MEZCLA IDEAL

Y DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL

 Mezclas ideales
Una mezcla es ideal si todos sus componentes son volátiles y cumplen la Ley de Raoult para
cualquier composición.
Hemos visto que para cualquier mezcla homogénea, el potencial químico relativo , de
un componente volátil A viene dado por
∗
, = − = ln ∗

∗
Si la presión parcial PA de A en el vapor viene dada por la Ley de Raoult ( = ), el
potencial químico relativo de A en una mezcla ideal será:

∗
, = ln ∗

, = ln

Ya que < 1, , < 0 para cualquier componente A de una mezcla ideal.

Puesto que , = ln , resulta que , = lim , = −∞.

→
 Magnitudes de mezcla de las disoluciones ideales
Para una mezcla ideal de m componentes:

Energía libre de Gibbs de mezcla:

m m m m
G M   ni i,rel  ni RT ln xi RT  ni ln xi  RT  Nxi ln xi
i 1 i 1 i 1 i 1
m
G M  NRT  xi ln xi
i 1

∆ !< 0 para cualquier composición. Así que si varias sustancias puras formaran una mezcla
ideal, se mezclarían homogéneamente en cualquier proporción.

Volumen molar parcial de un componente i y volumen de mezcla:

  * *i
Vi  i Vi   i  RT ln xi    Vi* = ∗
P P P
Para cada componente i y para cualquier composición de la mezcla resulta que , = 0.

m
VM   ni Vi,rel 0 VM  0
i 1
 Entalpía molar parcial de un componente i y entalpía de mezcla:

Hi  i  TSi Hi  *i  RT ln xi  T  Si*  R ln xi   *i  TSi*  H*i

m
#,
" #∗ = 0
# −"
=" HM   ni Hi,rel 0 H M  0
i 1

Energía interna molar parcial de un componente i y energía interna de mezcla:

Ui  Hi  PVi Ui  H*i  PVi*  U*i

m
#,
$ #∗ = 0
# −$
=$ UM   ni Ui,rel 0 U M  0
i 1

#,
En consecuencia, " #,
=0 y $ = 0 para cada componente i de la mezcla y para
cualquier composición.

Entropía molar parcial de un componente i y entropía de mezcla:

  * *i
Si   i Si    i  RT ln xi     R ln xi  Si*  R ln xi
T T T
m m m
Si  S   R ln xi
*
i
SM   ni Si,rel   R  ni ln xi SM   NR  xi ln xi
i 1 i 1 i 1
La entropía de mezcla de una mezcla ideal siempre toma valores positivos para cualquier
composición. Esto es debido a que aumenta el desorden molecular cuando se mezclan las
sustancias. Es la causa de que la formación de una mezcla ideal sea espontánea, ya que la
entalpía de mezcla es cero (∆ ! = − ∆%! ).

Puesto que %̅ = %̅ ∗ − ln resulta que %̅ = lim %̅ = +∞.

(→
La Mecánica Estadística ha demostrado que una mezcla en la que se cumple para dos
componentes A y B cualesquiera de la mezcla que:
Interacción molecular A-A = Interacción molecular B-B = Interacción molecular A-B
es una mezcla ideal, es decir, el potencial químico de cada componente i de la mezcla viene
∗
dado por = + ln .

Esto significa que una mezcla real de una sustancia con la misma pero marcada
isotópicamente (cambiando el isótopo de un átomo de su molécula) es ideal. Sin embargo, la
Mecánica Estadística también ha demostrado que una mezcla de sustancias no tan similares
sino con pequeñas diferencias en su estructura molecular también puede ser ideal, como, por
ejemplo, una mezcla de benceno y tolueno. Por tanto, el modelo de mezcla ideal será
aplicable a mezclas de sustancias similares.
 SM   NR  x1 ln x1  x 2 ln x 2  Componente 2
Componente 1

UM , HM , VM

Benceno Tolueno

G M  NRT  x1 ln x1  x 2 ln x 2 
Los componentes de una mezcla ideal se pueden mezclar en cualquier proporción. Por
tanto, no tiene sentido distinguir entre disolvente y soluto.

Todos los componentes de una mezcla ideal son líquidos volátiles y todos van a cumplir la
Ley de Raoult para cualquier composición de la mezcla, es decir, la presión de vapor Pi de
∗
cada componente i en la mezcla viene dada por = .

Al tratar los vapores como gases ideales, se cumple

que la presión de vapor P de una mezcla de m T constante

sustancias es igual a P  P1*   P2*  P1*  x2

*
m m P
P   Pi   Pi xi * 1

i 1 i 1 P2*
P1  P 1  x2 
1
*

Para una mezcla binaria,

P  P1* x1  P2* x2  P1* 1  x2   P2* x2
P2  P2* x2
P  P1*   P2*  P1*  x2 x2
0 1
1,2-dibromoetano 1,2-dibromopropano

T = 85ºC

Fracción molar del 1,2-dibromopropano

 Ejemplo 4: Actualmente, los propelentes CFC de los inhaladores de uso farmacéutico se
están reemplazando por los propelentes HFA, concretamente por mezclas de HFA 134a y
HFA 227ea.

Pulsador Vástago de La presión de vapor de la mezcla de propelentes

la válvula
Boquilla dentro del envase es decisiva en el diámetro de las
Caja
Junta Muelle gotas dispersadas por el inhalador y en la cantidad
del principio activo que llega a los bronquios y
pulmones.

Vapor de
propelente

Propelente +
Tubo
principio activo
en suspensión
 En varios estudios se ha comprobado que estas mezclas de propelentes HFA se comportan
como mezclas ideales. Si un inhalador con CFCs posee una presión de vapor de 5.50 atm a
23ºC, ¿cuál sería el % p/p de HFA 227ea en una mezcla de este propelente con HFA 134a
para conseguir la misma presión de vapor a esa misma temperatura?

Datos: Presión de vapor

Masa molar
Propelente del propelente
/g∙mol−1
puro a 23ºC/atm
HFA 134a 6.73 102.03
HFA 227ea 4.91 170.03
Pmezcla  P134
*
a x134 a  P227 ea x227 ea 
*
%227ea 
m227 ea
100 
 P134 m227 ea  m134 a
a 1  x227 ea  P227 ea x227 ea
*
  *

M 227 ea n227 ea
Pmezcla  P134
*
a   P *
227 ea  P134 a  x227 ea
*
 100 
M 227 ea n227 ea  M 134 a n134 a
5.50  6.73   4.91  6.73 x227 ea
M 227 ea  227 ea
5.50  6.73  100
x227 ea   0.676 M 227 ea  227 ea  M 134 a 134 a
4.91  6.73
170.03  0.676
x134 a  1  0.676  0.324 %227ea  100  77.7
170.03  0.676  102.03  0.324
 Disolución diluida ideal
Ya hemos visto que el modelo de mezcla ideal es aplicable a mezclas de sustancias
similares, como benceno y tolueno, pero ésta no es la situación habitual.
Vamos a ver otro modelo de disolución, la disolución diluida ideal, que constituye una
aproximación de una disolución real diluida, mejor cuánto más diluida. Para conseguirlo, se
toman las leyes límite de Raoult y Henry como exactas para bajas concentraciones de los
solutos. Hay que diferenciar entre disolvente y soluto:

•Si el componente es el disolvente, su presión parcial en el vapor sigue la Ley de Raoult:

P1  P1* x1

•Si el componente es un soluto volátil, su presión parcial en el vapor obedece la Ley de

Henry:
P2  K 2 x2
Para una disolución diluida ideal binaria, la presión de T constante
vapor de la disolución viene dada por Pdis  P1*   K 2  P1*  x2
K2
Pdis  P x  K 2 x 2  P 1  x 2   K 2 x 2
*
1 1 1
*

Pdis  P   K 2  P  x 2
* * P1*
1 1
Ejemplo 5: Determinar la presión de vapor de una
P1  P1* 1  x2 
disolución diluida ideal de ácido acético 0.100
molal en tolueno a 353.2 K. P2  K 2 x2
Datos: A 80ºC la constante de Henry KAA para el 0 x2 1
ácido acético en tolueno y la presión de vapor del
tolueno puro valen 0.577 y 0.387 atm,
respectivamente.
n AA 0.100
x AA    9.13  10 3
n AA  n Tol 0.100  1000 92.14

Pdis  PTol
*
  K AA  PTol
*
 xAA
Pdis  0.387   0.577  0.387  9.13 103  0.389 atm
Si representamos las presiones de vapor reales de la mezcla ácido acético-tolueno a 80ºC
junto con las predichas por el modelo de disolución diluida ideal (DDI), vemos que este
modelo es una buena aproximación para la presión de vapor mientras xAA < 0.1.

0.70 DDI es una buena aproximación

0.60 Presión de vapor del ácido acético

Presión de vapor del tolueno
0.50 Presión de vapor de la disolución
Presión de vapor DDI del ac. acético
Presión de vapor DDI del tolueno
Presión/atm

0.40
Presión de vapor de la DDI

0.30

0.20

0.10
DDI: Disolución diluida ideal

0.00
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Fracción molar del AA
Como el disolvente cumple la Ley de Raoult , como en la mezcla ideal, su potencial químico
en la disolución viene dado por la misma fórmula que en la mezcla ideal, es decir,

1  1*  RT ln x1

En cambio, un soluto volátil va a cumplir la Ley de Henry de modo que ) = *) ). Tras

sustituir este valor en la expresión general para el potencial químico relativo de un
componente volátil:
∗ )
) − ) = ln ∗
)
resulta que
∗
*) )
) − ) = ln ∗
)
∗
*)
) = ) + ln ∗ + ln )
)

Así que el potencial químico de un soluto volátil en una disolución diluida ideal viene dado
por
∗∗
) = ) + ln )
∗∗ ∗ +,
donde ) , = ) + ln -,∗
.
 K 
μ soluto  μ soluto  RTLn soluto
  Permite obtener ∗∗
./ 01/ − ∗
./ 01/ para un soluto volátil.
 Psoluto 

∗∗ ∗
Ejemplo 6: Halla − del ácido acético (AA) disuelto en tolueno a 70ºC (343.15 K).

* ⁄1/ 0 2/
160 ∗∗
⁄1/ 0 2/ −
∗
= ln ∗
140
120
100
PAA/torr

80
60
∗∗ ∗
348
40 ⁄1/ 0 2/ − = 8.314 · 343.15 · ln
137
20 ∗∗ ∗
⁄1/ 0 2/ − = 2660 =⁄>?@
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
χAA
Podemos usar la ecuación de Gibbs-Duhem en condiciones de P y T constantes para hallar el
potencial químico de un soluto no volátil en una disolución binaria diluida ideal:
1 
0  x1 +x 2 2
x1 x1
∗
Sustituimos el potencial químico del disolvente ( A = A + ln A ) y derivamos:
  RT  2 RT
0  x1  1*  RT ln x1  +x 2 2 0  x1 +x 2 2 
x1 x1 x1 x1 x1 x2
Ya que la suma de las dos fracciones molares es igual a 1, tenemos que
x2
x2  1  x1   1
x1
BC, EF B , G ) G ) G ) G ln )
SusQtuimos −1 en B D
=− por B D
: = =
, G A ) G A G A G A
Como es la derivada parcial con respecto a x1, las otras variables, P y T, se tratan como
constantes: G ) G G ) G
= ln ) − ln ) =0
G A G A G A G A
G ∗∗ ∗∗
) − ln ) =0 ) − RTln ) = ) , ) = ) , + RTln )
G A
Aunque la ecuación de Gibbs-Duhem permite deducir que el potencial químico del soluto no
∗∗
volátil debe tener la forma ) = ) , + ln ) , no especifica qué valor debe tomar
∗∗ ∗∗
) , . Se cumple la ecuación Gibbs-Duhem para cualquier valor que tome ) , . Hace
∗∗
falta información experimental para hallar el valor de ) , . Tenemos que esperar al
∗∗
próximo tema para ver cómo determinar experimentalmente ) , para un soluto no
volátil a partir de su solubilidad.

En resumen, el potencial químico de cualquier soluto en una disolución diluida ideal, tanto si
es volátil como si no, viene dado por:
∗∗
) = ) , + ln )

∗∗
Si ) = 1, ) es el potencial químico del soluto puro a presión P y temperatura T y constituye
el potencial químico del estado estándar del soluto en DDI (disolución diluida ideal) a la
∗∗
temperatura T y presión P. Su potencial químico ) sirve de referencia para conocer el
potencial químico del soluto para cualquier otra composición de la mezcla.
Sin embargo, para un soluto volátil hemos visto que

∗∗ ∗
*)
) = ) + ln ∗
)
∗∗ ∗
Por tanto, en general, ) ≠ ) para una misma presión P y temperatura T, ya que
∗
*) ≠ ) .

¿Cómo es posible que ambos potenciales químicos se refieran al soluto puro a la misma P y
T si solo depende de estas 2 variables?
∗
Sólo ) se refiere al auténtico soluto puro donde cada molécula está autosolvatada. En
∗∗
cambio, ) es el potencial químico de un estado hipotético del soluto puro en el que sus
∗∗
moléculas están bajo la acción del disolvente. Por tanto, ) no sólo depende de P y T, sino
también del disolvente.
En otras palabras, el estado estándar de un soluto en una DDI está constituido sólo por
moléculas del soluto cuyas nubes electrónicas están distorsionadas como si estuvieran
solvatadas por el disolvente (disolvente fantasma).
 Efecto del disolvente sobre el soluto
La molécula de cloroformo es polar pero menos que la molécula de dimetilsulfóxido
(DMSO). En el cloroformo puro una molécula está bajo la acción de fuerzas dipolo-dipolo
ejercidas por otras moléculas de cloroformo que la rodean.
Supongamos una disolución infinitamente diluida de cloroformo en DMSO. Una molécula
de cloroformo sólo estará solvatada por moléculas del disolvente. Las fuerzas dipolo-
dipolo entre una molécula de cloroformo y las de DMSO que la solvatan son más intensas
que las existentes en cloroformo puro y estiran más la molécula de cloroformo en la
dirección de su momento dipolar, cambiando sus propiedades (volumen molar, espectros,
presión de vapor, etc.) con respecto al cloroformo puro.

─ ──
─
─ ─ ─ ─ ─
─ ─
H ─
Cloroformo puro ─ H ─ Cloroformo
en estado líquido ─ ─ ─ ─ disuelto en
+ Cl Cl + + Cl Cl + DMSO
+ Cl + + Cl +
++ + +++ + +
+++ +++
 ∗∗
La presión de vapor de un soluto volátil en su estado estándar en DDI cambia con
respecto a la que presenta la auténtica sustancia pura.
∗
Recordemos que la presión de vapor de una sustancia pura A volátil cumple que
∗ / ∗
1 KL>, = + ln
∗∗
Si estuviera en el estado estándar como soluto, su presión de vapor cumpliría que
∗∗ / ∗∗
1 KL>, = + ln
Si restamos a la segunda igualdad la primera, tenemos que

∗∗
∗∗ ∗
1 KL>, − 1 KL>, = ln ∗

∗∗ ∗ +
Como hemos visto que = + ln -∗
a cualquier presión, a presión estándar

∗∗ ∗
*
1 KL>, − 1 KL>, = ln ∗

∗∗
Comparando las 2 últimas ecuaciones, resulta que = * , es decir, la presión de vapor de
la sustancia A en su estado estándar como soluto es igual a su constante de Henry.
 ∗
MNO/ = P / /Q/ R/

Estado estándar del

cloroformo como soluto en
DMSO: Cloroformo puro en
estado líquido bajo el efecto
de DMSO fantasma

Estado real:
Cloroformo puro en
estado líquido

MNO/ = *P / /Q/ R//T!UV

 Magnitudes de mezcla de las disoluciones diluidas ideales
Las magnitudes molares parciales del disolvente vienen dadas por las mismas ecuaciones
que vimos en la mezcla ideal.

Para los solutos, las magnitudes molares parciales viene dadas por otras expresiones:
i  **i  RT ln x i

i **i
Vi    Vi** Vi  Vi**
P P

i **i
Si     R ln xi  Si**  R ln xi Si  Si**  R ln xi
T T

Hi  i  TSi  **i  RT ln xi  T  Si**  R ln xi   **i  TSi**  H**i Hi  H**i

Ui  Hi  PVi  H**i  PVi**  U**i Ui  U**i

Para una determinada P y T, la entalpía, energía interna y volumen molar parcial de cada
soluto es constante e igual a la entalpía, energía interna y volumen molar del estado
estándar del soluto en la disolución diluida ideal.
De aquí que la entalpía, energía interna y volumen de mezcla de una disolución diluida
ideal no se hagan cero, como en la mezcla ideal.
m m m
VM   ni  Vi  V   ni  Vi  V 
i
*
i
*
VM   ni  Vi**  Vi*   0
i 1 i2 i2
m m m
HM   ni  Hi  H   ni  Hi  H 
*
i
*
i HM   ni  H**i  H*i   0
i 1 i2 i2

m m m
U M   n i  U i  U    n i  U i  U 
*
i
*
i UM   ni  U**i  U*i   0
i 1 i2 i2

La energía libre de Gibbs de mezcla y la entropía de mezcla son iguales a las de una
mezcla ideal pero corregidas por una serie de términos correspondientes a los solutos.
m m
G M   ni  i     n1    RT ln x1      ni  **i  RT ln xi  *i 
*
i
*
1
*
1
i 1 i2

m m m m
G M  RT  ni ln xi   ni       RT  Nxi ln xi   ni  **i  *i 
**
i
*
i
i 1 i2 i 1 i2

m m
G M  NRT  xi ln xi   ni  **i  *i 
i 1 i2
 m m
SM   ni  Si  S   n1  S  R ln x1  S    ni  Si**  R ln xi  Si* 
*
i
*
1
*
1
i 1 i2

m m m m
SM  R  ni ln xi   ni  S  S   R  Nxi ln xi   ni  Si**  Si* 
**
i
*
i
i 1 i2 i 1 i2

m m
SM   NR  xi ln xi   ni  Si**  Si* 
i 1 i2

En la disolución diluida ideal, para cada soluto i tenemos que

%̅ ,TTW = lim %̅ ,TTW = lim %̅ ∗∗ − ln χ = +∞

D →A D →A

∗∗
,TTW = lim ,TTW = lim + ln χ = −∞
D →A D →A

Y puesto que la DDI se aproxima a la disolución real a medida que se diluye, resulta que

%̅ , N = lim %̅ , N = lim %̅ ,TTW = +∞

D →A D →A

, N = lim , N = lim ,TTW = −∞

D →A D →A

en una disolución real tanto para el soluto como para el disolvente.

 Ejemplo 7: Obtener la energía libre de mezcla molar media de una disolución diluida ideal de
∗∗
ácido acético 0.100 molal en tolueno a 80,0ºC (353.2 K), teniendo en cuenta que −
∗
= 2769.9 =⁄>?@ en tolueno a 353.2 K.

G M  NRT  x Tol ln x Tol  x AA ln x AA   n AA  **AA  *AA 

G M  NRT  x Tol ln x Tol  x AA ln x AA   Nx AA  **AA  *AA 
G M
 RT  x Tol ln x Tol  x AA ln x AA   x AA  **AA  *AA 
N
n AA 0.100
x AA    9.13  10 3 x Tol  1  x AA  1  9.13  10 3  0.99087
n AA  n Tol 0.100  1000 92.14
G M
 8.314  353.2  0.99087 ln  0.99087   9.13 103 ln  9.13 103   9.13 103  2769.9
N
G M
 127.3 J mol
N
Si representamos gráficamente la energía libre de mezcla molar media de la disolución
diluida ideal de AA en tolueno a 353.2 K frente a la fracción molar de AA (soluto) junto con
los valores reales experimentales (en azul), se observa que el modelo de disolución diluida
ideal es una buena aproximación para las disoluciones de ácido acético en tolueno mientras
χAA < 0.2.
G M
 8.314  353.2 1  x AA  ln 1  x AA   x AA ln x AA   x AA 2769.9
N
Disolución real Disolución diluida ideal
3000.0
Energía libre de mezcla molar

2500.0
2000.0
media/J∙mol−1

1500.0
1000.0
500.0
0.0
-500.0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
-1000.0
-1500.0
Fracción molar de AA
 Determinación de las magnitudes molares del estado estándar de un soluto
en una disolución diluida ideal
El modelo de disolución diluida ideal ha sido desarrollado para que sea un modelo límite al
que tienda una disolución real a medida que se va diluyendo. El error cometido por el
modelo para el potencial químico tiende a cero cuando la fracción molar del disolvente x1
tiende a 1. Por tanto, para una disolución real se cumple que
lim  1,real  1,DDI   0 para el disolvente
x1 1

lim  i,real  i,DDI   0 para cada soluto i

x1 1

Ya que cualquier magnitud molar parcial Z del componente i depende de , lo mismo

ocurre para cualquier magnitud molar parcial Z de cada componente i:

lim  Yi,real  Yi,DDI   0

x1 1

De esta manera se podrían obtener las propiedades del estado estándar del soluto en las
disoluciones diluidas ideales, a pesar de ser hipotético. Se obtienen por extrapolación a
dilución infinita.
Es posible calcular la entalpía, energía interna y volumen molar del estado estándar del
soluto a partir de la disolución infinitamente diluida:
Hsoluto,DDI  H**soluto 
lim  Hsoluto,real  H**soluto   0 
 H**soluto  0
lim  Hsoluto,real  Hsoluto,DDI   0  x1 1
Hsoluto
x1 1 


soluto  H soluto  H soluto  H soluto
H** * * ∗∗
#./
" 01/,
#./ 01/,
="

Vsoluto,DDI  Vsoluto
**

lim  Vsoluto,real  Vsoluto
**
0 
 Vsoluto
**
0
lim  Vsoluto,real  Vsoluto,DDI   0  x1 1
Vsoluto
1 1 


**
Vsoluto  Vsoluto
*
 Vsoluto  Vsoluto
* ∗∗
./ 01/, = ./ 01/,

Usoluto,DDI  U**soluto 
lim  Usoluto,real  U**soluto   0 
 U**soluto  0
lim  Usoluto,real  Usoluto,DDI   0  x1 1
Usoluto
x1 1 


U**soluto  U*soluto  Usoluto  U*soluto $ ∗∗
#./ 01/,
#./ 01/,
=$
 Intentemos extrapolar el potencial químico relativo del estado estándar de un soluto:
soluto,DDI  **soluto  RT ln xsoluto 
lim    soluto  RT ln x soluto   0
**

lim  soluto,real  soluto,DDI   0  x1 1

soluto,real
x1 1 
lim  soluto,real  RT ln xsoluto   **soluto  0 **soluto  lim  soluto,real  RT ln xsoluto 
x1 1 x1 1

Sin embargo, el límite presenta una indeterminación ∞ − ∞, pero sabemos que converge
porque lo hemos podido determinar para un soluto volátil por otro camino. Por tanto,
∗∗
./ 01/, es posible obtenerlo por extrapolación a dilución infinita de ./ 01/, −
ln ./ 01/ .
El mismo problema tenemos con la entropía molar del estado estándar del soluto:
Ssoluto,DDI  Ssoluto
**
 R ln xsoluto 
lim  Ssoluto,real  Ssoluto
**
 R ln xsoluto   0
lim  Ssoluto,real  Ssoluto,DDI   0  x1 1
x1 1 
lim  Ssoluto,real  R ln xsoluto   Ssoluto
**
0 **
Ssoluto  lim  Ssoluto,real  R ln xsoluto 
x1 1 x1 1

El límite presenta una indeterminación ∞ − ∞ , pero es posible obtenerlo por

extrapolación a dilución infinita. Además, para un soluto volátil se puede calcular a partir
de H**soluto,rel  **soluto,rel
**soluto,rel  TSsoluto,rel
**
 H**soluto,rel  Ssoluto,rel
**

T
 ∗∗
#./
En consecuencia, " 01/, mide la entalpía de solvatación del soluto en el disolvente a
dilución infinita, que está relacionada con la fuerza intermolecular entre una molécula del
∗∗
soluto y del disolvente, mientras que ./ 01/, nos informa del cambio de volumen que
experimenta una molécula de soluto por la solvatación del disolvente con respecto al soluto
puro.
En una disolución real, a medida que crece la concentración del soluto, se reemplazan
moléculas del disolvente por moléculas del soluto en el entorno de solvatación de cada
#./ 01/, #./ 01/, ∗∗
#./
molécula de soluto y cambia " . Pero en una DDI, " =" 01/, =
constante para cualquier concentración del soluto. Significa que el modelo DDI ignora las
interacciones soluto-soluto y sólo tiene en cuenta las interacciones soluto-solvente en la
cavidad del soluto, ya que en este modelo el entorno de solvatación del soluto no cambia
con la composición; sólo presenta moléculas de disolvente.
Ya que los solutos de una DDI son independientes entre si, se pueden medir
experimentalmente las magnitudes molares parciales de una sustancia disuelta sólo con el
disolvente y emplearlas en una DDI con más solutos y el mismo disolvente.
 # ∗∗1N2/ − "
Ejemplo 8: Obtener " #∗1N2/ para etanol disuelto en agua.

Xetanol
0.000
0.00000 0.10000 0.20000 0.30000 0.40000 0.50000 0.60000 0.70000 0.80000 0.90000 1.00000

-100.000

y = 36902x6 - 135931x5 + 203583x4 - 156785x3 + 63951x2 - 11728x + 7.940

R² = 0.998
-200.000

[ \ = 221412 ] − 679655 ^ + 814332 _ − 470355 ) + 127902 − 11728

-300.000
∆HM/N /J∙mol−1

-400.000
Se obtiene por extrapolación a
-500.000 dilución infinita del etanol en agua.
Recta tangente en x = 0: [ = −11728 + 7.940
-600.000
Ordenada de la recta en x=1:
−11720 =⁄>?@ = −2.80 `aK@⁄>?@ =
-700.000 ="# 1N2/ − "# ∗1N2/ en agua.
# ∗∗1N2/ − "
" # ∗1N2/ = "
# 1N2/
#∗1N2/ = −2.80 `aK@⁄>?@
−"
-800.000
 #Nb0N
Ejemplo 9: Obtener " ∗∗ #Nb0N
−" ∗
para agua disuelta en etanol.

Xetanol
0.000
0.00000 0.10000 0.20000 0.30000 0.40000 0.50000 0.60000 0.70000 0.80000 0.90000 1.00000

-100.000

y = 36902x6 - 135931x5 + 203583x4 - 156785x3 + 63951x2 - 11728x + 7.940

R² = 0.998
-200.000

[ \ = 221412 ] − 679655 ^ + 814332 _ − 470355 ) + 127902 − 11728

-300.000
∆HM/N /J∙mol−1

-400.000

Se obtiene por extrapolación a dilución

-500.000
infinita del agua en etanol.

-600.000 Recta tangente en x = 1: [ = 1908 − 1908.1

Ordenada de la recta en x=0:
−1908.1 =⁄>?@ = −0.456 `aK@⁄>?@ = " #Nb0N − "
#Nb0N
∗
-700.000
en etanol.
#Nb0N − "
" #Nb0N
∗ =" #Nb0N
∗∗ −" #Nb0N
∗ = −0.456 `aK@⁄>?@
-800.000