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Tabla 16: rendimiento de los mtodos de extraccin y % de recuperacin de

solvente.
Parmetro
% rendimiento

( ggcaceite
scara )

% torta residual

( ggcaceite
scara )

% de recuperacin de solvente

Mtodo de extraccin
horneado
soxhlet
prensado
11,5358
20,14807
12,77263
69,36092

69,69573

80,81473

---

55

---

Tabla 17: parmetros fsico-qumicos de los aceite.


Parmetro

ndice de refraccin

Mtodo de extraccin
horneado
soxhlet prensad
o
1,51482
1,51715
1,52554

KOH
( gmgmuestra
)
Densidad

( mlg )

ndice de yodo

0,9508

0,96767

1.0130

226,0817

226,771
3

223,2555

58,4308

43,8012

102,2591

13,4867

66,4412

109,4653

6,7794

33,3982

55,0254

I
( 100 gmgmuestra
)
ndice de saponificacin
KOH
( gmgmuestra
)
Acidez

KOH
( gmgmuestra
)

% cidos grasos libres


KOH
( gmgmuestra
)

Parmetro
ndice de refraccin

Mtodo de extraccin
horneado
soxhlet
prensado
1,51482
1,51715
1,52554

(mg KOH/ g muestra)

Densidad (g/ml)

0,9508

0,96767

1.0130

ndice de yodo

226,0817

226,7713

223,2555

58,4308

43,8012

102,2591

Acidez (mg KOH/g muestra)

13,4867

66,4412

109,4653

% cidos grasos libres

6,7794

33,3982

55,0254

(mg I/ 100g muestra)

ndice de saponificacin
(mg KOH/g muestra)

(mg KOH/g muestra)

El siguiente trabajo de investigacin consisti en el aprovechamiento de los


recursos que son despreciados en la manufactura de la almendra del merey;
ya que durante el procesamiento de las nueces se desprecia la cscara o
mesocarpio, dentro de las mismas se halla un lquido con una composicin
qumica especial con alto contenido de fenoles, este lquido o aceite es
denominado LCNM. Este producto puede ser utilizado en la elaboracin de
una gran variedad de productos como pinturas, resinas, entre otros, debido a
ello es un producto que puede comercializarse, es decir que posee un valor
monetario. Por dicha razn se evala la mejor manera de realizar la
extraccin de este producto, para as aprovechar al mximo esta materia
prima.
Para comprobar que mtodo de extraccin es ms accesible para la
comunidad y el mercado se seleccionaron 3 tipos de extracciones, el mtodo
trmico, con un equipo Soxhlet y prensado al fro.
Durante el proceso de extraccin en caliente (mtodo trmico) se utiliza la
propia CNSL caliente como medio para calentar las tuercas a
aproximadamente 190 C; a esta temperatura, se rompe la cscara exterior

y libera los alquilfenoles presentes en la cscara porosa (mesocarpio),


seguido de la eliminacin de la corteza interna, lo que permite la
recuperacin de almendras (Mazzeto et al, 2009). El CNSL tcnico se
obtiene por calcinacin de la cscara de merey a unos 180 -200 C (Helder
et al, 2006).
En nuestra experiencia, esta se realizo a una temperatura de 190-200 C con
un tiempo oscilante entre dos y dos horas y medias obtenindose un
rendimiento de 11,5358

( ggc aceite
scara )

, el cual corresponde a lo referenciado

por Hernndez (2015), que anuncia este mtodo produce alrededor del 7
al 12 % en peso de CNSL. Y el menor % torta residual siendo esta de
69,36092

residual
( g masa
g c scara )

. Esto ocurre debido a que se evaporan todos

los componentes voltiles que se encuentran en la cascara y el aceite,


adems ocurre la descarboxilacin del mismo.
La extraccin por Soxhlet es por preferencia el mtodo de extraccin para las
investigaciones, este mtodo tiene los valores de rendimiento ms elevados
de extraccin de aceite. Adems, como el uso final del LCNM corresponde a
la industria de recubrimientos e inhibidores de corrosin y no a un tipo de
industria donde la presencia de las trazas de solvente puede representar un
problema tal como la industria alimenticia, es factible el uso de la extraccin
Soxhlet, siempre y cuando se implementaran los medios necesarios para
minimizar la presencia del solvente orgnico (Uso, 2012).
Conforme con lo dicho anteriormente, se observa como para este mtodo l
% rendimiento fue el ms alto, siendo este de 20,14807

( ggc aceite
scara )

, tal

como se observa en tabla n16 y figura 15. El cual se obtuvo implementando


como solvente diclorometano y un lapso de tiempo de dos horas. La eleccin
de este solvente fue por su bajo punto de ebullicin (39,6 C) y por esto al
momento de llevar a cabo la recuperacin del solvente, no someter el aceite
a una temperatura muy elevada. Al comparar el rendimiento obtenido con los
valores de referencia donde se utiliz hexano como solvente, como en el
trabajo de Us, D. (2012), donde promedia 27,69% para la extraccin

Soxhlet con hexano., se tiene que est por debajo de este. Esto puede
deberse a la polaridad del diclorometano como solvente.
Siendo el porcentaje de la torta inversamente proporcional al % rendimiento y
como el Soxhlet extrae ms aceites que otros mtodos, sacando todo el
lquido de las cscara, se tiene que la torta residual por este mtodo es
menor en comparacin al mtodo de extraccin por prensado, el cual es de
69,69573

residual
( g masa
g c scara )

esto observable en la tabla 16. En cuanto a la

recuperacin del solvente se obtuvo un porcentaje de 55%, esto como


consecuencia de ser el diclorometano muy voltil debido a su bajo punto de
ebullicin.
En cuanto a la extraccin por prensado al frio, generalmente se utilizan
prensas provistas de tornillos sin fin. Sin embargo para la prctica de
laboratorio se utiliz una prensa hidrulica de 50 toneladas, la muestra se
coloc dentro de un pistn y se le aplic presin hasta obtener la mayor
cantidad de LCNM posible. Este mtodo arrojo un % rendimiento de 11,5358

( gcg aceite
scara )

, siendo el ms bajo entre los distintos mtodos, tal como se

nota en la figura 15.

Sin embargo el aceite obtenido no se ve influenciado por la temperatura, con


lo que conserva sus caractersticas naturales, considerndose un aceite de
mejor calidad. Adems de ser un proceso ms econmico que el del mtodo
Soxhlet, ya que no utiliza equipo especializado ni disolventes orgnicos, que
pueden llegar a ser muy costosos y al mtodo de horneado para el cual se
requiere de corriente elctrica. Adems el producto residual es ideal para la
industria de los biocombustibles, ya que el residuo de este mtodo an
conserva parte significativa del CNSL, cerca de un 10 a 15 % (Hernndez,
2015). A razn de esto, se obtiene el mayor % torta residual la cual es de
80,81473

residual
( g masa
gc scara )

Con estos resultados se puede escoger el mtodo de extraccin, de acuerdo


al fin que se le quiera dar tanto al aceite como a la torta residual.

Figura 15: Rendimiento de masas de las extracciones.


Seguidamente, en el apartado de las densidades estas se observan en la
tabla n 17, la cual refleja que por el mtodo trmico se obtuvo la de menor
valor, como consecuencia del cido anacrdico que es trmicamente
inestable y se descarboxila fcilmente durante el proceso de extraccin por
calentamiento y luego se transforma en cardanol (Helder et al, 2006). La
calefaccin disminuy la gravedad especfica del CNSL; esto se debe a la
liberacin de CO2 a partir de cido anacrdico para formar cardanol, que
tiene un menor peso especfico que el cido anacrdico, con el mismo
espacio estructural (Risfaheri & Sailah 2009). Esto se puede apreciar de
manera grfica en la figura 16, donde se observa la densidad de aceite
obtenido por el mtodo trmico por debajo de la densidad del aceite extrado
por prensado al frio y a el aceite extrado por Soxhlet, este ultimo posee una
densidad relativa intermedia, debido a que se le aplico calor pero en menor
proporcin.
Comparando la densidad por el mtodo Soxhlet la cual es de 0,96767 g/ml
con el valor reportado por Us D. (2012), el cual fue 0,9619 g/ml para
especies obtenidas de Puerto Ordaz, estos son muy cercanos.

Figura 16: Densidades relativas de los aceites a 20C

Para continuar, el ndice de refraccin de los aceites registrados en la tabla


17, es notable la discrepancia entre los valores, teniendo en cuenta que el
liquido extrado por prensado al frio fue el de mayor valor.
Siendo el ndice de refraccin el cambio de direccin que experimenta una
onda al pasar de un medio a otro distinto (Graciani, 2006), al ser el aceite
natural mas denso que el extrado con calor, tendra mayor ndice de
refraccin.
Asi
mismo
la
presencia
de
enlaces
dobles
conjugados produce una marcada exaltacin del IR, asi como tambin por la
presencia de grupo OH (Sotelo et al, 2014); por ello el valor de los aceites
donde se aplico calor es menor, debido a la perdida de los enlaces OH del
acido carboxilico por efecto de la descarboxilacion, como se puede apreciar
en la figura 17.

Figura 17: ndices de refraccin de los aceites.


Por su parte, el ndice de refraccin de los aceites naturales no estn en el
rango establecido por la Indian Standar en la norma 840: 1964 (vase figura
5), el valor de la extraccin se aproxima en mayor proporcin que el extrado
por Soxhlet.
Para empezar con los parmetros qumicos, el ndice de acidez de la
extraccin por horneado es inferior al resto, tal como lo refleja la tabla 17.
Esto se deriva al efecto de la descarboxilacin, que es la reaccin en la que
un cido carboxlico pierde una molcula de dixido de carbono (Hernndez,
2015). (Ohler, 1979) report que el CNSL fresco contiene aproximadamente
90 % en peso de cido anacrdico, este pasa a cardanol producto del
rompimiento de un carbonilo que se encuentra en el anillo de la molcula del
cido, por efecto del calor como se aprecia en la figura 19.

Figura 19: Descarboxilacin del cido anacrdico. Fuente: Tychopoulas &

Tyman (1990).
La acidez para el mtodo por horneado arrojo un valor un poco mayor por lo
establecido por la norma 840: 1964 de la IS (94-107 mgKOH/gmuestra). Sin
embargo el aceite extrado por horneado posee un valor (13,4867
mgKOH/gmuestra) que est dentro del margen permitido por la IS para CNSL
tcnico (mx. 14 mgKOH/gmuestra). A diferencia del aceite extrado por
Soxhlet, que sufri una descarboxilacin parcial, que posee un valor medio
entre ambos tal como se plasma en la figura 20.

Figura 20: ndice de acidez de los aceites extrados.


Ahora bien, al observar la tabla 17, se puede apreciar la discrepancia que
existe entre los ndices de saponificacin de las muestras y de igual forma en
la figura 21, siendo el aceite extrado por prensado el de mayor valor
(102,2591 mgKOH/gmuestra), cercano al establecido en la norma 840: 1960
de la IS (106-119 mgKOH/gmuestra).
El ndice de saponificacin, es una medida del peso molecular promedio de
los cidos grasos libres presentes en el compuesto. Dicho esto, los cidos
grasos presentes en este mtodo de extraccin poseen menor peso
molecular que los dems, sin embargo reafirma la clasificacin como no
comestible al no cumplir con el mnimo establecido por COVENIN 181
mgKOH/gmuestra. Los aceites extrados por horneado y Soxhlet tienen
valores cercanos a los reportados por Akinhanmi (2008), en el mismo
describe que los bajos valores de saponificacin sugieren que los aceites
contenan cidos grasos de alto peso molecular, por lo tanto no son
adecuados para la elaboracin de jabn.

A razn de lo expuesto con anterioridad sobre la descarboxilacion del aceite


por someterse al calor, es la discrepancia de los resultados para este
parmetro entre los diferentes mtodos.

Figura 22: ndice de saponificacin de los aceites extrados.


Finalmente, el ndice de yodo, es un anlisis de gran importancia que
determina el grado de insaturaciones que posee el compuesto. Los seres
humanos consumen aceites esenciales o insaturados en su dieta diaria, el
ndice de yodo para este tipo de aceite no debe superar los 50 mgI/
100gmuestra. En el caso de las determinaciones para las muestras por
horneado, Soxhlet y prensado todos los valores superan lo establecido para
aceites alimenticios. Estos valores plasmados en la tabla 17.
De igual forma, se plasman de manera grafica en la figura 23. Donde se
observa como los valores obtenidos para las diferentes extraciones, no
discrepan mucho entre ellos. Lo cual reflejan ser acertados ya que en ningun
momento del los diferentes procesos ocurrio algun tipo de reaccion que
disociara los anillos, enlaces dobles y enlaces triples, presentes en los
aceites. Comparando el valor obtenido del aceite extrado por prensado
(223,2555 mgI/ 100gmuestra), este cumple con el rango determinado por la
Indian Estndar en la norma 840:1960 para aceites naturales, el cual es 170
296 mgI/ 100gmuestra. Aunque el aceite extrado por horneado esta por
debajo de los valores para aceites tcnicos que necesitan un minimo de 240
mgI/ 100gmuestra.

Los aceites con alto contenido de yodo o que poseen una gran cantidad de
cidos grasos que no estn saturados, forman una pelcula muy brillante y
resistente cuando se polimerizan a travs del oxgeno del aire. Este tipo de
lipido que tiene una cantidad de yodo que asciende los 140 es considerado
como aceite secante y encuentra su utilidad en barnices, pinturas,
recubrimientos, entre otros (Isabelle, sin ao).

ndice de yodo
228
227
226
225
(/100) 224
223
222
221
Horneado

Soxhlet

Prensado

Figura 26: ndice de yodo de los aceites extrados.

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