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donde, Ao es la absorbancia del aceite antes del blanqueo y A es la absorbancia del aceite clarificado.
2.2. Diseño experimental y optimización.
Los experimentos se realizaron en dos pasos. En primer lugar, se utilizó un diseño factorial 2^2^3 para
verificar las variables que influyen significativamente en el rendimiento del blanqueamiento. Los
investigadores han recomendado arcillas de regeneración a temperaturas entre 300 y 800 °C durante 30-180
min 0,0. Así, se ensayaron dos niveles de tiempo y temperatura (-1 y +1), y tres tipos de pretratamiento (-1, 0
y +1). En un segundo momento, después de conocer los efectos de cada factor, se realizó el método de
superficie de respuesta, a través del diseño compuesto central (CCD) para analizar y optimizar la influencia
de las condiciones operativas en el rendimiento del blanqueo. En el presente estudio, dos parámetros fueron
el tiempo y la temperatura (-α, -1, 0, +1, +α). La Tabla 1 muestra los factores evaluados con las respectivas
variaciones.
Tabla 1. Factores evaluados y los niveles de variación en las pruebas de regeneración térmica
Niveles
Variables símbolos
-α -1 0 1 α
Temperatura (°C) x1 559 600 700 800 841
Tiempo (min) x2 18 30 60 90 102
Sin extracción Lavado con agua Con extracción
Pretratamiento x3 - -
de aceite caliente de aceite
Se utilizó el diseño compuesto central (CCD) para obtener un modelo cuadrático, que consta de ensayos
factoriales y puntos de partida para estimar los efectos cuadráticos y puntos centrales para estimar la
variabilidad en el rendimiento del blanqueamiento como las respuestas (Y). El uso de CCD permitió estudiar
los parámetros más eficientes que afectan el proceso y cooperó en la evaluación de las posibles interacciones
entre los dos parámetros durante el proceso. Además, el diseño compuesto central es "flexible y eficiente al
proporcionar datos suficientes sobre el impacto de varios parámetros con un número mínimo de ejecuciones
experimentales" 0.
El diseño central compuesto experimental, así como el diseño factorial, los datos se emplearon utilizando
Statistica versión 7.0 (StatSoft, EE. UU.) y luego se interpretaron. El comportamiento del sistema se explica
mediante la siguiente ecuación polinomial de segundo orden (Montgomery y Runger, 2010):
donde Y es la variable dependiente, xi y xj son las variables independientes, β0, βi, βii y βij son los
coeficientes de regresión del modelo y e es el error del modelo.
Se realizó un análisis de varianza (ANOVA) y estadístico R2 para evaluar diferencias significativas entre
factores y comprobar la adecuación de las variables estudiadas.
2.3. Caracterización de las tierras de blanqueo
Para evaluar la alteración del color del RSBE en comparación con el ABE, se determinó el contenido de
hierro de la muestra mediante espectroscopía de absorción atómica (Varian, modelo SpectrAA 220F).
La morfología de las muestras ABE, SBE y RSBE se evaluó mediante microscopía electrónica de barrido
(SEM). El procedimiento técnico consiste en analizar muestras cubiertas con una capa conductora de iones
de oro utilizando un metalizador de muestras (Quorum Q150R ES) y luego observadas en un microscopio
electrónico (Tescan VEGA 3 SEM) con tensión de aceleración de 10 kV.
El análisis termogravimétrico (TGA) y la calorimetría diferencial de barrido (DSC) se realizaron según una
metodología adaptada en 0, utilizando los sistemas Shimadzu DTG-60 y DSC-60, respectivamente. Este
procedimiento se realizó para monitorear las transformaciones de la arcilla con temperaturas que varían de
40 a 1000 °C para el TGA. Las muestras para las pruebas de TGA se envasaron en cápsulas de platino a 40-
600 °C. Para el análisis DSC, las muestras se encapsularon en material de aluminio a 10 °C.min-1 con un
flujo de nitrógeno de 100 mL.min-1.
Es relevante considerar que, como el objetivo de este estudio fue determinar las condiciones óptimas para la
regeneración térmica, se aplicaron los análisis antes mencionados para ABE, SBE y RSBE (solo mejores
resultados).
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
3.1. Pruebas de blanqueo y eficiencia de regeneración
El porcentaje medio de aceite retenido obtenido fue de 17,83 % ± 0,79. Estudios previos han reportado un
porcentaje de aceite residual de 20-30 % 0,0. Los estudios también indican que la recuperación del aceite
extraído del SBE con diferentes solventes (metanol, etanol, éter de petróleo, pentano, hexano y heptano)
produce aceites de baja calidad para su reutilización 0. En este estudio, sin embargo, la extracción se aplicó
para eliminar algunos de la materia orgánica representada por el aceite y algunos de los pigmentos orgánicos,
con la clorofila y caroteno 0,0, así como reducir el riesgo de combustión antes de someter el SBE a
tratamiento térmico 0. Es importante notar que el porcentaje de aceite residual podría haber sido influenciado
por la presencia de compuestos orgánicos que pueden haber sido eliminados por el solvente orgánico
utilizado en el proceso de extracción. Desde el punto de vista del potencial de eliminación de los pigmentos
del aceite de soja, la elección del tratamiento térmico más eficaz se basó en pruebas de blanqueo realizadas
sobre el aceite neutro.
Los resultados del diseño experimental propuesto para verificar qué variables influyen en el rendimiento del
blanqueo se muestran en la Tabla 2.
Tabla 2. Resultados del rendimiento de blanqueo obtenidos de los ensayos de regeneración térmica del SBE
(diseño factorial 2x2x3)
Temperatura Tiempo Rendimiento de
Pretratamiento
(°C) (min) blanqueo (%)
600 30 Sin extracción de aceite 99.2
600 30 Lavado con agua caliente 96.5
600 30 Con extracción de aceite 95,9
600 90 Sin extracción de aceite 100.0
600 90 Lavado con agua caliente 99.5
600 90 Con extracción de aceite 97.0
800 30 Sin extracción de aceite 77,9
800 30 Lavado con agua caliente 57.7
800 30 Con extracción de aceite 83.4
800 90 Sin extracción de aceite 53.0
800 90 Lavado con agua caliente 43.7
800 90 Con extracción de aceite 73.6
Los ensayos de adsorción realizados a temperaturas moderadas (600 °C) sin extracción previa del aceite
residual mostraron un rendimiento de blanqueo superior al 99 %. También se observó que el rendimiento de
blanqueo fue superior al 73 % para el SBE con extracción previa de aceite. Se produce por la interacción del
disolvente con las sustancias orgánicas adsorbidas en la tierra, como los carotenos. El principal tipo de
caroteno que se encuentra en los aceites vegetales es el β-caroteno (tetraterpeno – C40H56), que es un apolar
y muy soluble, especialmente a altas temperaturas 0, lo que puede ser favorable a la interacción con
solventes no polares (n- hexano).
Debido a la superficie de arcilla protonada 00, los compuestos orgánicos, especialmente la clorofila, pueden
reaccionar con los sitios ácidos de Bronsted y Lewis, que aumentan después del tratamiento térmico 0,0.
Algunos compuestos derivados de la clorofila, especialmente la feofitina, tienen en su estructura iones
protonados bivalentes que facilitan la interacción electrostática con los sitios activos ABE durante el
blanqueo 0. En este caso, además del proceso de adsorción física, se produce quimisorción 0, por lo tanto,
estos compuestos orgánicos Los compuestos están más fuertemente unidos al ABE. La desorción de estos
compuestos se ve facilitada por la acción del disolvente, que es capaz de interaccionar con estas sustancias
orgánicas. Los compuestos orgánicos se eliminan previamente al tratamiento térmico debido a la baja
polaridad del solvente y mejora el desempeño del blanqueo ABE. Se verificó que la temperatura de
regeneración ejerce una influencia significativa (p-valor = 0,00069 y valor F = 33,148) sobre el rendimiento
de blanqueo cuando se compara con los demás factores estudiados. Por otro lado, la variable tiempo tuvo
poco o ningún efecto significativo sobre la respuesta (valor p = 0,2685 y valor F = 1,444). Esto corrobora
con los resultados presentados en la Tabla 2. Es posible observar que el tiempo superior a 30 min asociado a
la temperatura de 800 °C presentó un rendimiento de blanqueo inferior al 73,6 %.
Por lo tanto, esta variable se descartó para evaluar los efectos del pretratamiento. La figura 1 (a) muestra el
gráfico de Pareto y un gráfico de los valores medios según el tipo de tratamiento.
Figura 1. Diagrama de Pareto con estimaciones de los efectos de las variables de planificación sobre el rendimiento de
blanqueo (a) y gráfico de los valores medios para el efecto de la temperatura y el pretratamiento sobre el rendimiento de
blanqueo (b). (L) – efecto lineal; (Q) – efecto cuadrático (imagen adecuada: doble columna)
Temperaturas iguales a 800 °C tuvieron un efecto negativo en la respuesta, como se muestra en la Figura 1
(a), es decir, a mayor temperatura utilizada en el tratamiento, menor rendimiento de blanqueo obtenido. Esto
se debe a que la arcilla se deshidroxila modificando su estructura, como se demostrará más adelante
mediante el análisis de TGA y DSC.
De acuerdo con los datos reportados en la Figura 1 (b) se puede verificar que fue posible lograr un mayor
rendimiento de blanqueo aplicando temperaturas moderadas en la regeneración SBE (600 °C). Así, dado que
no es necesario operar el proceso a altas temperaturas, se pueden lograr ahorros en términos de consumo de
energía.
3.2. Optimización del proceso de regeneración
En este estudio se realizó un diseño compuesto central (CCD) con el fin de optimizar el proceso y verificar la
posibilidad de no linealidad en los valores de rendimiento de blanqueo en función de las variables estudiadas.
Teniendo en cuenta la viabilidad de la aplicación industrial, así como la simplicidad del proceso de
regeneración térmica, los puntos adicionales solo se incluyeron para las pruebas sin pretratamiento debido a
que el tipo de tratamiento no influye significativamente en el rendimiento del blanqueo (p-valor = 0,3202 y
valor F = 1,144). También se cree que la ausencia de pretratamiento podría hacer que el proceso de
regeneración térmica sea más atractivo para la industria porque el uso de solventes orgánicos sería
prescindible, evitando costos innecesarios con la recuperación de solventes. Además, el uso de agua caliente
también daría como resultado un efluente líquido a tratar. Por tanto, no se aplicaron estos puntos al resto de
pretratamientos estudiados. Los resultados se muestran en la Tabla 3.
Tabla 3. Puntos axiales y centrales del diseño rotacional compuesto central para investigar el desempeño del blanqueo (x1,
temperatura; x2, tiempo)
Rendimiento de
Ensayo x1 x2
blanqueo (%)
1 -1 -1 99.2
2 -1 1 100.0
3 1 -1 77,9
4 1 1 53.0
5 0 0 95.0
6 0 0 97.1
7 0 0 96.8
8 -14.142 0 98.5
9 14.142 0 47.6
10 0 -14.142 95.7
11 0 14.142 94.1
Los datos experimentales obtenidos en los ensayos de adsorción realizados con el RSBE a 600 °C durante 90
min, sin extracción previa del aceite residual, mostraron un mayor rendimiento de blanqueo (100 %). Esto
indica que el SBE regenerado en estas condiciones tenía el mismo potencial de blanqueo que el ABE. El
análisis de varianza del CCD mostró que las variables tiempo y temperatura tienen efectos significativos en
la respuesta (nivel de significación del 5 %). El efecto de la interacción entre estas variables también ejerce
una influencia significativa en el rendimiento del blanqueamiento (p < 0,05) (Cuadro 4).
Tabla 4. Análisis de varianza (ANOVA) del diseño rotacional compuesto central para el desempeño del
blanqueamiento
Factor a
SQ b
DF Valor F Valor p
(1) Temperatura (°C) 2460.34 1 1.835.209 0.00054
(2) Tiempo (min) 97.46 1 72.697 0.01348
(3) con (2) 145.20 1 108.309 0.00910
a
SQ Suma de cuadrados, b DF grados de libertad.
La figura 2 muestra la superficie de respuesta (a) y la curva de contorno (b), respectivamente, obtenidas a
partir de los datos experimentales sobre el rendimiento de blanqueo.
Figura 2. Superficie de respuesta (a) y curva de contorno (b) para el rendimiento de blanqueo en función del tiempo y la
temperatura obtenidos en ensayos sin pretratamiento (imagen de ajuste: 1.5 columna)
El método de superficie de respuesta mostró una tendencia hacia una región óptima (punto de máximo) para
el rendimiento de blanqueo (Figura 2 (b)). Los datos experimentales obtenidos de CCD se ajustaron a un
modelo polinomial de segundo orden (Ecuación (4)), ya que se definió que los componentes lineales,
cuadrático y de interacción tienen un efecto significativo en la respuesta.
Se obtuvo un buen ajuste con este modelo. El coeficiente de determinación, R², fue de 97,88 %, lo que
representa muy bien el comportamiento de los factores en los niveles estudiados sobre la respuesta. El punto
máximo de la función se obtuvo por derivación parcial de la ecuación del modelo de regresión. Además, las
condiciones óptimas indicadas por el modelo para el proceso de regeneración térmica del SBE fueron 108
min a 587 °C. En estas condiciones, el valor predicho por el modelo para el rendimiento de blanqueo fue de
103 %. La literatura muestra que la regeneración termoquímica de SBE, con solvente a temperatura de hasta
500 a 600 °C, produce rendimientos de blanqueo superiores al 90 % 0. Sin embargo, como el estudio se
realizó con miras a la aplicación industrial, el uso de solventes no fue de interés. , porque aumenta el costo
del proceso de regeneración debido a la necesidad para la recuperación de solventes. Así, la regeneración
realizada a 600 °C durante 90 min se consideró satisfactoria, ya que proporcionó un rendimiento de blanqueo
del 100 % en un tiempo menor al previsto por el modelo.
3.3. Caracterización de Arcilla
Las muestras RSBE tenían un color marrón rojizo (Figura 3).
Figura 3. Colores de RSBE (90 min a 600 °C) ((imagen de ajuste: columna única)
Los minerales arcillosos contienen de forma natural impurezas de hierro, que imparten una coloración rojiza
0,0 y la hematita (Fe2O3) es el principal compuesto de hierro presente en las arcillas de color rojo 00,0. Se
investigó el análisis cuantitativo de hierro en muestras ABE, SBE y RSBE. Para la evaluación de la RSBE se
seleccionó el tratamiento con los mejores desempeños de blanqueo (100 %). El ABE y el RSBE presentaron
un contenido de hierro de 1,61 % y 2,30 %, respectivamente. En la literatura se reportó un contenido de
hierro de 1.59-3.49 % para arcilla bentonita de blanqueo. Sin embargo, la RSBE presentó un contenido de
hierro mayor que las otras muestras, lo que podría deberse a la incorporación de hierro del aceite vegetal
durante el proceso de blanqueo. . La literatura indica que la incorporación de hierro no influye
significativamente en el volumen de poro 0, por lo que se cree que la presencia de hierro hasta 2.30 % en
RSBE no tiene influencia significativa en el rendimiento del blanqueo.
Se realizó microscopía electrónica de barrido (SEM) para observar las características de ABE, SBE y RSBE.
Los resultados se muestran en la Figura 4.
Figura 4. Micrografías de muestras de tierras decolorantes. (a): ABE, (b): SBE y (c): RSBE (90 min a 600 °C) (imagen
ajustada: doble columna)
En las muestras de ABE (Figura 4 (a)) y RSBE (Figura 4 (b)), se observaron agregados y regiones
compactas, generalmente menores a 10 μm. Esta es la característica de las arcillas altamente fragmentadas,
adsorbentes o materiales carbonizados 0 y/o sometidos a tratamiento ácido 0. Esto ocurre debido a la
reacción ácida con la superficie de la arcilla y la temperatura de calentamiento que provocan la disolución de
las impurezas retenidas, influyendo así en las propiedades superficiales del adsorbente 0. A pesar de la
apariencia altamente fragmentada, los resultados previos mostraron que no se observó alteración en el
rendimiento de blanqueo de RSBE. Las muestras presentaron una morfología característica de minerales
arcillosos tipo montmorillonita 0,0.
El SBE (Figura 4 (b)) mostró una morfología agregada con apariencia irregular. Este aspecto se presenta
luego del proceso de blanqueo del aceite de soya, quedando saturado ABE (Thair et al., 2013). Además, SBE
también presentó aglomerados más grandes en comparación con ABE y RSBE. Por otro lado, las
características morfológicas para RSBE fueron más similares a ABE que a SBE. Esta similitud se puede
atribuir al proceso de regeneración que implica la vaporización de los compuestos orgánicos presentes en el
SBE y la deshidratación 0,0.
Se realizó un análisis térmico de las muestras con el fin de evaluar los cambios en las propiedades físicas del
material en función del tiempo y la temperatura. Las curvas DSC/TGA obtenidas para el ABE son típicas de
montmorillonita, como se ve en la Figura 5 (a). Sin embargo, para las curvas RSBE DSC/TGA, que se
muestran en la Figura 5 (b), son típicas de las tierras regeneradas.
Figura 5. Curvas DSC/TGA para ABE (a) y RSBE a 600 °C durante 90 min (b) (imagen de ajuste: columna 1,5)
En la Figura 5(a) y (b) se muestran curvas DSC de dos picos, que indican reacciones endotérmicas (etiquetas
A y B) que representan deshidratación y deshidroxilación de la muestra, respectivamente 0,0,0. Las
amplitudes de los picos de muestra RSBE fueron más bajas que las amplitudes de los picos ABE. Esto puede
deberse al tratamiento térmico aplicado en la regeneración de la muestra antes de someterla al análisis DSC,
provocando una deshidratación y deshidroxilación parcial, así como la vaporización del aceite vegetal,
pigmentos y otras impurezas adsorbidas 00.
Los efectos de la temperatura sobre las propiedades térmicas de ABE y RSBE se resumen en esta sección.
Las curvas TGA para ambas muestras muestran dos zonas de pérdida de peso en los rangos de temperatura
de 40-180 °C y 180-600 °C. Estas transformaciones ocurren debido a la remoción del agua adsorbida en la
capa de arcilla interlamelar que ocurre a lo largo del proceso (200-500 °C) 0. La segunda pérdida de peso
también puede estar asociada a la remoción de agua estructural de la arcilla 0,0 . Las temperaturas de
deshidroxilación para ABE y RSBE fueron 526,63 °C y 447,35 °C, respectivamente, y las pérdidas de peso
correspondientes fueron 17,63 % y 11,16 %.
La amplitud de los picos DSC y la pérdida de peso del RSBE fueron menores en comparación con el ABE.
Esto es posible porque según la literatura el ABE es más húmedo que el RSBE 0, podría estar asociado a
deshidratación parcial y deshidroxilación 0,0. Además de eso, la pérdida de peso también puede deberse a la
carbonización, es decir, la vaporización de los compuestos orgánicos, pigmentos de color y aceite adsorbidos
en la arcilla 0,0.
Las curvas DSC finalizan a los 600 °C mientras que las curvas TGA continúan hasta los 1000 °C. Esto se
debe a que las cápsulas utilizadas en el DSC fueron de aluminio que tienen un punto de fusión cercano a los
600 °C, mientras que las utilizadas para el TGA fueron de platino, con un punto de fusión más alto, lo que
permitió continuar el análisis hasta temperaturas cercanas a los 1000 °C. C.
4. CONCLUSIONES
En este estudio se determinaron las condiciones óptimas de tiempo y temperatura para la regeneración
térmica de la tierra decolorante gastada (SBE). Se observó que el rendimiento del blanqueo depende de la
temperatura, aunque temperaturas iguales a 800 °C tuvo un efecto negativo en el rendimiento de blanqueo
mientras que el tipo de tratamiento no influye significativamente en el rendimiento de blanqueo. Las
condiciones óptimas para la regeneración térmica sugeridas por el modelo fueron 108 min a 587 °C (103 %).
Sin embargo, el rendimiento de blanqueo del 100 % se obtuvo a 600 °C durante 90 min. Se consideró un
buen resultado debido a que la necesidad de un tiempo de tratamiento térmico superior a 90 min gasta más
energía. La regeneración térmica en condiciones adecuadas hace que los SBE recuperen su rendimiento de
blanqueo. El rendimiento de blanqueo de la tierra decolorante gastada regenerada (RSBE) (mejor resultado)
fue similar al observado para la tierra decolorante activada (ABE). Las características morfológicas del
RSBE fueron más similares al ABE que al SBE. Aunque la regeneración térmica causó tierra de blanqueo
altamente fragmentada, esto no cambió el rendimiento de blanqueo de RSBE.
Las curvas DSC y TGA del RBES y ABE presentaron comportamientos similares. Se deben realizar más
estudios para evaluar el uso de RSBE en el blanqueo con el fin de verificar la calidad del aceite de soja
obtenido. También es necesario evaluar cuántos ciclos de regeneración son posibles.