CAPÍTULO 6: TERMODINÁMICA I

6.1 CONCEPTO DE TERMODINÁMICA.-

Es parte de la Física, que estudia el movimiento molecular
dentro de un sistema material, causado por la variación de
temperatura, ya sea en forma directa o indirecta
Una comparación del mov. molecular, dentro de materias
en diferente estado de agregación:

Sólido Líquido Gas

El estado gaseoso es que ofrece mayor movimiento molecular

6.2 GASES IDEALES.-

Un gas, es todo sistema material, que tiene peso ligero, es
invisible y adopta la forma del recinto que lo contiene (fluido)
Un gas ideal es aquel cuyas moléculas tienen movimiento
ordenado y los choques entre moléculas son elásticos.
Sea el sistema gas:

Presión P
Volumen V
Temperatura T
Moles n
6,3 LEYES DE LOS GASES IDEALES.-
Son postulados matemáticos que tratan del comportamiento de
las variables unas frente a otras.
Son leyes de los gases:
Ley de Boyle Mariotte: 𝑃𝑉 = 𝐾 𝐾 = 𝐶𝑡𝑒. 𝑇 = 𝑐𝑡𝑒
𝑉
Ley de Charles: 𝑇 = 𝐾 𝑃 = 𝑐𝑡𝑒
𝑃
Ley de Gay Lussac Amontong: 𝑇 = 𝐾 𝑉 = 𝑐𝑡𝑒
Ley de Poisson: 𝑃𝑉 𝛾 = 𝐾 𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑄 = 0 Por
demostrar

6.4 ECUACIÓN DE ESTADO DE LOS GASES IDEALES

Es una expresión matemática que relaciona las cuatro
variables de un sistema gas
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
R: constante universal de los gases
𝑚𝑚𝐻𝑔 − 𝑙𝑖𝑡
𝑅 = 62,4
𝑚𝑜𝑙 𝑘
𝑎𝑡. 𝑙𝑖𝑡
𝑅 = 0,082
𝑚𝑜𝑙 𝑘
𝐶𝑎𝑙,
𝑅 = 1,98
𝑚𝑜𝑙 𝑘
𝐽𝑜𝑢𝑙𝑒𝑠
𝑅 = 8,314
𝑚𝑜𝑙 𝑘
𝑃𝑠𝑖 − 𝑓𝑡 3
𝑅 = 10,73
𝑙𝑖𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑅
6,4 VARIABLES TERMODINÁMICAS.-
Son aquellas variables de un sistema gas, que tiene relación
directa o indirecta con la temperatura, ya que por medio de
esta última se aprecia el movimiento molecular.
Son variables termodinámicas:
• Presión P
• Volumen V
• Temperatura T

6.5 FUNCIONES TERMODINÁMICAS.-

Son expresiones matemáticas que involucran variables
termodinámicas.
Son funciones termodinámicas:
• Calor Q
• Trabajo W
• Energía interna U
• Entalpía H
• Entropía S
• Energía libre de Heltzmon E
• Energía libre de Gibbs G
También son funciones termodinámicas, las variables P,V y T
6.6 PROCESOS TERMODINÁMICOS.-
Un proceso es una serie de pasos o etapas, para que un
sistema gas pase desde un estado inicial 1 a un estado final 2,
desde ya pasando por estados intermedios y siguiendo una
cierta trayectoria.

1 a b c
2

P1 Pa Pb Pc P2
V1 Va Vb Vc V2
T1 Ta Tb Tc T2
U1 Ua Ub Uc U2

P
2

V
6.7 CLASES DE PROCESOS TERMODINÁMICOS.-
Sea el sistema gas

Proceso de compresión ΔV<0 ΔP>0

Proceso de expansión ΔV>0 ΔP<0

Q
Proceso endotérmico ΔT>0 ΔU>0

Q
Proceso exotérmico ΔT<0 ΔU<0

Q
Expansión
Endotérmico

Compresión Exotérmico
Q
6.8 FUNCIONES DE ESTADO Y FUNCIONES DE
RECORRIDO.-
Sea la función termodinámica f.

y y
Δfn 1 Δfn
1

Δf3 Δf3

Δf2 Δf2
Δf1 Δf1 2
2

x x

Δf1= Δf2= Δf3= Δfn Δf1≠ Δf2≠ Δf3≠ Δfn

f es función de Estado f es función de recorrido

Una función de Estado, es aquella cuyo resultado es independiente

del camino seguido.
Una función de Estado tiene diferencial exacta df
La integral de una función de estado, tiene por resultado Δf
𝑓2

න 𝑑𝑓 = 𝑓2 − 𝑓1 = ∆𝑓
𝑓1
Una función de Recorrido es aquella, cuyo resultado depende del
camino seguido.
Una función de Recorrido no tiene diferencial exacta δf y su
integral es simplemente f
න 𝛿𝑓 = 𝑓
Son funciones de Estado:
• Presión P
• Volumen V
• Temperatura T
• Energía interna U
• Entalpía H
• Entropía S
Son funciones de Recorrido:
• Calor Q
• Trabajo W
6.9 TRABAJO DE UN PROCESO TERMODINÁMICO
Como todo trabajo W=Fx
Sea el siguiente esquema:

A
A dV dz Vf
z
V0 V

𝛿𝑊 = 𝐹𝑑𝑧 𝐹 = 𝑃𝐴 𝛿𝑊 = 𝑃 𝐴𝑑𝑧 𝛿𝑊 = 𝑃𝑑𝑉

𝑉𝑓

න 𝛿𝑊 = න 𝑃𝑑𝑉
𝑉0

𝑉𝑓

𝑊 = න 𝑃𝑑𝑉
𝑉0
P

W
V
V0 Vf
 El trabajo W es el área debajo de la curva P-V

W>0 W<0

6.10 ENERGÍA INTERNA DE UN SISTEMA GAS.-

Es la energía total mecánica, al interior de un gas
𝑈 = ෍ 𝐸𝑐𝑖𝑛é𝑡𝑖𝑐𝑎 + ෍ 𝐸𝑝𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙

Pero σ 𝐸𝑝𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 <<< σ 𝐸𝑐𝑖𝑛é𝑡𝑖𝑐𝑎 entonces 𝑈 = σ 𝐸𝑐𝑖𝑛é𝑡𝑖𝑐𝑎

La energía interna de un gas es función de la temperatura y es
una propiedad extensiva
Un flujo de calor causa un cambio de energía interna ΔU

Q
Q
ΔU<0
ΔU>0
6.11.- PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA.-
Es un postulado matemático, basado en la ley de
conservación de energía.
Para su proposición, el sistema gas a pesar de que está en
reposo, las moléculas del gas están en movimiento

dEc dEc
dEp dU dEp
ΔU
δQ δW

Como el sistema gas está en reposo, es obvio que no hay

acumulación de energía cinética ni de energía potencial, solo hay
acumulación de energía interna
𝑑𝑈 = 𝑑𝐸𝑐 + 𝑑𝐸𝑝 + 𝛿𝑄 − 𝑑𝐸𝑐 + 𝑑𝐸𝑝 + 𝛿𝑊
𝑑𝑈 = 𝛿𝑄 − 𝛿𝑊 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎 𝑑𝑖𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙
Integrando
𝑈
‫ 𝑄𝛿 ׬ = 𝑈𝑑 𝑓 𝑈׬‬− ‫𝑊𝛿 ׬‬
0
𝑈𝑓 − 𝑈0 = 𝑄 − 𝑤
∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑔𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑜 𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙
El signo negativo no es de W, ya que W es positivo
Se debería plantear la ecuación de la primera ley de la
Termodinámica, de esta forma
∆𝑈 = 𝑄 − (𝑊)
6.12 PROCESOS TERMODINÁMICOS NOTABLES.-
Son aquellos, que tienen una característica que los distingue
de los demás procesos.
Son procesos notables:
• Proceso isotérmico T=cte
• Proceso isobárico P= cte
• Proceso isocórico V=cte
• Proceso adiabático Q=0
Proceso isotérmico
Se lleva a cabo a T=cte, rige la ley de Boyle PV=K
P

T 3 > T 2 > T1
Isotermas

T3
T2
T1
V

El trabajo realizado por este proceso, es

𝑉𝑓 𝑉𝑓
𝑑𝑉 𝑉𝑓
𝑊 = න 𝑃𝑑𝑉 = න 𝑛𝑅𝑇 = 𝑛𝑟𝑇 𝑙𝑛
𝑉 𝑉0
𝑉0 𝑉0
La primera ley de la Termodinámica para este proceso, es:
∆𝑈 = 0 𝑄=𝑊
ΔU = 0 por que U es función de la temperatura y si no cambia T
entonces no hay cambio de U
Proceso isobárico.-
𝑉
Se lleva a cabo a P = cte. Rige la ley de Charles =𝐾
𝑇
P

Isobaras

El trabajo realizado por este proceso, es:

𝑉𝑓

𝑊 = න 𝑃𝑑𝑉 = 𝑃 𝑉𝑓 − 𝑉0 = 𝑃∆𝑉
𝑉0
La primera ley de la Termodinámica, para este proceso es:
∆𝑈 = 𝑄 − 𝑃∆𝑉
Proceso isocórico.-
Se lleva a cabo a V=cte, rige la ley de Gay Lussac Amontong
P

Isocoras

El trabajo realizado por este proceso es:

𝑊=0
La primera ley de la Termodinámica para este proceso es:
∆𝑈 = 𝑄
W=0 por que no hay cambio de volumen
Proceso adiabático.-
Se lleva a cabo sin flujo de calor hacia el sistema gas, ni entra ni sale
calor Q=0, rige la ley de Poisson 𝑃𝑉 𝛾 = 𝐾 (por demostrar)

P
Adiabáticas

V
La pendiente de una curva adiabática es mayor que la pendiente
de una curva isotérmica
El trabajo realizado por este proceso, es
𝑉𝑓 𝑉𝑓
𝐾 𝑉𝑓 1−𝛾 𝑉01−𝛾
𝑊 = න 𝑃𝑑𝑉 = න 𝛾 𝑑𝑉 = 𝐾 −𝐾
𝑉 1−𝛾 1−𝛾
𝑉0 𝑉0
Aplicando la ley de Poisson
𝑃0 𝑉0 𝛾 = 𝑃𝑓 𝑉𝑓 𝛾 = 𝐾
𝑃𝑓 𝑉𝑓 − 𝑃0 𝑉0
𝑊=
1−𝛾
La primera ley para este proceso es:
∆𝑈 = −𝑊
Porque Q=0
6,13 CALORES MOLARES.-
El calor sensible de un sistema gas, es
𝑄 = 𝑐𝑚∆𝑇
Un gas de peso molecular “M” y un número de moles “n”, tiene
este calor:
𝑄 = (𝑐𝑀)𝑛∆𝑇
La expresión entre paréntesis, se denomina C: Calor
específico molar.
Se tiene dos calores específicos molares:
• Cp: calor específico molar a presión constante
• Cv: calor específico molar a volumen constante
Entonces
• Qp = Cp n ΔT
• Qv = Cv n ΔT
𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐶𝑎𝑙
Las unidades de Cp o de Cv son º𝐶 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑜 º𝐶 𝑚𝑜𝑙

6.14 FUNCIÓN ENTALPÍA.-

Una función termodinámica que es función de Estado y se
define como:
𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉
𝑑𝐻 = 𝑑𝑈 + 𝑃𝑑𝑉
Es una cantidad de calor al interior del sistema gas a presión
constante

6.15 LOS CALORES ESPECÍFICOS Cp y Cv .-

𝑑𝐻 𝑑𝑈
𝐶𝑝 = 𝐶𝑣 =
𝑛𝑑𝑇 𝑛𝑑𝑇
6.16 RELACIÓN Cp Cv R.-

Despejando dH y dU de las expresiones anteriores:

𝑑𝐻 = 𝐶𝑝 𝑛 𝑑𝑇 𝑑𝑈 = 𝐶𝑣 𝑛 𝑑𝑇
Como dH=dU+PdV
𝐶𝑝 𝑛 𝑑𝑇 = 𝐶𝑣 𝑛 𝑑𝑇 + 𝑃𝑑𝑉
De la ecuación de Estado PV= nRT, diferenciando
𝑃𝑑𝑉 = 𝑛𝑅𝑑𝑇 𝑃 = 𝑐𝑡𝑒
Reemplazando
𝐶𝑝 𝑛 𝑑𝑇 = 𝐶𝑣 𝑛 𝑑𝑇 + 𝑛𝑅𝑑𝑇
𝐶𝑝 − 𝐶𝑣 = 𝑅

Si Cp = 5R, entonces Cv = 4R

5 7
𝐶𝑣 = 𝑅 𝐶𝑝 = 𝑅
2 2
Tanto Cp como Cv son múltiplos de “R”
6,17 LA LEY DE POISSON Y EL EXPONENTE ADIABÁTICO
GAMMA (𝜸)
Se define el exponente adiabático 𝛾
𝐶𝑝
𝛾=
𝐶𝑣
Durante un proceso adiabático, la primera ley de la
Termodinámica en su forma diferencial,es:
𝑑𝑈 = −𝛿𝑊
𝑑𝑈 = 𝐶𝑣 𝑛 𝑑𝑇 𝛿𝑊 = 𝑃𝑑𝑉 𝐶𝑣 𝑛 𝑑𝑇 = 𝑃𝑑𝑉
𝑃𝑑𝑉
𝑑𝑇 = (1)
𝐶𝑣 𝑛
Según la ecuación de Estado:
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
Diferenciando totalmente
𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃 = 𝑛𝑅𝑑𝑇 2
(1) en (2)
𝑃𝑑𝑉
𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃 = 𝑛𝑅
𝐶𝑣 𝑛

𝑅
𝑃𝑑𝑉 − 1 = 𝑉𝑑𝑃
𝐶𝑣
𝐶𝑝 − 𝐶𝑣 𝐶𝑝
𝑃𝑑𝑉 − 1 = 𝑉𝑑𝑃 𝑃𝑑𝑉 = 𝑉𝑑𝑃
𝐶𝑣 𝐶𝑣
𝑑𝑉 𝑑𝑃
𝛾𝑃𝑑𝑉 = 𝑉𝑑𝑃 𝛾 =
𝑉 𝑃
Integrando
𝑉𝑓 𝑃𝑓
𝑑𝑉 𝑑𝑃
න𝛾 = න
𝑉 𝑃
𝑉0 𝑃0
 𝑉𝑓 𝑃𝑓
𝛾 𝑙𝑛 = 𝑙𝑛
𝑉0 𝑃0
Por propiedad de logaritmos
𝛾
𝑉𝑓 𝑃𝑓
𝑙𝑛 = 𝑙𝑛
𝑉0 𝑃0
𝛾
𝑉𝑓 𝑃𝑓
=
𝑉0 𝑃0
Separando
𝑃0 𝑉0 𝛾 = 𝑃𝑓 𝑉𝑓 𝛾 𝑃𝑉 𝛾 = 𝐾 𝑑𝑒𝑚𝑜𝑠𝑡𝑟𝑎𝑑𝑜
Otras formas de la ley de Poisson
𝑛𝑅𝑇 𝛾
𝑉 =𝐾
𝑉
𝑇𝑉 𝛾−1 = 𝐾
𝑛𝑅𝑇 𝛾
𝑃 =𝐾
𝑃

𝑃1−𝛾 𝑇 𝛾 = 𝐾
Demostración de 𝛽 = 𝛾𝑃
𝑑𝑉 𝑑𝑃
𝛾 = 𝑎
𝑉 𝑃
Por la ley de Hoocke en su forma diferencial:
𝑑𝑉
𝑑𝑃 = 𝛽
𝑉
Dividiendo entre P
𝑑𝑃 𝑑𝑉
=𝛽 𝑏
𝑃 𝑃𝑉
Combinando (a) y (b)
𝑑𝑉 𝑑𝑉
𝛾 =𝛽
𝑉 𝑃𝑉
𝛽 = 𝛾𝑃 𝑑𝑒𝑚𝑜𝑠𝑡𝑟𝑎𝑑𝑜