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COQUIZACIÓN.
Presentado a: Autor:
Profesor. Leonardo Herrera Ángel Gabriel Otaiza Farfán.
C.I.V-26.160.009
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INDICE DE FIGURAS.
Ilustración 1. RON _______________________________________________________________________ - 9 -
Ilustración 2. Reacciones químicas En Unidad de reformado _____________________________________ - 1 -
Ilustración 3. Unidad de Isomerización ______________________________________________________ - 1 -
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INTRODUCCIÓN.
Hoy en día hay una preocupación creciente y mundial acerca de la protección del
medio ambiente. En estos términos se refiere a la energía para el transporte (terrestre,
marino, y aéreo) que son los combustibles que mayoritariamente provienen del petróleo,
que al entrar en combustión generan compuestos altamente perjudiciales para el ambiente.
Esto se refleja en el incremento de normas ambientales más estrictas para el contenido de
azufre, dando lugar a la necesidad de producir combustibles con ultra bajo contenido de
azufre, con menos de 10 ppm (Stanislaus, Marafi & Rana, 2010). Es común que durante el
tratamiento del crudo en las refinerías se deba someter a este a una seria de ensayos para
determinación de los niveles de Azufre y Nitrógeno siendo elementos perjudiciales que
reducen la vida útil de los catalizadores empleados en los diferentes procesos durante la
refinación del crudo como lo son el Reformado catalítico y la Isomerización.
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La coquización se puede considerar como un proceso posterior a la refinación del
crudo donde el residuo del refinado es la carga que va a la planta de coquización, el
producto se calienta en un horno y después fluye hacia unos tambores de coque donde, bajo
condiciones apropiadas de presión y temperatura, se craquea térmicamente. El fenómeno de
coquización es aquel en donde el carbón de ablanda por calentamiento, se hincha y se
solidifica durante la desgasificación continua. En la industria de la refinación, la
coquización es el medio principal (aunque no el único) de conversión del aceite residual, el
“fondo del barril de crudo”, en productos más livianos y valiosos.
El craqueo térmico es un proceso en el que se rompe y modifica la estructura
molecular de los hidrocarburos para transformarlos en productos ligeros de mayor valor
comercial y en coque, que es una materia carbonosa sólida de color gris.
Los productos craqueados a partir de la coquización incluyen gases livianos
(incluidas las olefinas livianas), nafta de baja calidad (nafta del proceso de coquización) y
flujos destilados (destilado de coque), los cuales deben continuar su procesamiento, y
grandes volúmenes de gasóleo de coque y coque de petróleo (≈ 25–30 % en la carga). El
gasóleo de coque se utiliza principalmente como carga de FCC adicional. Sin embargo, el
gasóleo de coque contiene altos niveles de azufre y otros contaminantes, los cuales
disminuyen el valor de la carga de FCC, en comparación con el gasóleo de destilación
directa.
El coque en estado semisólido llena gradualmente el tambor en un periodo de 24
horas, al tiempo que los productos más livianos en estado gaseoso siguen otro proceso en
una torre fraccionadora para su separación en gas, nafta que contiene olefinas y gasóleos
ligero y pesado. Estos gases son enviados a un compresor de gas y posteriormente junto
con la nafta a torres separadoras para separar la nafta de los gases propano y butano.
En concreto, los productos y subproductos de la planta coquizadora son gas
combustible, propano-propileno, butano-butileno, naftas, gasóleo ligero de coquizadora,
gasóleo pesado de coquizadora y coque.
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COQUIZACIÓN.
La nafta de coquización se envía a las plantas hidrotratadoras, que tienen capacidad
para procesar la mezcla de estas naftas con las procedentes de la destilación combinada.
Los gasóleos se mezclan con los de destilación combinada y van a la planta hidrotratadora
de gasóleos para tratamiento; de la planta también puede obtenerse una corriente de diésel.
El proceso del coque es el siguiente: cuando el primer tambor está lleno, se cambia la
alimentación al segundo tambor que entonces entra en operación, mientras que
simultáneamente se vacía el coque del primer tambor. El proceso de llenado y vaciado de
un tambor de coque es lo que se conoce como ciclo de coquización, que tiene una duración
de 24 horas.
El coque producido es separado y cortado con agua a presión dentro del tambor para
hacerlo más manejable y poderlo transportar y almacenar. El coque se puede utilizar en
plantas de producción de cemento como aditivo de este producto para darle mejores
condiciones de elasticidad.
PROCESOS DE MEJORAMIENTO.
REFORMADO CATALITICO.
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El reformado catalítico o simplemente, “reformado” es el proceso de mejoramiento
más usado, en particular, en las refinerías. Las unidades de reformado procesan diversos
flujos de nafta (principalmente, pero no de manera exclusiva, nafta de destilación directa a
partir de la destilación del crudo). Los reformadores catalíticos realizan una serie de
reacciones catalíticas en estos flujos de nafta, que aumentan significativamente el nivel de
octano de los mismos (en algunos casos hasta alcanzar una cantidad de 50 octanos). El
rendimiento del reformador (llamado reformado) es una mezcla de componentes de
gasolina especial, de alto octanaje.
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Los reformadores tienen otra importante función de refinación. Los compuestos
aromáticos tienen una proporción mayor de C/H que los compuestos de hidrocarburo de los
cuales se producen, mediante el reformado catalítico. En consecuencia, los reformadores
elaboran hidrógeno, como un subproducto. El hidrógeno producido mediante el reformado
abastece alrededor de 45% del hidrógeno que se consume en las refinerías.
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Ilustración 1. RON
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ISOMERIZACIÓN.
Uno de los procesos de las refinerías de petróleo diseñados para aumentar el número
de octano es la isomerización, en el cual las corrientes previamente hidrotratadas
reaccionan en presencia de un catalizador para reorganizar la estructura molecular de sus
componentes sin alterar su composición, y obteniendo como resultado un aumento hasta de
20 puntos en el número de octano del producto final.
CATALIZADORES DE ISOMERIZACIÓN.
Convencionalmente, los catalizadores empleados en el proceso de isomerización
están compuestos por un metal activo de fácil reacción con el hidrogeno como el platino
(Pt), Paladio (Pd) o Níquel (Ni), o mezcla de ellos, soportados en materiales cerámicos
como zeolitas, alúmina clorada u óxidos metálicos sulfatados.
Los catalizadores soportados en alúmina clorada son los que tiene una mayor
actividad catalítica y selectividad hacia isómeros de mayor número de octano y pueden
operar a bajas temperaturas; sin embargo, este tiempo de catalizadores son muy sensibles a
los contaminantes presentes en las corrientes de procesos, como azufre y vapor de agua,
que limitan su actividad y disminuyen su vida útil; efecto que puede contrarrestarse con un
hidrotratamiento previo. Este tipo de catalizadores no es regenerable, y duran
aproximadamente entre 2 y 3 años. Adicionalmente, requieren de inyección de pequeñas
corrientes de cloruro para mantener la actividad de sus sitios ácidos.
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Por sus propiedades y procedencia (óxidos metálicos) este tipo de catalizadores es más
costoso que los de alúmina.
Los hidrotratadores extraen los heteroátomos ocasionando una reacción de los flujos
de refinación que contienen el/los heteroátomo/s con hidrógeno en presencia de un
catalizador. El hidrógeno se combina con el/los heteroátomo/s para formar moléculas
distintas de los hidrocarburos que se separan fácilmente de los flujos de refinación.10 El
hidrotratamiento tiene diversas formas y grados de severidad. Como consecuencia de ello,
se lo designa con diferentes términos en la industria de la refinación y en la bibliografía
relacionada. El hidrotratamiento destinado a eliminar el azufre se define usualmente como
hidrodesulfuración, mientras que el proceso por el cual se elimina el nitrógeno se denomina
hidrodenitrificación, y así sucesivamente.
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posteriores (unidades de saturación del benceno) para extraer el benceno del
reformado.
Muchas unidades de FCC, en especial en las refinerías que producen un tipo
de crudo sulfuroso para refinación o combustible con bajo contenido de azufre
y combustible diésel, tienen carga de FCC de hidrotratadores. Estos
hidrotratadores reducen las emisiones de óxidos de azufre del FCC, protegen
el catalizador de FCC de la contaminación por nitrógeno y metales, mejoran
los rendimientos del craqueo y reducen el contenido de azufre de los
productos obtenidos en el proceso de FCC (incluidos aquellos que se
incorporan a la gasolina y a las mezclas de diésel). Casi todas las unidades de
FCC de las refinerías que producen gasolina con bajo contenido de azufre
tienen hidrotratadores posteriores (hidrotratador de nafta de FCC) para extraer
el mayor contenido de azufre de la nafta de FCC, una importante mezcla de
componentes de gasolina que produce el FCC.
Los hidrotratadores de destilados eliminan el azufre de las mezclas de
componentes de combustible destilado individual o las mezclas de las
mismas, como así también otros flujos de refinación, para cumplir con las
especificaciones sobre el contenido de azufre final en los productos
terminados (y, en algunos casos, también con las especificaciones de
aromáticos y de la cantidad de cetano).
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generar la emisión a la atmósfera de compuestos de azufre, que no son agradables y pueden
estar sujetos a estrictos controles reglamentarios.
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¿Cuáles son los principales catalizadores empleados en la industria petrolera en
Venezuela?
Hidrodesulfuración
o Oxido de cobalto/oxido de molibdeno
Reformación
o Oxido de níquel
Conversión de CO2
o Oxido de hierro
o Oxido de cobre
Metalización
o Oxido de níquel
Síntesis de Amoniaco
o Oxido de hierro
Síntesis de Metanol
o Oxido de zinc - oxido de cobre
Hidrogenación de Acetileno
o Paladio-Ag/Al2O3
Isomerización
o Pt-Cl/Al2O3
Des-hidrogenación
o Oxido de Cromo/Al2O3
¿Principales contaminantes que afectan los catalizadores en el reformado catalítico?
Entre los principales elementos químicos contaminantes que reducen la vida útil del
catalizador al disminuir la actividad catalítica se encuentran el azufre y el nitrógeno los
cuales son elementos naturalmente abundantes en el crudo Venezolano.
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CONCLUSIÓN.
Entre los procesos para el refinado del crudo se encuentras operaciones Químicas de
adecuación de la materia así como Operaciones Unitarias en donde no se modifica la
estructura química del compuesto tal es el caso de las operaciones de coquización en
contraparte las operaciones de isomerización requieren energía y por ente se emplean
catalizadores como (Pt), Paladio (Pd) o Níquel (Ni), o mezcla de ellos, soportados en
materiales cerámicos como zeolitas, alúmina clorada u óxidos metálicos. Asimismo en el
reformado catalítico ya que es una reacción fuertemente endotérmica la energía requerida
es proporcionada por catalizadores como el Oxido de Níquel que hacen posible la
reformación en un tiempo de reacción aceptable.
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Ilustración 2. Reacciones químicas En Unidad de reformado
Ilustración 3. Unidad de Isomerización
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GLOSARIO.
Aceite de calefacción: Destilado del petróleo que hierve entre 230 y 340°C, y tiene
una gravedad mínima de 30API.
Aceite lubricante: Aceite de alta viscosidad que ha sido refinado para hacer un
producto de alto valor comercial.
Asfalto: Material pegajoso sólido o semisólido, de color negro a café oscuro, que
gradualmente se licua cuando se calienta. Sus constituyentes predominantes son
hidrocarburos. Se encuentra en rezumaderos naturales (por ejemplo en Guanoco, estado
Sucre) o se obtiene como residuo por refinación de algunos petróleos.
MBD: Nomenclatura usada para expresar mil barriles por dia (1.000 bbl/d)
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Craqueo catalítico: Ruptura de las cadenas de hidrocarburos mediante la aplicación de
calor, en presencia de catalizadores que orientan las reacciones en determinado sentido,
para la obtención de fracciones de mayor demanda y precio, como la nafta catalítica y el
gasoil liviano, que contienen gran cantidad de isoparafinas y compuestos aromáticos.
Crudo: Es el petróleo que no se ha refinado. Los crudos livianos son muy fluidos, los
crudos pesados son más densos y espesos.
Diesel: Combustible para usar en un tipo especial del motor que no necesita una
chispa para provocar la combustión.
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Gasoil o gasóleo: Destilado del petróleo, de viscosidad intermedia entre kerosene y
aceites lubricantes. Su punto de ebullición está entre 205 y 420° C.
Gasolina: Producto logrado por refinación del petróleo. Es apropiado para usarlo
como combustible en máquinas de combustión interna.
Gravedad API: Escala de medición creada por el Instituto Americano del Petróleo
(API) y utilizada para hidrocarburos basándose en su peso específico, es decir, con relación
al agua. El petróleo de 10° API tiene la misma gravedad que el agua; el petróleo de menor
grado API es más pesado que el agua y se califica como extrapesado. El de mayor grado
API es menos pesado. El barril de petróleo más valioso corresponde al crudo más liviano.
Nafta: Término general para designar destilados livianos del petróleo; comprende
tanto las fracciones de gasolina no terminadas como los solventes terminados.
Octanaje: Índice de una escala convencional usado para identificar, por medio de
valores numéricos, las propiedades antidetonantes de las naftas.
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BIBLIOGRAFIA.
U.S. Energy Information Administration; Crude Oil and Refined Products Glossary;
www.icapenergy.com/us/docs/crudeglossary.pdf
ISO 1998-1:1974 PETROLEUM INDUSTRY-VOCABULARY - PART 1.
CATALOGUE 1994
PDVSA. (1991). Industria Venezolana de los Hidrocarburos, Tomo I, Capítulo 5. .
Ediciones CEPET.
M. A. Fahim, T. A. Alsahhaf, A. Elkilani, Fundamentals of petroleum refining.
Recurso electrónico. Elsevier, 2010.
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