USO DE POLÍMERO CR-39 EN LA OFTALMOLOGÍA

USE OF CR-39 POLYMER IN OPHTHALMOLOGY

Autor 1. Juan Miguel Muñoz Romero, juan.munioz@espoch.edu.ec

Autor 2. Axel Jordán Carvajal Méndez, axel.carvajal@espoch.edu.ec

Autor 3. Allison Nicole Montaño Balseca, allison.montanio@espoch.edu.ec

Autor 4. Cynthia Esmeralda Intriago Guzmán cynthia.intriago@espoch.edu.ec

RESUMEN:

Los materiales inteligentes son aquellos materiales que debido a la microestructura que

poseen nos ayudan a mejorar funciones específicas, desde defectos de funciones en el cuerpo

humano, hasta el mejoramiento de infraestructuras o herramientas de uso cotidiano.

Las propiedades que este tipo de materiales poseen hacen que día a día los

investigadores se sumerjan en la búsqueda y creación de otros materiales inteligentes que

satisfagan las necesidades humanas.

Dentro de este tipo de materiales inteligentes creados se encuentra el Columbia Resin

#39 (CR-39) el cual surgió a partir de un plástico termoestable. Y aunque los primeros usos de

este monómero fueron durante la segunda guerra mundial para la creación de tanques de

combustible que transportaban los aviones bombarderos, actualmente es muy cotizado en el

área oftalmológica para la creación de lentes, gracias a que su índice de refracción es muy

similar a la del vidrio, material bastante utilizado para estos objetos, pero con mayor fragilidad

y baja resistencia a comparación del CR-39.

Una particularidad de este material inteligente y al que se le ha hecho un gran enfoque

en la presente investigación es su comportamiento con los rayos ultravioleta (UV), ya que, es

fascinante como se produce la polarización en este material, dándole así una gran propiedad

basada en el principio de los materiales fotocrómicos.

El CR-39, por consecuencia de sus longitudes de ondas electromagnéticas que se

producen en un sentido perpendicular a las ondas de radiación ultravioleta, genera el fenómeno

mencionado anteriormente de la polarización, permitiéndonos comprobar la eficiencia de este

 material en el campo óptico.

Palabras claves:

Radiación UV, CR-39, Materiales inteligentes, Materiales cromoactivos, Resina CR-39.

Fotocromico.

ABSTRACT:

Smart materials are those materials that, due to their microstructure, help us to improve

specific functions, from functional defects in the human body to the improvement of

infrastructures or tools for daily use.

The properties that these types of materials possess mean that day by day researchers

immerse themselves in the search and creation of other intelligent materials that satisfy human

needs.

Within this type of intelligent material created is Columbia Resin #39 (CR-39) which

arose from a thermosetting plastic. And although the first uses of this monomer were during the

Second World War for the creation of fuel tanks that transported bomber planes, it is currently

highly valued in the ophthalmological area for the creation of lenses, thanks to its very high

refractive index. similar to that of glass, a material widely used for these objects, but with

greater fragility and low resistance compared to CR-39.

A peculiarity of this intelligent material and to which a great focus has been made in the

present investigation is its behavior with ultraviolet rays (UV) since it is fascinating how

polarization occurs in this material, thus giving it a great property based on the principle of

photochromic materials.

CR-39, as a consequence of its electromagnetic wavelengths that are produced in a

direction perpendicular to ultraviolet radiation waves, generates the previously mentioned

phenomenon of polarization, allowing us to verify the efficiency of this material in the optical

field.

KeyWords:

UV radiation, CR-39, Smart materials, Chromoactive materials, CR-39 resin.

 Photochromic.

Introducción

El hombre y su curiosidad se han llevado de la mano desde el primer pensamiento

racional, en donde al mezclar arena con agua y formar barro hace miles de años podemos

afirmar que ya se venía dando un concepto de material, el cual podemos definir como la mínima

unidad para construir algo. Desde descubrir el carbón, intentar fundir la piedra y descubrir

nuevos minerales son indicios que nos han llevado a la actualidad a tratar, controlar y entender

un entorno desde escalas microscópicas, y si hablamos de usar materiales que ayudan al

humano directamente en su biología, ya que existen antecedentes y rastros donde se evidencia

que hace mucho tiempo ya se utilizaba materiales para componer dentaduras y unir huesos,

incluso los del cráneo, en nuestro crecimiento como sociedad hemos ido descubriendo las

funciones que podemos darles a los materiales. En la actualidad, después de un largo camino,

podemos ver la existencia de los materiales inteligentes, es decir, que hay la existencia de

materiales que reaccionan con distintos estímulos, ya sean térmicos, eléctricos, mecánicos, etc.

En esta investigación veremos específicamente un interesante material que reacciona

específicamente con un fotoestímulo externo en el rango de la luz ultravioleta, y podremos

estudiar sus propiedades en el área médica de la oftalmología y como este ha representado un

cambio al cuidado de los rayos UV.

Materiales inteligentes

Los Materiales inteligentes tienen la capacidad de cambiar sus propiedades mecánicas o

físicas en presencia de un estímulo concreto. Los más comunes son; materiales con memoria de

forma, materiales electroactivos, materiales magnetoactivos y materiales cromoactivos.

Nos enfocaremos en estos últimos, ya que en ellos se generan cambios de color en

presencia de un estímulo externo, como, por ejemplo: la temperatura, rayos X, presión,

corriente eléctrica, y la radiación UV.

Existe una clasificación de los materiales cromoactivos; materiales electrocrómicos,

termocrómicos, fotocrómicos, piezocrómicos e hidrocrómicos.

 El CR-39 tiene específicamente propiedades fotocrómicas, es decir que cuando a este

material se le incide luz solar, o luz con elevado componente UV tiene la propiedad de cambiar

de forma reversible su color y tiende a desaparecer cuando cesa la excitación como vemos en la

figura 1. Su propiedad fotocrómica no es visible en la oscuridad.

Figura 1. Ejemplo del cambio de color debido a la incidencia de la luz (Sánchez

Astudillo).

Su propiedad fotocrómica se basa en el comportamiento se sus moléculas, aquellas que

pueden experimentar un cambio reversible de color inducido por radiación electromagnética. Es

decir, una especie química que al ser expuesta a radiación ultravioleta, visible e infrarroja

experimenta una modificación estructural generando una nueva especie que posee color. En la

investigación de nuestro material solo nos basaremos en la radiación UV, Dicha

transformación puede ser detectada por espectroscopia UV, ya que ambas especies: la incolora

y la coloreada, poseen diferentes espectros de absorción. (Villareal, Medellín Banda, Elizalde

Herrera, & Ávalos Belmonte). Una manera esquematizada de expresar la reacción de

fotocromismo para una molécula en su forma basal (o incolora) y en su forma excitada (o

coloreada) la podemos ver en la Figura 2.

Figura 2. Estados de transición de una molécula fotoactiva por efecto de la luz UV.
Fuente: (Villareal, Medellín Banda, Elizalde Herrera, & Ávalos Belmonte).

La Figura 2 indica como una especie puede transformarse por una reacción de

isomerización (proceso químico mediante el cual una molécula es transformada en otra que

posee los mismos átomos pero dispuestos de forma distinta) en una especie excitada por efecto

de una determinada radiación. Dicha radiación es diferente a la que ocasiona la reacción en el

sentido inverso.

Generalmente la absorción del compuesto en su estado basal cae en la región

Ultravioleta (200 a 300 nm) y a la especie excitada coloreada (también llamada especie

fotoestacionaria o fotomerocianina) absorbe en la región visible (400 a 700 nm). La reacción

reversible que involucra la transformación de la fotomerocianina del estado excitado al basal

puede ocurrir ya sea térmica o fotoquímicamente. (Villareal, Medellín Banda, Elizalde Herrera,

& Ávalos Belmonte).

Existe una gran variedad de moléculas que exhiben el fenómeno del fotocromismo, sin

embargo, entre ellas destacan: diariletenos, espiropiranos, espirooxazinas y azocompuestos.

Todas estas familias de moléculas fotoactivas han encontrado aplicación en el desarrollo de un

sinnúmero de materiales considerados inteligentes por responder de manera reversible a un

impulso energético.

Sistemas fotocrómicos

Las moléculas orgánicas e inorgánicas en función de sus características químicas pueden

presentar fotocromismo.

Las inorgánicas, se puede decir, que primordialmente basan su actividad fotocromática

en reacciones red-ox, sin embargo, las moléculas orgánicas basan su actividad en muy diversas

propiedades químicas como lo son: el rompimiento de enlaces sigma homolítica o

heterolíticamente (generando así radicales o especies iónicas), isomerizaciones cis-

trans, reacciones pericíclicas y cicloadidiones (2+2) y (4+2). (García Valdez, 1999)

Una de las formas de clasificar los sistemas fotocromáticos puede ser de acuerdo con el

tipo de reacción que sufre la especie fotoestacionaria al dejar de ser inducida por radiación
 electromagnética y regresar a su estado basal incoloro. Vamos a basar dicha

clasificación en la figura 3 que se muestra a continuación:

Figura 3. Estado de transición de una molécula del punto A al punto P.

Fuente: (García Valdez, 1999)

Según el análisis en el cual la forma colorida P regresa a la forma inicial A mediante la

exposición del compuesto a una fuente de radiación electromagnética de mayor longitud de

onda (generalmente en el rango visible, y se le llama luz blanca), se le llama sistema

fotoreversible. La reacción de conversión estructural se lleva a cabo mediante un proceso

unimolecular.

Por otro lado al sistema en el cual la especie colorida P se revierte térmicamente a la

especie A se lo conoce como sistema termoreversible. Pero cuando tenemos un sistema con

ambas propiedades, es decir, el sistema en el cual el compuesto P puede ser foto y

termoreversible se lo conoce como sistema fototermoreversible

Cabe mencionar que podemos ver dos sistemas muy interesantes, el primero la forma

inicial A puede absorber a una longitud de onda mayor (especie colorida) y la forma P a una

longitud de onda menor (especie incolora) y es conocido como sistema fotocrómico inverso , y

otro donde más de dos fracciones de la molécula pueden sufrir interconversión fotoquímica y

termoquímica llamado sistema multifotocrómico.

Radiación Ultravioleta (UV).

El sol es la mayor fuente de radiación que recae sobre el planeta y si bien es posible

identificar este tipo de radiación con el rango del espectro visible, la realidad es que el sol
también las emite fuera del mismo es decir por encima de los 700 nm y por debajo de los 400

nm.

Figura 4 . Absorción de la radiación ultravioleta en la atmosfera

fuente: Ministerio de medio ambiente Colombia, 2022

En la figura 4 podemos ver los niveles de ozono a varias altitudes, y bloqueo

relacionado de varios tipos de radiación ultravioleta. Las concentraciones de ozono que se

muestran son muy pequeñas, por lo general, solo unas pocas moléculas de O3 por millón de

moléculas de aire. Pero estas moléculas de ozono son de vital importancia para la vida porque

absorben la radiación ultravioleta del sol biológicamente dañina. Vemos otra calificación de

radiación ultravioleta (UV), según la longitud de onda de la radiación. Estos se conocen como

UV-A, UV-B y UV-C. La figura también muestra qué tan lejos en la atmósfera penetra cada

uno de estos tres tipos de radiación UV. Vemos que UV-C (rojo) es eliminado por completo por

el ozono a unos 35 km de altitud. Por otro lado, vemos que la mayoría de los rayos UV-A

(amarillo) llegan a la superficie, pero no son tan dañinos genéticamente, por lo que no nos

preocupamos demasiado por eso. Es la radiación UV-B (verde) la que puede causar quemaduras

solares y que también puede causar daño genético, lo que resulta en cosas como cáncer de piel,

si la exposición es prolongada. El ozono filtra la mayor parte de los rayos UV-B, pero algunos
llegan a la superficie. Si la capa de ozono disminuyera, más radiación UV-B llegaría a la

superficie, lo que provocaría un mayor daño genético a los seres vivos.

Efectos de la Radiación UV en la salud

Según (WHO, 2002), se debe advertir a las personas de la necesidad de adoptar medidas

de protección. Aunque las personas de piel oscura tienen menor incidencia de cáncer de piel

también son sensibles a los efectos nocivos de la radiación UV, especialmente a los que afectan

a los ojos y al sistema inmunológico

Sabemos que la piel y los ojos son los órganos más sensibles a la exposición a los rayos

ultravioleta del sol. La exposición a la radiación solar UV puede dar lugar a efectos crónicos en

la salud de la piel, ojos y sistema inmunológico. Los efectos agudos de la exposición UV

incluyen desde quemaduras hasta fotoqueratitis. Los efectos crónicos incluyen el

envejecimiento prematuro de la piel y cáncer de piel, y en el caso de los ojos, cataratas. La

radiación UVA tiene un efecto pronunciado en la capa subcutánea y puede alterar la estructura

de las fibras de colágeno y elastina, acelerando el envejecimiento de la piel, mientras la

radiación UVB principalmente produce eritema y varios tipos de cáncer de piel. Se considera

que hay 4 millones de personas en el mundo con cataratas causadas por la radiación UV

(MacKie R, 2000)

Se ha reportado que el UV-A y el UV-B ejercen diferentes efectos en el tejido biológico,

determinado por sus respectivas longitudes de onda. Igualmente, también hay diferencias en las

características de absorción del tejido ocular a la radiación UV. La córnea y el cristalino son los

tejidos más importantes del ojo en la absorción de la radiación UV. Por debajo de los 300nm

(UV-B) es la córnea la que absorbe la mayoría de la radiación; el cristalino primero absorbe el

UV-A por debajo de 370nm (Figura 5). La exposición UV es un factor de riesgo o la causa de la

patología de numerosas condiciones oculares

 Figura 5. Filtro intraocular de radiación UV en el tejido ocular

Fuente. (K Walsh, 2016)

La conjuntiva es una membrana casi transparente que recubre la parte blanca del ojo y

es muy sensible al daño por UV, que activa una serie de complejas reacciones oxidativas y

distintas rutas de muerte celular. Puede ser posible la formación de carcinomas celulares

escamosos en la conjuntiva que a menudo comienzan en el limbo corneal. Según un estudio de

interés para K Walsh mostró melanomas oculares, como el coroidal, siendo 8 sobre 10 veces

más común en raza caucásica que en raza negra. La radiación UV se considera un factor de

riesgo en ambos casos. Hay una fuerte evidencia epidemiológica que apoya la asociación entre

la exposición crónica de los rayos UV y la formación de un pterigium (Neoplasia que comienza

en el tejido transparente del ojo y puede extenderse hasta la córnea). Como vemos en la Figura

6 este engrosamiento en forma de ala de la conjuntiva y de la córnea es particularmente

observado en las personas que viven en climas soleados y en los que trabajan al aire libre.
 Figura 6. Pterygium

Fuente. (K Walsh, 2016)

El epitelio y el endotelio corneal (el cual no se puede regenerar) son vulnerables a la

radiación UV. Un aumento a la exposición UV-B causa daños en el mecanismo antioxidante

protector, derivando a una lesión de la córnea y de otras partes del ojo. Una cantidad

significativa de UV-B es absorbida por el estroma corneal. Si bien muchas de las patologías

asociadas a la exposición a los rayos UV son crónicas, desarrollándose durante años, la

fotoqueratitis es un claro ejemplo de una respuesta aguda a la radiación UV. También conocida

como ceguera de la nieve, esta condición reversible se caracteriza por dolor intenso, lagrimeo,

blefaroespasmo y fotofobia. El epitelio corneal y la membrana de Bowman absorben

aproximadamente el doble de la radiación UV-B comparado con la superficie corneal posterior.

El epitelio superficial se irrita con la fotoqueratitis. Una hora de exposición a los rayos UV

reflejados por la nieve o seis u ocho horas de exposición a la luz reflejada en la arena en

mediodía es suficiente para llegar al umbral de fotoqueratitis. En niveles por debajo de este,

pueden darse leves síntomas de malestar ocular.

El cristalino absorbe tanto la radiación UV-A como la UV-B. Está expuesto a tres veces

más radiación UV-A, pero ambos tipos de radiación dañan el cristalino a través de diferentes

mecanismos. Con el tiempo, el cristalino amarillea y pierde su transparencia, principalmente

debido a cambios irreversibles en las proteínas de la lente causados por el envejecimiento, la

herencia y la exposición a los rayos UV. Está bien establecida la relación entre el UV y la

formación de cataratas en los seres humanos. De hecho, la Organización Mundial de la Salud

estima que unos 12 o 15 millones de personas al año se convierten en ciegos debido a las

cataratas y hasta un 20% puede ser causado o reforzado por la exposición al sol.

Aunque la cantidad de radiación ultravioleta que llega a la retina en el ojo adulto es muy

baja por la protección del poder de filtración del cristalino (un 1% de UV por debajo de 340nm

y un 2% entre 340-360nm), hay estudios que relacionan el desarrollo temprano de la

degeneración macular asociada a la edad (DMAE) con el aumento del tiempo al aire libre.
 CR-39 Columbia Resin # 39.

El CR-39 Fue descubierta en el año de 1942 por químicos de la Columbia Corporation

pertenecientes a la empresa PPG fabricante del sector químico con sede en Pittsburgh

especializado en la producción de pinturas, recubrimientos, productos ópticos, materiales

especiales, sustancias químicas, vidrio y fibra de vidrio. Fue el primer material de origen

orgánico que salió al mercado como alternativa al vidrio, el cual era la única solución conocida

hasta entonces para la fabricación de cristales

El CR39 es un polímero plástico termoestable, con una alta resistencia a los impactos y

a la protección de la radiación ultravioleta. Es resistente a la mayoría de los solventes y a otros

productos químicos. Permite cualquier tipo de tratamiento (antirreflejante, endurecido,

espejado), permitiendo la absorción de tinte al 98.96%.

Figura 5. Estructura química del Columbia Resin # 39. (fuente: Síntesis columbia -

2019).

Síntesis usada en el CR-39.

CR-39 se hace por polimerización de dietilenglicol bis alilcarbonato (ADC) en presencia

de peroxidicarbonato de diisopropilo (IPP) iniciador. La presencia de los grupos alilo permite

que el polímero forme enlaces cruzados; lo que también nos lleva a la conclusión de que, es una
resina termoendurecible . La estructura del monómero obtenido es (Figura 11.)

Figura 6. Estructura química del Columbia Resin # 39 después de una sinterización de

polimerización de dietilenglicol bisalilcarbonato . (fuente: Síntesis columbia - 2019).

El desarrollo de esta síntesis de polarización tiene un tiempo de 20 horas con una

temperatura máxima de 95ºC. Dicha temperatura debe ser estabilizada por un horno de aire

forzado. Ya que su precisión nos fijara un menor índice con respecto a dañar la resina. (Figura

12).

Figura 7. Horno de aire forzado.

Como resultado de dicha síntesis obtendremos, el plástico CR-39 con un índice de

refracción de 1.498 y un número de Abbe (el número de Abbe de un material transparente es

una cantidad adimensional que surge al comparar el índice de refracción del material a distintas

longitudes de onda) de 58. Cabe recalcar que Aunque CR-39 es un tipo de policarbonato, no

debe confundirse con su terminología general (un duro homopolímero hecho generalmente de
un bisfenol) ya que este parte de una resina termo endurecible.

Reacción de la resina CR-39, con los rayos ultravioleta.

El CR-39 es transparente en el espectro visible (400 a 700) nm y es casi completamente

opaco en el rango ultravioleta (10 a 400) nm.

Esto se debe a que al ser un Biomaterial la longitud de onda electromagnética que

produce tiene un sentido perpendicular, a las ondas de radiación ultravioleta, que si analizamos

un poco encontraremos que este es el principio de la polarización, lo que nos permite afirmar su

eficiencia en el campo óptico ya que este a su vez tiene un alta resistencia a la abrasión debido a

la sinterización antes mencionada, de hecho, presenta la mayor resistencia a la abrasión / rayado

de cualquier plástico óptico sin recubrimiento.

Figura 8. Sentido de onda electromagnética de la Radiación Ultravioleta.

 Figura 9. Perpendicularidad de las ondas electromagnéticas del CR-39 con las ondas

electromagnéticas de la Radiación Ultravioleta

En el mercado se ha definido a este sistema como lentes fotosensibles los cuales

contienen moléculas fotosensibles en la matriz del lente debido a la estructura del CR-39.

El CR-39 pesa aproximadamente la mitad del peso del vidrio con un índice de

refracción solo ligeramente más bajo que el del vidrio de corona , y su alto número de Abbe

produce una baja aberración cromática , lo que lo convierte en un material ventajoso para

anteojos y gafas de sol. Se puede lograr una amplia gama de colores tiñendo la superficie o la

mayor parte del material. CR-39 también es resistente a la mayoría de solventes y otros

químicos, radiación gamma , envejecimiento y fatiga del material . Puede soportar las

pequeñas chispas calientes de la soldadura , algo que el vidrio no puede hacer. Se puede utilizar

de forma continua a temperaturas de hasta 100 ° C y hasta una hora a 130 ° C. "

Conclusión.

El polímero CR_39 es económico, por lo tanto, es más accesible para los pacientes, es

ideal para graduaciones bajas, y para armazones de aro completo, podemos decir que

revolucionó la industria de los materiales en lentes oftálmicas y, hasta el día de hoy, sigue

siendo muy utilizado tanto por los usuarios como por las diferentes empresas, por sus múltiples

usos ya que el cr-39 es transparente en el espectro visible y es casi completamente opaco en el

rango ultravioleta; además tiene alta resistencia a la abrasión.

Si bien se han realizado estudios en los que se demuestra que el uso de lentes

fotocromáticas presenta ventajas sobre la lente transparente, cabe señalar que entre estas se

pueden mejorar los síntomas a la hipersensibilidad a la luz, así como que estas no demuestran

diferencias en las agudezas visuales

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 Conflicto de intereses de los autores:

Desacuerdo en el estudio del material entre aplicaciones a la oftalmología y aplicaciones

como reactivo a síntesis nucleares.

Contribución de los autores:

Juan Miguel Muñoz Romero:

Allison Nicole Montaño Balseca:

Axel Jordán Carvajal Méndez:

Cynthia Esmeralda Intriago Guzmán: