -400
250 250 5
-450 -450 200 200 4
-500 -500 150 150 3
-550 -550
100 100 2
50 50 1
-600 -600 0
0 0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
etanol (1) + ac. acético (2) a 328.15 K
x1 x2
 Resolución: ∆
=

∆ , º =∆ , º M +∆ , º A −∆ , º AM − ∆ , º H O

Determinación de ∆!%",##º$ &' ( en etanol

∗∗
;./0. ∗
− ;./0. = => ln
./0.
∗ ./0. ABC.D E
∗
9./0. ;./0. − ;./0. = => ln ∗
9./0.
∗∗
;./0. = ;./0. + => ln ABC.D E J
∗ J
42 · 46.07 · 10
;./0. − ;./0. = 8.314 · 10 · 328.15 ln
15.8
etanol (1) + agua (2) a 328.15 K
17
∗
16 9./0. = 15.8 9:
15 0.39,16.4
14 ∗ ⁄
13
;./0. − ;./0. = −5.73
12
∗
11
10
∆ , º H O −∆ , º H O = ;./0. − ;./0.
P2 (kPa)

9
8 ∆ , º H O − −232.40 = −5.73
7
6
5 ∆ , º H O = −238.13 ⁄
4
3 16.4
2 ) *+, *- = ./0. = = 42 9:
1 0.39
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x2
 Determinación de ∆!%",##º$ KL en etanol
1 1 1 1
etanol (1) + acetato de metilo (2) a 328.15 K
800 800
750 0.81,750 750
700 700
650 650
600 600
550 550
500 500
450 450
G (J/mol)

750 − 0
400 ) *+, *- = = −3947 ⁄ 400
350 0.81 − 1 350
E

300 300
Recta tangente: P = −3947 Q − 1
250 250
∗∗ ∗
200 ;MN − ;MN = −3947 0 − 1 = 3947 ⁄ 200
150 150
100 100
50 50
x1
0 0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
∗ ∗∗ ∗
;MN − ;MN = ;MN − ;MN + => ln ABC.D E
∗ J J ⁄
;MN − ;MN = 3.947 + 8.314 · 10 · 328.15 ln 46.07 · 10 = −4.45
∗
∆ , º OA − ∆ , º OA = ;MN − ;MN

∆ , º OA − −325.24 = −4.45 ∆ , º OA = −329.69 ⁄

 Determinación de ∆!%",##º$ K en etanol
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
0 0
x2
-50 -50

-100 −570 − 0 -100

) *+, *- = = −3800 ⁄
-150 0.15 − 0 -150

-200 Recta tangente: P = −3800 Q − 0 -200

-250 -250
;M∗∗ − ;M∗ = −3800 1 − 0 = −3800 ⁄
G (J/mol)

-300 -300

-350 -350
E

-400 -400

-450 -450

-500 -500

-550 -550

-600 0.15, −570 -600

etanol (1) + ac. acético (2) a 328.15 K

;M − ;M∗ = ;M∗∗ − ;M∗ + => ln ABC.D E

;M − ;M∗ = 3.800 + 8.314 · 10 J · 328.15 ln 46.07 · 10 J

= −4.60 ⁄

∆ , º O −∆ , º O = ;M − ;M∗

∆ , º O − −380.44 = −4.60 ∆ , º O = −385.04 ⁄

 Determinación de ∆!%",##º$ R en etanol

∗∗ ∗
Como el metanol y el etanol forman una mezcla ideal, ;N − ;N =0

∗ ∗∗ ∗
;N − ;N = ;N − ;N + => ln ABC.D E
∗ J J ⁄
;N − ;N = 0 + 8.314 · 10 · 328.15 ln 46.07 · 10 = −8.40
∗
∆ , º A −∆ , º A = ;N − ;N

∆ , º A − −159.12 = −8.40

∆ , º A = −167.52 ⁄

∆ , º =∆ , º M +∆ , º A −∆ , º AM − ∆ , º H O

∆ , º = −167.52 − 385.04 − −329.69 − −238.13 = 15.26 ⁄

∆
=

S . T
= U.JSV·SWXY ·J U.S = 3.72 · 10 J
Ejemplo 2: En mis tablas termodinámicas sólo aparece la energía libre de formación estándar
del acetato(ac) (−369.41 ⁄ ) pero no la del ácido acético(ac). Calcula su valor sabiendo
que la constante de equilibrio de su disociación iónica es igual a 1.78 · 10 a 25ºC:
^ _S.`U·SWXa
Z[J Z\\[ :] Z[J Z\\ :] + [ b :]

Resolución:
∆
= ∆ = −=> ln

∆ , º =∆ , º Z[J Z\\ :] +∆ , º [ b :] −∆ , º Z[J Z\\[ :]

J ⁄
∆ = −8.314 · 10 · 298.15 ln 1.78 · 10 = 27.11

Por convenio, ∆ [ b :] = 0 a cualquier temperatura, por lo que

∆ , º =∆ , º Z[J Z\\ :] −∆ , º Z[J Z\\[ :]

27.11 = −369.41 − ∆ , º Z[J Z\\[ :]

∆ , º Z[J Z\\[ :] = −369.41 − 27.11 = −396.52 ⁄

Ejemplo 3: En una publicación determinan experimentalmente que la constante de equilibrio
de la reacción del ejemplo 1 a 25ºC y en una disolución acuosa 0.1 M de HCl es igual a 0.22.
Calcula:
a) la energía libre de formación estándar a 25ºC del acetato de metilo(ac)
b) el porcentaje del éster que acaba hidrolizado en la disolución si se prepara con una
concentración 0.1 molal suponiendo que es una disolución diluida ideal.
agua, pH 1

metanol (M)
acetato de metilo (AM) ácido acético (A)
Agua(l) Ácido acético(ac) Metanol(ac)
∆ , º ⁄ −237.18 −396.52 −175.4
concentración estándar: 1 mol/kg
Nota: Aunque el ácido acético es un electrolito, a pH 1 prácticamente su totalidad se
encuentra sin disociar iónicamente. En caso contrario, no estaría justificado suponer que es
una disolución diluida ideal. Ningún producto ni reactivo tiene carga y su potencial químico
apenas depende de la fuerza iónica.
Resolución:
Apartado a) ^cd _W.
OA :] + [ \ O :] + A :]
∆
= ∆ = −=> ln

∆ , º =∆ , º M :] +∆ , º A :] −∆ , º AM :] −∆ , º H O

∆ = −8.314 · 10 J · 298.15 ln 0.22 = 3.75 ⁄

3.75 = −175.4 − 396.52 − ∆ , º AM :] − −237.18

∆ , º AM :] = −175.4 − 396.52 − −237.18 − 3.75 = −338.49 ⁄

Apartado b)

eM eN M N
=
eMN MN
Atención: No se incluye el reactivo agua por ser el disolvente.
Debido a que se puede considerar como una disolución diluida ideal, todos los coeficientes
de actividad son iguales a 1:
M N
=
MN

^ _W.
OA :] + [ \ O :] + A :]

Molalidades de los reactivos y productos

OA :] + [ \ ^ _W. O :] + A :]

Inicio: 0.1 0 0
Eq.: 0.1 1 − f 0.1f 0.1f

0.1 f 0.1f 0.22

0.22 = 0.22 = 1−f = f
0.1 1 − f 1−f 0.1

0 = f + 2.2f − 2.2
g
−2.2 + 2.2 − 4 · 1 · −2.2
f= = 0.75 Es la única solución de la ecuación entre 0 y 1.
2·1

El porcentaje de éster disociado en el equilibrio es 0.75 · 100 = 75 %