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Materiales cromoactivos
N 4, 2010
Editorial

El tema escogido para el cuarto
boletn de materiales
inteligentes es el de los
materiales cromoactivos, debido
al amplio rango de usos que
abarcan estos materiales y a su
gran aplicabilidad a la vida
diaria.
A continuacin se detallan las
caractersticas de estos
materiales, as como sus
aplicaciones.
MATERIALES
CROMOACTIVOS
Los materiales cromoactivos
responden con un cambio de
color ante un estmulo externo.
El color tiene la propiedad de poderse observar directamente a travs de nuestros ojos. Por
tanto, cualquier cambio en el color de un objeto, del blanco al negro, de incoloro a color o de un
color a otro, puede ser fcilmente detectado de manera directa por un observador o de forma
secundaria con el uso de simples instrumentos espectromtricos. De esta manera, los cambios
de color proporcionan seales visuales muy importantes que pueden ser utilizadas para
transmitir informacin til para el observador. Adems, mediante la absorcin o transmisin
selectiva de luz en un material, es posible restringir la energa de la luz que incide sobre el
observador. Cuando un tercer parmetro, llamado estmulo externo, que puede ser fsico o
qumico, es la causa del cambio de color o de la restriccin en la transmisin de luz, las posibles
aplicaciones se amplan de manera significativa. Consecuentemente, la investigacin de
qumicos que bajo la aplicacin de un estmulo externo cambian de color, ha sido extensa, y el
nmero de aplicaciones no muestra signos de disminuirla
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.
El fenmeno del cambio de color se clasifica y se nombra en funcin del estmulo que causa el
cambio. As, el fotocromismo es un cambio de color, normalmente de incoloro a color, originado
por la luz UV, el electrocromismo es un cambio de color reversible a travs de una oxidacin o
reduccin producida por una corriente o potencial elctrico y el termocromismo es un cambio de
color provocado por el calor. Estos son los fenmenos ms comunes dentro de los materiales
cromoactivos, no obstante existen otros muchos que atienden a diferentes estmulos y que han
ido evolucionando en los ltimos aos, aunque todava no se encuentran al mismo nivel de
desarrollo:

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Chromic Phenomena, Technological Applications of Colour Chemistry, P. Bamfield and M. G Hutchings,
RSC Publishing 2010

Sumario
Editorial 1
Palabras clave 4
Visin actual 5
Publicaciones 5
Patentes 10
Proyectos en curso 15
Noticias 16



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Materiales cromoactivos
N 4, 2010
Fenmeno Estmulo
Fotocromismo Luz
Termocromismo Calor
Electrocromismo Corriente elctrica
Gasocromismo Gas redox/oxgeno
Solvatocromismo Solventes
Ionocromismo Iones
Vapocromismo Vapor de un compuesto
orgnico debido a una
polarizacin qumica
Halocromismo Cambio en el PH
Mecanocromismo Acciones mecnicas
Tribocromismo Friccin mecnica
Piezocromismo Presin
Catodocromismo Irradiacin de un haz de
electrones
Radiocromismo Radiacin ionizada
Magnetocromismo Campo magntico
Biocromismo Interconexin con una entidad
biolgica
Cronocromismo Paso del tiempo
Agregacromismo Agregacin de cromoforas
Cristalocromismo Cambios en la estructura
cristalina de las cromoforas

A continuacin se detalla en ms profundidad los fenmenos ms comunes y extendidos:
Materiales fotocrmicos
Son materiales que al incidir la luz solar o luz con elevado componente UV sobre ellos, cambian
de forma reversible su color (estos materiales no se ven en la oscuridad).


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Materiales cromoactivos
N 4, 2010
Es uno de los fenmenos cromoactivos ms antiguos, existen registros desde 1880
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.
Aplicaciones: seguridad (tinta invisible, deteccin de documentos), publicidad (carteles,
camisetas, zapatos, cordones, bolsos, folletos, etc.) y en ptica (lentes).

Imagen: lente fotocrmica donde una parte ha sido cubierta por un papel y la otra ha sido
expuesta a la luz solar.
Materiales electroactivos
Son materiales que cambian su espectro de absorcin y, generalmente, de color, al cambiar su
estado de oxidacin por la aplicacin de una diferencia de potencial externa.
Aplicaciones: automocin (espejos retrovisores antideslumbrantes), ventanas inteligentes y
pantallas.







Imagen: Cristal Lquido. El mecanismo de conmutacin ptica en cristales lquidos es cambiar la
orientacin de las molculas de cristal lquido nter esparcidas entre dos electrodos conductores
con la aplicacin de un campo elctrico. Su funcionamiento es ON-OFF. Su mayor aplicacin
est en los acristalamientos. La energa de estimulacin es de carcter elctrico. Es un proceso
reversible.
Fuente: Modelamiento y control de una ventana de material cromognico, J.A. Andrade
Hernandez, Universidad de Colombia.
Materiales termocrmicos
Son materiales que cambian de color con la temperatura. Permiten seleccionar el color y el
rango de temperaturas, con lo que permiten un rango muy amplio de aplicaciones. Adems
pueden ser reversibles o cambiar de color permanentemente con el incremento de temperatura,

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Modelamiento y control de una ventana de material cromognico, J.A. Andrade Hernandez, Universidad
de Colombia.



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en funcin del pigmento que se incorpore. Normalmente son materiales de naturaleza
semiconductora.
Igual que en el caso de los materiales fotocrmicos, los termocrmicos son antiguamente
conocidos, datando su descubrimiento en la dcada de 1870.
A pesar de que el termocromismo ha suscitado gran inters comercial, el mecanismo de
funcionamiento no est todava bien definido y por tanto quedan algunos obstculos por resolver
antes de que este tipo de materiales tengan una acogida duradera en el mercado. Una de las
razones por las que los materiales termocrmicos no han sido explotados es que la mayora de
materiales tienen una temperatura de cambio mucho mayor que la temperatura ambiente. Otro
inconveniente es la baja resistencia a la luz ultravioleta que presentan este tipo de materiales.
Aplicaciones: sealizacin (etiquetado/control temperatura-cadena fro-), seguridad (tuberas y
conducciones, elementos peligrosos, etc.), artculos de hogar (envases microondas, sartenes,
placas calefactoras, vasos, jarras, etc.), juguetera (cromos que al frotar muestran una imagen),
pinturas, textiles y arquitectura.

Imagen: acristalamiento autoregulador para proteccin solar; Temperatura superficial izquierda:
25C, derecha: 37C.
Fuente: Instituto Fraunhofer
II. Palabras clave
Las palabras clave utilizadas para la elaboracin de este boletn han sido:
Chromogenic Cromoactivo
Electrochromic Electrocrmico
Thermocromic Termocrmico
Photochromic Fotocrmico





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Materiales cromoactivos
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Visin Actual
Publicaciones
En este apartado se ha realizado una bsqueda en la base de datos Web of Knowledge, de
aquellas publicaciones que se han llevado a cabo en materia de materiales cromoactivos
desde el ao 1980 hasta la actualidad, para as observar la evolucin y el inters que ha
generado este tipo de materiales en la investigacin.
En primer lugar se ha procedido a una bsqueda general mediante las palabras clave:
chromogenic OR thermochromic OR photochromic OR electrochromic. Como resultado se
hallaron 18.698 publicaciones, con las cuales se ha generado el siguiente grfico de evolucin:

Fuente: Elaboracin propia, con datos de la Web of Knowledge
En el grfico se observa un estancamiento en el crecimiento de publicaciones hasta el ao 1991,
a partir de ese ao, se muestra una tendencia positiva, con lo que se desprende que este tipo de
materiales han ido ganando inters en las dos ltimas dcadas.
A continuacin se ha realizado el mismo procedimiento anterior pero atendiendo a cada uno de
los tipos ms comunes con las palabras clave: electrochromic, photochromic y thermochromic.
Con cada una de la bsquedas realizadas se ha confeccionado un grfico, para observarlos por
separado.
El resultado para la bsqueda de materiales electrocrmicos fue de 5.083 publicaciones, y la
tendencia es similar al caso general, existiendo algunos picos para determinados aos.


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Materiales cromoactivos
N 4, 2010

Fuente: Elaboracin propia, con datos de la Web of Knowledge

Seguidamente, se muestran los resultados obtenidos para los materiales fotocrmicos. El
nmero de publicaciones encontradas es de 6.174, superior al caso de los electrocrmicos.
Tambin se observa un crecimiento considerable a partir de 1991, posiblemente debido al
descubrimiento de nuevas aplicaciones.

Fuente: Elaboracin propia, con datos de la Web of Knowledge
La ltima bsqueda se ha realizado para los materiales termocrmicos y los resultados
obtenidos han sido un total de 1.597, una cantidad de publicaciones reducida si la comparamos
con la de los materiales electrocrmicos y fotocrmicos.
En el grfico se muestra un inters creciente desde el ao 1991, como en los casos anteriores,
no obstante, estos materiales se conocen desde 1870. Esto puede deberse a los inconvenientes
que se encontraron, comentados anteriormente, los cuales en funcin de haberse ido
solucionando, las investigaciones han ido ganando inters. An as, el nivel de desarrollo de
estos materiales todava est muy por debajo de los anteriores.


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Materiales cromoactivos
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Fuente: Elaboracin propia, con datos de la Web of Knowledge

Haciendo una bsqueda desde el ao 2005 hasta la actualidad, para obtener datos ms
recientes y las ltimas investigaciones realizadas en este mbito, se han obtenido un total de
6.868 publicaciones, siendo las instituciones que poseen un mayor nmero de publicaciones las
que se detallan a continuacin:
POSICIN INSTITUCIN N ARTCULOS
1 CHINESE ACAD SCI 198
2 RUSSIAN ACAD SCI 183
3 KYUSHU UNIV 113
4 MIDDLE E TECH UNIV 109
5
JIANGXI SCI & TECHNOL NORMAL
UNIV 98
6 NATL INST ADV IND SCI & TECHNOL 70
7 NATL TAIWAN UNIV 58
8 OSAKA UNIV 58
9 UNIV FLORIDA 55
10 NATL PHYS LAB 53
11 UNIV SAO PAULO 53
12 CNRS 52
13
MOSCOW MV LOMONOSOV STATE
UNIV 51
14 SEOUL NATL UNIV 50
15
YONSEI UNIV 50
16 UPPSALA UNIV 49


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Materiales cromoactivos
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17 WROCLAW UNIV TECHNOL 49
18 UNIV TOKYO 45
19 KYUNGPOOK NATL UNIV 43
20 NANKAI UNIV 43
21 UNIV BOLOGNA 42
22 UNIV MIAMI 42
23 FUDAN UNIV 40
24 INST CANC RES 40
25 KOREA UNIV 39

Como se observa en la tabla anterior, todas las entidades de la lista son universidades o
institutos cientficos de diferentes nacionalidades.
En Espaa, las instituciones que tienen ms publicaciones relacionadas con los materiales que
se tratan en el boletn son, por orden: la Universidad Politcnica de Valencia, Universidad de
Valencia, Universidad de Murcia, Universidad de Burgos, Universidad Carlos III de Madrid y
Universidad de Zaragoza.
Para ver ms a fondo cules son los pases ms interesados en este tipo de materiales se ha
realizado el siguiente grfico correspondiente al nmero de publicaciones por pases.

Fuente: elaboracin propia, con datos de la Web of Knowledge
Segn los datos obtenidos, Estados Unidos es el pas que en los ltimos 5 aos est publicando
e investigando ms en este tema, seguido de China y Japn, Espaa representara casi el 3%
mundial.


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Por ltimo, en el apartado de artculos, cabe destacar aquellos de ms relevancia. Para
determinarlo se ha establecido el criterio de importancia mediante el nmero de citaciones
producidas en otros documentos. De esta manera, se ha conseguido la lista de los siguientes
cinco artculos:
Ttulo Autor Fuente Vol. N Pg. Fecha pub.
KRAS mutation status is predictive of
response to cetuximab therapy in
colorectal cancer
Lievre A, Bachet
JB, Le Corre D,
et al..
Cancer
Research
66 8 3992-
3995
Abr 2006
Photo- and electroactive amorphous
molecular materials molecular
design, syntheses, reactions,
propierties, and applications
Shirota Y Journal of
Mateials
Chemistry
15 1 75-96 2005
Anion recognition and sensing in
organic and aqueous media using
luminescent and colorimetric sensors
Gunnlaugsson
T, Glyn M, Tocci
GM, et al.
Coordination
Chemistry
Reviews
250 34-
24
3094-
3117
Dic 2006
What anions do to N-H-containing
receptors
Amendola V,
Esteban-Gomez
D, Fabbrizzi L,
et al.
Accounts of
Chemical
Research
39 5 343-
353
Mayo 2006
Pyridinium N-phenoxide betaine dyes
and their application to the
determination of solvent polarities part
29- Polarity of ionic liquids determined
empirically by means of solvatochromic
pyridinium N-phenolate betaine dyes
Reichardt C Green
Chemistry
7 5 339-
351
2005

A continuacin se detallan algunos de los libros ms recientes dedicados a los materiales
cromoactivos:
Ttulo Autor Editor Ao edicin
Chromic Phenomena, Technological
Applications of Colour Chemistry
Bamfield, Peter;
Hutchings, Michael G
RSC Publishing 2010
Thermochromic Phenomena in Polymers Seeboth, Arno; Ltzsch,
Detlef
Smithers Rapra
Technology
Limited
2008
Electrochromic Materials and Applications A.Rougier; D. Raugh;
G.A. Nazri
The
Electrochemical
Society
2003


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Photochromism, molecules and systems Dr, Heinz: Bouas-
Laurent, Henri
Elseiver 2003
Handbook of inorganic electrochromic
materials
C.G. Granqvist Elseiver 2002

Patentes
Para elaborar el apartado de publicacin de patentes se ha operado de igual modo que en el
apartado de artculos.
Se ha realizado una bsqueda en la base de datos Web of Knowledge (Derwent Innovation), de
las patentes publicadas con relacin a los materiales cromoactivos desde el ao 1980 hasta la
actualidad para mostrar la evolucin en innovacin de este tipo de materiales.
En primer lugar se ha procedido a una bsqueda general mediante las palabras clave:
chromogenic OR thermochromic OR photochromic OR electrochromic.
Se han obtenido un total de 15.147 patentes publicadas desde el ao 1980 hasta la fecha actual.
El siguiente grfico muestra dicha evolucin:

Fuente: elaboracin propia, con datos de la Web of Knowledge
Este grfico muestra una tendencia positiva a partir del ao 1997, unos aos despus que en el
caso de los artculos que muestra esta tendencia a partir del ao 1991.
A continuacin se muestran los diferentes resultados obtenidos para cada tipo de materiales,
esto es, materiales electrocrmicos, fotocrmicos y termocrmicos, utilizando sus respectivas
palabras clave: electrochromic, photochromic y thermochromic.


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Materiales cromoactivos
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Fuente: elaboracin propia, con datos de la Web of Knowledge
Se obtuvieron un total de 7.667 patentes de materiales electrocrmicos y como se observa en el
grfico, la publicacin de patentes sobre este tema fue perdiendo inters hasta 1996, a partir del
cual se muestra una tendencia positiva hasta los ltimos aos.


Fuente: elaboracin propia, con datos de la Web of Knowledge
Para los materiales fotocrmicos se obtuvieron 5.045 patentes que muestran una clara
tendencia positiva.


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Materiales cromoactivos
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Fuente: elaboracin propia, con datos de la Web of Knowledge
En este caso, igual que en el caso de la bsqueda de artculos, se han obtenido menos
resultados que para los otros tipos de materiales, nicamente 868 patentes, lo que quiere decir
que no tienen tanto inters como los anteriores, posiblemente por lo comentado acerca de sus
limitaciones en cuanto a la temperatura de cambio o la baja resistencia a la luz ultravioleta.





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A continuacin se ha realizado, con las patentes publicadas desde 2005 hasta la fecha actual,
un ranking de los pases en que estas patentes tienen efecto:
POSICIN PAS NPATENTES
1 ESTADOS UNIDOS
2383
2 SOLICITUD MUNDIAL
962
3 SOLICITUD EUROPEA
893
4 JAPN
545
5 CHINA
436
6 COREA
363
7 CANAD
125
8 ALEMANIA
123
9 AUSTRALIA
112
10 GRAN BRETAA
39
11 MEXICO
34
12 RUSIA
27
13 TAIWAN
22
14 SUFRICA
17
15 HONG KONG
11

Esta lista muestra una gran diferencia entre Estados Unidos y el resto de pases, con lo que se
desprende que el mercado de productos con aplicaciones crmicas es mayor en este pas.
A continuacin se detallan los solicitantes que ms han publicado en cuanto a registro de
patentes, desde el ao 2005 hasta la fecha actual:
POSICIN SOLICITANTE N PATENTES
1 TRANSITIONS OPTICAL INC 329
2 GENTEX CORP 212
3 TOKUYAMA CORP 178
4 PPG IND OHIO INC 139
5 LG CHEMICAL LTD 122
6
E INK CORP 112
7 DONNELLY CORP 99


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8 ESSILOR INT 87
9 SIEMENS AG 82
10 SAMSUNG ELECTRONICS CO LTD 82
11 SAINT GOBAIN 78
12 PILOT INK CO LTD 76
13 NTERA LTD 67
14 RODENSTOCK GMBH 56
15 SONY CORP 54
16 KONINKL PHILIPS ELECTRONICS NV 53
17 KONICA MINOLTA HOLDINGS INC 47
18 RICOH KK 44
19 TOKAI RIKA CO LTD 41
20 UNIV FLORIDA 40
21
JOHNSON & JOHNSON VISION CARE 39
22 UNIV WASHINGTON 36
23 XEROX CORP 35
24 SEIKO EPSON CORP 35
La primera empresa que aparece en la lista corresponde a una marca de cristales fotocrmicos
para lentes, que cambian de tono cuando incide la luz sobre ellos y la segunda tiene un espejo
retrovisor antideslumbramiento para automviles. Estos, junto con las ventanas inteligentes son,
de momento, los productos o aplicaciones estrella de este tipo de materiales.
A continuacin se ha realizado un listado de las ltimas patentes publicadas relacionadas con el
tema:
NPUBLICACIN SOLICITANTE PAS
ORGEN
CONTENIDO TCNICO
US2010329950 SKYRAD LTD ISRAEL Dispositivo desechable de medicin de
radiacin UV.
US2010330868 PAYNE JULIAN ESTADOS
UNIDOS
Juguete que tiene un spray para agua.
US2010328751 KONDOU
YOSHIROU, AND
OTHERS
JAPN Dispositivo de pantalla electrocrmico y su
mtodo de fabricacin.



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Proyectos en curso o finalizados recientemente
Innovation of high resolution electronics for reflective displays
El objetivo del proyecto es crear pantallas que soporten una gran cantidad de texto y que sean
legibles en un amplio rango de condiciones de iluminacin ambiental.
Fecha inicio / fecha final: 01-08-2006 / 31-07-2010
Entidad financiadora: Comisin Europea. FP6.
Coordinacin: Ntera Limited
http: / /www.ntera.com

Innovative switchable shading appliances based on nanomaterials and hybrid
device configurations
El proyecto se basa en la reduccin del coste de produccin, reduccin del consumo y aumentar
la respuesta de los dispositivos electrocrmicos para la regulacin de luz.
Fecha inicio / fecha final: 01-09-2008 / 31-08-2012
Entidad financiadora / Programa: Comisin Europea. FP7.
Coordinacin: Fraunhofer-Gesellschaft Zur Foerderung der Angewandten Forschung E.V
http: / /www.fraunhofer.de

Desarrollo de nuevas familias de colorantes y el estudio prospectivo de su uso
como sensores qumicos cromo-fluorognicos
El proyecto est relacionado con el desarrollo de nuevos sensores qumicos moleculares
avanzados para el reconocimiento cromognico y/o fluorognico de especies qumicas de
inters (especialmente aminocidos, carboxilatos y aminas).
Fecha inicio / fecha final: 04-11-2010 / 03-11-2011
Entidad financiadora / Programa: Comisin Europea. FP7.
Coordinacin: Universidad de Burgos
http: / / www.ubu.es/ suprabur

Photochromic systems for solid state molecular electronic devices and light-
activated cancer drugs (PHOTOCHROMES)
Se trata de un estudio de los sistemas fotocrmicos para dispositivos electrnicos y
medicamentos para el cncer en estado slido.


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Materiales cromoactivos
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Fecha inicio / fecha final: 01-09-2008 / 31-08-2013
Entidad financiadora / Programa: Comisin Europea. FP7.
Coordinacin: Chalmers Tekniska Hoegskola AB
http://www.chalmers.se

Self powered vehicle roof for on-board comfort and energy saving (SMARTOP)
El concepto dirigido por SMARTOP es desarrollar un techo autnomo inteligente que integre
clulas solares, sistemas auxiliares de almacenamiento de energa como el control climtico
termoelctrico, cristales electrocrmicos, iluminacin LED y actuadores que permitan
incrementar el confort y el ahorro de combustible tanto para vehculo elctrico como para el de
combustin.
Fecha inicio / fecha final: 01-11-2010 / 31-10-2013
Entidad financiadora / Programa: Comisin Europea. FP7.
Coordinacin: Chalmers Tekniska Hoegskola AB
http://cordis.europa.eu/fetch?CALLER=FP7_PROJ _EN&ACTION=D&DOC=1&CAT=PROJ &RCN
=97555

Noticias
Parches de color que indican a los soldados el nivel de exposicin a una
explosin
Noviembre 2010
Investigadores de la Universidad de Pensilvania han desarrollado un parche para el casco de los
militares que indica la exposicin que ha sufrido el soldado a las ondas expansivas de las
bombas.
El parche tiene una nanoestructura iridiscente. La exposicin a una explosin interrumpe la
nanoestructura y como resultado se obtiene un cambio de color.
Este parche podra cambiar de color en funcin del nivel de exposicin a la onda expansiva de la
explosin, ayudando a determinar rpidamente el dao cerebral que podra haber sufrido el
soldado y el nivel necesario de la intervencin mdica.
Otras posibles aplicaciones incluyen el uso de los sensores para la proteccin de estructuras,
vehculos y equipos para uso militar y civil.
http://www.theengineer.co.uk/news/colour-patches-indicate-soldiers-blast-exposure-
level/1006322.article#ixzz19zXu3puP



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Materiales cromoactivos
N 4, 2010
Crean unas gafas que cambian de color mediante electricidad
Abril 2009
Cientficos de la Universidad Carlos III de Madrid participaron en el diseo de unas gafas
inteligentes que cambian de color en segundos segn la tensin aplicada mediante cristales
elctrocrmicos para filtrar la luz y mejorar la agudeza visual de personas con baja visin.
Las lentes incorporan unos filtros de luz que cambian automticamente gracias a un conjunto de
sensores que captan el nivel y tipo de iluminacin (sol, halgeno, tungsteno) y aplican una
tensin sobre unos cristales que cambian de color cuando se les aplica una carga elctrica
(electrocrmicos). El dispositivo tambin se puede controlar manualmente, mediante unos
botones ubicados en la patilla de las gafas mediante el que se maneja el oscurecimiento del filtro
a voluntad propia.
http://www.plataformasinc.es/esl/Noticias/Crean-unas-gafas-que-cambian-de-color-mediante-
electricidad

Eficiencia energtica de vidrios especiales en viviendas
J unio 2009
Investigadores del departamento de Construccin y Tecnologa Arquitectnicas de la
Universidad Politcnica de Madrid han desarrollado un nuevo mtodo de ensayo que permite
medir las variaciones trmicas en condiciones reales de soleamiento y de intemperie. Esto
mejora la precisin en el clculo del balance energtico de un edificio, uno de los problemas que
hasta ahora tenan este tipo de ensayos.
Aunque todava estn en fase experimental, existen vidrios especiales que podran aportar
mejoras a la eficiencia energtica de los edificios. Por ejemplo, aqullos que pueden cambiar
sus propiedades de transmisin lumnica frente a diferentes estmulos, como la aplicacin de
una corriente elctrica o el cambio en las condiciones exteriores de luz o temperatura. En
general, se trata de vidrios que pueden pasar de transparentes a oscuros o translcidos, lo que
permite eliminar cortinas o persianas. Sin embargo, su aportacin al ahorro energtico es an
desconocida.
http://www.plataformasinc.es/esl/Noticias/Eficiencia-energetica-de-vidrios-especiales-en-
viviendas


Entidades que colaboran en la elaboracin del Boletn:




Fundacin OPTI


ASCAMM