Grficamente en un diagrama pV, al tratarse de una recta vertical, el

rea bajo la curva es nula.

Es equivalente a la situacin en mecnica en la que tenemos una
fuerza aplicada pero no hay desplazamiento. El trabajo es nulo.
En el modelo del cilindro con el pistn correspondera a que el gas se
calienta (o enfra) manteniendo atornillada la tapa, como en una olla a
presin.
En la figura se ve el caso de un mol de gas que ocupa un volumen de
60dm y cuya temperatura se eleva de 600K a 900K en un recipiente
rgido.
Proceso isbaro

Un proceso a presin constante se representa grficamente por una

lnea horizontal. El trabajo es el rea bajo este segmento horizontal,
cambiada de signo.

Si el volumen final es mayor que el inicial (expansin) el trabajo es

negativo y si es menor (compresin) es positivo.
Teniendo en cuenta que la presin inicial y la final son iguales, este
resultado se puede poner en funcin de la temperatura como

entonces si en un proceso isbaro aumenta la temperatura de un gas,

ste realiza un trabajo de expansin

mientras que si se enfra T < 0 y es el entorno el que lo realiza sobre

el gas

En el modelo del cilindro y el pistn, un proceso isbaro se consigue

permitiendo que el mbolo ascienda o descienda sin rozamiento. As,
al calentarse, el gas se expande libremente, siendo la presin del gas
igual en todo momento a la exterior, que es constante.
Tambin es esto lo que ocurre en sistemas abiertos, aunque no se
vea el trabajo. Si calentamos una cierta cantidad de agua hasta
evaporarla, ese vapor debe desalojar una cierta cantidad de aire seco
(si no, aumentara la presin). Ese desalojo, que ocurre a nivel
microscpico, donde unas molculas "expulsan" a otras por colisiones,
implica la realizacin de un trabajo, dado por la expresin anterior.
En la figura tenemos el caso de 1.0 mol de gas monoatmico cuya
temperatura se baja de 600K a 300K, permitiendo que su volumen,
inicialmente de 60dm se reduzca. El trabajo para este ejemplo
concreto lo podemos hallar calculando la presin y el volumen finales

y luego hallando el rea del rectngulo

o directamente como

Proceso isotrmico

En un proceso cuasiesttico a temperatura constante, varan tanto la

presin como el volumen. Si el gas se expande su presin se reduce y
si se comprime aumenta, cumplindose la ley de Boyle

Grficamente esto corresponde a que el proceso se representa por un

arco de hiprbola. El trabajo en este proceso ser el rea bajo la
hiprbola, que se obtiene integrando

Si lo que conocemos es la presin y el volumen iniciales (o los finales)

del gas, este trabajo puede escribirse

Si el volumen final es mayor que el inicial, el cociente es mayor que la

unidad y el logaritmo es positivo, resultando un trabajo negativo. A la
inversa si el volumen final es menor que el inicial.
Empleando de nuevo la ley de Boyle podemos escribir el resultado en
trminos de la relacin entre presiones

En la figura aparece el caso de 1.0 moles de gas que se encuentran a

600K y ocupan inicialmente 60dm. Se comprimen, manteniendo
constante la temperatura, hasta que su volumen se reduce a 30dm.
El trabajo en este proceso vale

EJEMPLO: Cual es el W realizado sobre 5 mol de gas ideal a 100 K cuando se

comprime en forma isotrmica de 100 a 200 Kpa? En un proceso Rev.
Proceso politrpico
Un proceso politrpico es un tipo general de procesos caracterizado
por la relacin

siendo k un cierto exponente real. Entre los casos particulares de

procesos politrpicos tenemos

k = 0 es uno a presin constante.

k = 1 es un proceso isotermo
k = donde = cp / cv, como se ve al estudiar la relacin entre
calor y trabajo, esta es la ley que gobierna los procesos
adiabticos cuasiestticos. Como caso particular importante,
para el aire = 1.4

es un proceso a volumen constante.

El trabajo en un proceso politrpico viene dado por la integral

correspondiente

Salvo en el caso k = 1, que corresponde al proceso isotermo del

apartado anterior, el resultado de esta integral se deduce de la ley
general

Desarrollando y aplicando de nuevo la relacin que define el proceso

queda

En trminos de las temperaturas inicial y final queda, aplicando la ley

de los gases ideales

Podemos ver que si

conocemos

mientras que si
proceso iscoro

el resultado se reduce al que ya

este trabajo se anula, como corresponde a un

Puede resultar llamativo el aparente cambio de signo dependiendo de

cuanto vale k. Si k < 1 el denominador es negativo y si k > 1 es
positivo. Parecera entonces que en una compresin podramos tener
trabajos negativos o positivos dependiendo del valor de k. No es as.
En un proceso politrpico con k < 1 (por ejemplo, una compresin
isbara) la temperatura desciende al reducir el volumen,

mientras que si k > 1 (por ejemplo, un proceso adiabtico, con k = 1.4)

la temperatura aumenta al reducir el volumen. En ambos casos resulta
un trabajo positivo sobre el gas

En la figura tenemos el caso de una compresin de 1.0 mol de un gas

para el cual k = 1.66, que inicialmente ocupa 60dm y pasa su
temperatura de 600K a 900K. El trabajo en este proceso lo podemos
calcular hallando primero las presiones y volmenes o bien
directamente a partir de la temperatura

PROCESOS ADIABATICOS EN GASES IDEALES:

U = Q+W ;

Q=0,

Q= 0

U = W

Todo trabajo adiabtico se realiza a expensas de la Energia del

sistema la T debe disminuir, si es el sistema el que realiza el
W, o aumenta si es el universo quien realiza este trabajo.
Vamos a suponer una exp de V1V2 para n moles de un gas ideal.

dU = W; Q=0;
y

p = nRT/V

dU = -pdv
nos queda.

nCv dT = -nRTdV /V

V2

V1

dV
=-
V

V 2 T 1 Cv R
=( )

V1 T 2

De (1)

dU = nCv dT

como

Rdv/V = -Cv dT/T

V
Cv dT
Cv
T2
ln V = ln
R T
R
T1
2

(1)

V1T1

Cv

V2
R
T2
ln
= -ln
V1
Cv
T1

= V2T2

Cv

= Const.

; Si R = Cp-Cv ;

Cp
=
Cv

T2
V2
(-1) ln = -ln

V1
T1

( )
V2
V1

-1

T1
=
T2

V1-1 T1 = V2-1 T2 = Const.

V1-1.

P1V 1
P 2V 2
= V2-1.
=
nR
nR

P1V1 = P2V2 = Const

Ec. de la Adiabata

Ejemplo: 0.85 moles de gas ideal de hidrgeno esta a una P= 15.0 atm. Y a
300K, se deja expandir hasta que su presin final es de 1 atm. Calcular el
trabajo efectuado si el proceso se realiza en forma adiabtica y reversible.

EJERCICIO: Calcular el W realizado cuando 30 g de Fe se disuelven en

cido clorhdrico
a) Recipiente cerrado
b) Vaso de precipitados abierto a una presin de 1 atm. y 25 oC.

Fe (s) + HCl (aq) FeCl2 (aq) + H2 (g)

Variedades de W:
Cambio de volumen (mecnico) W = - pextdv

Cmbio de rea superficial

W = dA, = tensin superficial, dA= Cambio

en rea

Trabajo Elctrico

W = q

=Potencial elctrico , q = Carga

Trabajo magntico

W = BdM

B= densidad de flujo magn-

tico, M es Magnetizacin

Energa Cintica: Movimiento molecular o del cuerpo como un todo.

Energa Potencial: Clase de energa queun sistema posee en virtud
de su posicin, su estructura o su configuracin.
E Julios, Caloras, atm-lit,.....

CALOR
CALOR: Es una forma de incrementar la U porque estimula el movimiento
molecular, movimiento al azar.

Hasta fines del s XVIII se tuvo evidencia de la relacin del calor con
el movimiento: Es una forma de energa . Thompson (1753-1814),
cuando trabajaba en un arsenal de Munich, sugiri que el calor se
produca por el trabajo que efectuaba el can. R. Mayer (18141878) en observaciones mdicas concluy que el trabajo que
realizan los seres humanos se deriva de los alimentos que estos

ingieren. En 1842 sugiri que la energa total se debe conservar. J.

Joule (1818-1887) realiz experimentos precisos de interconversin
de trabajo y calor. Esa es la unidad de trabajo. De esos experimentos
se concluy que la energa del universo permanece constante.

CALOR TEMPERATURA

T1

T2

hasta T1 = T2

Alta T

Se mueven mas rapidamente

Baja T

Se mueven mas lentamente

El calor puede ser transferido de un sistema a otro

a) por Conduccin
b) por Radiacin (como Energa Electromagntica)

c) por Conveccin asociado a una transferencia o circulacin de sustancias

materiales.
Calor es una manera de transferir energa (un sistema NO contiene calor). La
transferencia se da cuando existe un gradiente de T o hay una transferencia de
masa. Lo que se realiza es una Transferencia de Energa.
Equivalente mecnico del calor: J = W / q = 4.184 J / cal

Q
Ejemplo: Un pistn cuya rea es de 60 cm2 se desplaza a una distancia de 40
cm contra una presin de 5 atm. Calcular el W realizado sobre el sistema. a)
Cal. b) J.

I LEY DE LA TERMODINAMICA
U2 U1 = U = Q + W
25
W : Los alrededores pueden hacer trabajo sobre el sistema, el calor puede
fluir a travs de las paredes.

dU = W + Q

En la diferencial Exacta

I Ley de la TD.

U = U(V, T)

U
U
dU= (
) dT + (
V )TdV
T V

La energa no se crea ni se destruye, ella slo se

transforma
El calor y el trabajo son dos formas de energa
Propiedades Intensivas y extensivas:
La medicin de las propiedades de un sistema se realiza con la P, T, V,. Si el
valor de la propiedad no cambia, segn la cantidad de materia presente se dice
que la propiedad es intensiva . La relacin de dos prop. extensivas da una
propiedad intensiva: m/V=

Para determinar de manera completa el estado de un sistema

macroscpico se debe asignar un nmero mnimo de propiedades. Si
es un gas se puede tener n, P, T. Que en una relacin entre ellos se
resume a travs de la ecuacin de estado.
Cuando las variables macroscpicas que especifican el estado de
un sistema no cambian con el tiempo, se dice que se tiene un
estado de equilibrio.

ENTALPIA
ENTALPIA: P,T Variables Independientes Naturales.

H = U + PV

Para cualquier sustancia y no solo para gases

perfectos.

Para ir de 1 a 2 tenemos:

H2 H1 = U2 U1 + P2V2 P1V1 = U + (PV)

En el siguiente experimento:

A P constante:

Si calentar el fluido a travs de la Resistencia parte de esta Energa pasa a la

Energa Interna y parte al Trabajo de Expansin del Fluido a Temperatura
constante.

dH = dU + PdV
CAPACIDAD CALORFICA:

C=

Q
dT

Cantidad de calor necesaria para elevar la

Temperatura 1 0C.

Esta magnitud parece tan slo eso: una relacin rida: La realidad es
que ella nos permite entender la forma como un sistema determinado
intercambia energa en forma de calor y como puede cambiar la
temperatura de l por ese intercambio. Pero entonces cmo
predecimos el comportamiento de una partcula en ese caos en que
ella se encuentra?, es la misma prediccin del comportamiento
individual, personal a travs del comportamiento de toda la sociedad.
(Por mtodos estadsticos).
La Capacidad calorfica de una sustancia es la medida de cun
sensiblemente su temperatura se afecta por un intercambio de calor.
Cuanto mayor sea la C, es menor el efecto que se tiene sobre su
temperatura.

La Temperatura T es una medida del promedio de la EK debido al

movimiento de traslacin de las molculas.
En molculas monoatmicas, slo hay mov. de traslacin.
monatomic

diatomic

triatomic

He

20.5

CO

29.3

H2O

33.5

Ne

20.5

N2

29.5

D2O

34.3

Ar

20.5

F2

31.4

CO2

37.2

Kr

20.5

Cl2

33.9

CS2

45.6

Capacidades
Calorficas de gases
A P const.
Valores en KJ/mol

Contribucin de los movimientos moleculares a la Capacidad

Calorfica

Monatmico

3/2R

Diatmico

3/2 R

Poliatmico

3/2 R

3/2 R

3N 6

substancia
Aluminio
Cobre
Plomo
Mercurio
Zinc
Alcohol (etanol)
Agua
Ice (10 C)
Gasolina (n-octano)
Vidrio

c J /g-K
0.900
0.386
0.128
0.140
.387
2.4
4.186
2.05
.53
.84

C J/mol-K
24.3
24.5
26.4
28.3
25.2
111
75.2
36.9
2.2

.157 /
.147
0.854
.790
1.006

Carbn (grafito/diamante)
Cloruro de Sodio
Roca (granito)
Aire

dU = Q + W
U = Q -

7.88 / 7.38
49.9

dU pdV
dT

Q
=C
dT

PdV
Cp=

Si p= const, REV,

U
T

( )

p+P

( VT )

Al diferenciar la expresin a T y P const.

H = U + PV

H
T

( )
La diferencia entre Cp

Como

p=

U
T

( )

Cv =

p+P

H
T

( )

( VT )

U
T

= Cp

( )

H = U + PV dH = dU + PdV + VdP
dH = dU + PdV

p constante

H
T

( )
Cp Cv =

U
T

( )

p=

( UT )

p+P

U = U (T,V); dU =

p+P

( VT )

( VT ) - ( UT ) (1)

U
V

( )

dV +

U
T

( )

dT

al dividir por dT a P const.

U
T

( ) =(
p

U
V

V
T

) ( )
T

p+

U
T

( ) ( TT )
v

(2)

(2) en (1)
Cp Cv =

U
V

V
T

( )

U
T

( ) ( ) +( ) -( )
T

Cp Cv =
U
P V

U
T

U
V

T + P

Para gases Reales 0, pequeo.

Para gases Ideales = 0.

( VT )

+P

( VT )

U
V

Para un gas Ideal

( VT )

p=

Cv =

3
R
2

Cv =

5
R
2

Energas de interaccin (comp..........)

PV = nRT
nR
P

V=

nRT
P

Cp Cv = nR

gases Ideales Monoatmicos.

gases Ideales diatmicos.

Experimento de Joule: Equivalente mecnico del calor. Una

destruccin de