INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas

DIQI
Ingeniería Química Industrial
Termodinámica del Equilibrio de Fases

PRÁCTICAS DEL LABORATORIO DE TERMODINÁMICA DEL EQUILIBRIO DE FASES

PRÁCTICA N° 4
“EQUILIBRIO NO IDEAL-AZEÓTROPOS”
LEY DE RAOULT MODIFICADA

Profesora: González Villagómez Silvia Alejandra

Grupo: 2IM38
Ciclo escolar: 22 – 1
Fecha de entrega: 11 de Marzo de 2022
 PRÁCTICA N° 4
EQUILIBRIO NO IDEAL-AZEÓTROPOS
LEY DE RAOULT MODIFICADA

OBJETIVOS
- Observar el comportamiento de dos sistemas binarios inmiscibles.
- Construir los diagramas de temperatura y composición del líquido y del vapor.
- Ajustar los datos experimentales utilizando ecuaciones de Margules y Van Laar para la
determinación de los coeficientes de actividad.
-Determinar las curvas de equilibrio líquido-vapor para mezclas binarias de líquidos
totalmente inmiscibles.
-Conocer el uso del refractómetro de Abbe como instrumento analítico para determinar la
composición de mezclas líquidas de dos componentes.

HIPÓTESIS
En una mezcla homogénea de dos líquidos, las propiedades de la fase líquida no son
sensibles a cambios moderados de presión, el coeficiente de actividad de cada componente
puede obtenerse de un experimento práctico, ajustándose a ecuaciones matemáticas
empíricas o semiempíricas.

FUNDAMENTACIÓN TEÓRICA
Al igual que en la práctica anterior se deben desarrollar los conceptos de manera que el
entendimiento de la misma sea más dinámico y entendible.

Equilibrio líquido-vapor: Se alcanzará cuando los químicos potenciales de la sustancia

son los mismos en ambas fases, a ciertas temperaturas y presiones dadas. (𝜇𝑖 𝑔 = 𝜇𝑖 𝑙 )
Algunas consideraciones que se deben tener en el equilibrio líquido-vapor son:
-La fase vapor se considera como una mezcla de gases ideales.
-La fase líquida se considera como una solución ideal.
El estado de equilibrio se da cuando se llega a la presión de vapor (presión ejercida cuando
la fase de vapor está en equilibrio con la fase líquida). Esto, además de depender de la
temperatura, resultó de la naturaleza de los componentes y la composición de cada fase.
En una solución ideal, la presión de vapor será proporcional a la fracción molar de cada uno
de los componentes en la fase líquida ya la presión de vapor del componente puro a una
temperatura dada, de acuerdo con Raoult.
𝑔
𝑝𝑖 = 𝑝𝑖 𝑥𝑖
Presión de saturación: La presión de vapor o más comúnmente presión de saturación es la
presión a la que a cada temperatura la fase líquida y vapor se encuentran en equilibrio
dinámico; su valor es independiente de las cantidades de líquido y vapor presentes
mientras existan ambas. Este fenómeno también lo presentan los sólidos; cuando un sólido
pasa al estado gaseoso sin pasar por el estado líquido, proceso denominado "sublimación"
o el proceso inverso llamado "deposición", también se produce una presión de vapor. En la
situación de equilibrio, las fases reciben la denominación de líquido saturado y vapor
saturado.
Comportamiento no ideal: Así es como se les conoce a los gases
que no siguen de manera correcta la ley de los gases ideales, ya que,
aunque lleguen a una alta temperatura y una baja presión no se
comportarán idealmente, por lo que se requiere llevarlos a
temperaturas frías y así lograr tener un menor movimiento de las
partículas y que se pueden comportar “idealmente”

Ley de Raoult modificada: Describe a la mezcla ideal desviada de la idealidad en los

líquidos. Las mezclas no ideales presentan desviaciones en ambas fases, líquida y gaseosa,
dentro de las cuales las más comunes son los azeótropos.
Para poder aplicar esta ley es de suma importancia recordar que hay dos parámetros
importantes a la hora de usar la Ley y son:

1.- El vapor se comporta como gas ideal

2.- El líquido ya no se comporta como disolución ideal

Se expresa de la siguiente manera:

𝑦𝑖 𝑃 = 𝛾𝑖 𝑥𝑖 𝑃𝑖0

Donde:

P: Presión total
γi: Coeficiente de actividad
xi: Fracción molar del componente
𝑃𝑖0 : Presión de vapor del disolvente puro

Para la práctica se ocupará esta ley para hacer el cálculo de todas las mezclas involucradas
en ella.
Azeótropo: Es una mezcla líquida de dos o
más componentes que posee un único punto de
ebullición constante y fijo, y que al pasar al
estado vapor se comporta como un líquido puro, o sea
como si fuese un solo componente.

Un azeótropo, puede hervir a una temperatura

superior, intermedia o inferior a la de los
constituyentes de la mezcla, permaneciendo el líquido
con la misma composición inicial, al igual que el vapor,
por lo que no es posible separarlos
por destilación simple.

El azeótropo que hierve a una temperatura máxima se llama azeótropo de ebullición

máxima y el que lo hace a una temperatura mínima se llama azeótropo de ebullición
mínima, los sistemas azeotrópicos de ebullición mínima son más frecuentes que los de
ebullición máxima.

Ley de Dalton o Ley de las presiones parciales: Dalton establece que, a una temperatura
estable, la presión total de una mezcla de gases que no reaccionan químicamente entre sí,
es igual a la suma de las presiones parciales que ejercería cada uno de sus componentes.
Como si fuese uno solo el que ocupa todo el volumen de la mezcla. Dado que la presión de
una mezcla de gases ideales, solo depende del número de moléculas de gas en el
recipiente. La ley de Dalton es muy útil cuando deseamos determinar la presión total de
una mezcla. Y calcula la presión total de las presiones parciales de una mezcla de gases, y
las proporciones múltiples de un elemento. Dando paso, a distintos argumentos sobre su
validez y permitiendo así la interpretación de las leyes ponderales de las combinaciones
químicas y la comprensión de las transformaciones de una sustancia en otras. Con
pequeñas modificaciones sirvió de guía durante todo el siglo XIX para el desarrollo de la
química.

La fórmula se escribe de la siguiente forma:

PT= PA + PB

Donde:

PT: Presión total

PA: Presión parcial del componente A

PB: Presión parcial del componente B

John Dalton: Nació el 6 de Septiembre de 1766 en Cumberland y falleció el 27 de Julio de
1844 fue un naturalista, químico, matemático y meteorólogo británico. Entre sus trabajos
destacan el modelo atómico y su tabla de pesos relativos
de los elementos, que contribuyeron a sentar las bases de
la química moderna.
También es conocido por haber descrito el daltonismo,
defecto visual relativo a la percepción de los colores que
padecía y que lleva su nombre.
En 1800, Dalton se convirtió en secretario de la Sociedad
Filosófica y Literaria de Mánchester, y al año siguiente
dio una serie de conferencias, bajo el título Ensayos
experimentales, sobre la constitución de las mezclas de
gases; sobre la presión de vapor de agua y otros vapores
a diferentes temperaturas, tanto en el vacío como en aire;
sobre la evaporación, y acerca de la expansión térmica de
los gases. Estos cuatro artículos fueron publicados en
las Memorias de la «Lit & Phil» correspondientes a 1802.
Después de describir estos experimentos para determinar la presión de vapor de agua en
varios puntos entre 0 y 100 °C (32 y 212 °F), Dalton llegó a la conclusión a partir de las
observaciones de la presión de vapor de seis líquidos diferentes, que la variación de la
presión de vapor para todos los líquidos es equivalente, para la misma variación de la
temperatura, determinados a partir de vapor a cualquier presión.

Ecuación de Margules: La ecuación se basa principalmente en una interpolación y

estimación de datos arrojados mediante la experimentación. Pertenece al tipo de ecuación
donde representa la discrepancia de la entalpía desarrollada.

Para un sistema binario se emplea lo siguiente:

ln 𝑦1 = 𝐴 ∗ 𝑥22 + 𝐵 ∗ 𝑥23 ln 𝑦2 = 𝐴 ∗ 𝑥12 + 1.5 ∗ 𝐵 ∗ 𝑥12 − 𝐵 ∗ 𝑥13

Donde:

y1, y2: Fracción del componente 1 y 2

A y B: Coeficientes que están tabulados

x: Fracción molar del componente

Max Margules: Nació el 23 de abril de 1856 en Brody,
Galicia y falleció el 4 de octubre de 1920 fue un
matemático, físico y químico. En 1877 se unió al
Instituto Central de Meteorología y Geodinámica
(ZAMG) en Viena como voluntario. Después de dos
años dejó Viena para estudiar en Berlín durante un
año. Regresó a Viena y recibió su doctorado en
Electrodinámica. Durante sus estudios de doctorado
fue Privatdozent: un puesto no remunerado, pero que
le permitía dar conferencias a los estudiantes. Las
cuotas de los estudiantes le dieron algunos
ingresos. Más tarde, la administración le ofreció este
trabajo de enseñanza a otra persona después de que él
se negara a convertirse del judaísmo para adquirir el
puesto, lo que puso fin a su carrera académica. En 1882 regresó a ZAMG. Durante este
tiempo se centró en problemas electro e hidrodinámicos. En su tiempo libre estudiaba
problemas físicos y físico-químicos. La ecuación de Duhem-Margules y la ecuación de
energía libre de Gibbs de Margules son ejemplos de su devoción por el tiempo libre. En
1900 su interés cambió a la meteorología y desplegó sus conocimientos
termodinámicos. Esto condujo a la fórmula de Margules , una fórmula para caracterizar la
pendiente de un frente.
En 1919, la Sociedad Austriaca de Meteorología le otorgó la Medalla de reconocimiento
Hann de plata. Margules aceptó la medalla, pero rechazó el dinero. Rechazó todos los
intentos de hacer soportable el último año de su vida. Su pequeña pensión y la
devaluación de la moneda debido a la Primera Guerra Mundial lo llevaron a una vida en la
pobreza. Se contentó con cupones de comida en el período posterior a la Primera Guerra
Mundial. Desarrolló edema de hambre , que se negó a remediar y el 4 de octubre de 1920
murió de inanición.
Ecuación de Van Laar: La ecuación de Van Laar es un modelo de actividad
termodinámica , que fue desarrollado por Johannes van Laar en 1910-1913, para describir
los equilibrios de fase de mezclas líquidas. La ecuación se derivó de la ecuación de Van der
Waals . Los parámetros originales de van der Waals no proporcionaron una buena
descripción de los equilibrios de fases vapor-líquido , lo que obligó al usuario a ajustar los
parámetros a los resultados experimentales. Debido a esto, el modelo perdió la conexión
con las propiedades moleculares y, por lo tanto, debe considerarse como un modelo
empírico para correlacionar los resultados experimentales.
Van Laar derivó el exceso de entalpía de la ecuación de van der Waals:

2
𝑒𝑥
𝑏1 𝑋1 𝑏2 𝑋2 √𝑎1 √𝑎2
𝐻 = ( − )
𝑏1 𝑋1 + 𝑏2 𝑋2 𝑏1 𝑏2
Aquí a1 y b1 son los parámetros de van der Waals para la atracción y el volumen excluido
del componente i. Se utiliza la regla de mezcla cuadrática convencional para la energía
parámetro una y la regla de mezcla lineal para el parámetro de tamaño b. Dado que estos
parámetros no condujeron a una buena descripción del equilibrio de fase, el modelo se
redujo a la forma:

𝐺 𝑒𝑥 𝐴12 𝑋1 𝐴21 𝑋2
=
𝑅𝑇 𝐴12 𝑋1 + 𝐴21 𝑋2

Aquí A12 y A21 son los coeficientes de van Laar, que se obtienen por regresión de datos
experimentales de equilibrio vapor-líquido.

Johannes van Laar: Nació el 10 de Julio de 1860 en La

Haya, Países Bajos y murió el 9 de Noviembre de 1938 en
Montreux, Suiza fue un químico holandés mejor conocido
por las ecuaciones relativas a la actividad química
( ecuación de Van Laar ).
Van Laar perdió a sus padres temprano, su madre en 1862
y su padre en 1873. A partir de ese momento, su tío NA
Rost van Tonningen fue responsable de él. Terminó la
escuela en 1876 y se unió al Royal Naval Institute en
Willemsoord. Después de varios viajes en barcos de vapor
y alcanzando el grado de subteniente, pidió el alta cuando
alcanzó la mayoría de edad.
Van Laar comenzó sus estudios de física, química y matemáticas en la Universidad de
Amsterdam en 1891. Johannes van der Waals y Jacobus Henricus van 't Hoff eran
profesores en esa Universidad en ese momento.
Su educación lo privó de obtener un doctorado. y por lo tanto una carrera en una
universidad holandesa era casi imposible. Después de ser maestro en una escuela
secundaria, se convirtió en profesor no asalariado en la Universidad de Amsterdam en
1898 y asistente de Bakhuis Roozeboom en 1902. Van der Waals se opuso a varias de las
promociones de van Laar, por ejemplo, convertirse en profesor pagado en 1902 y después
de la muerte. de Roozeboom el intento de obtener un profesor de química matemática en
1907. Van Laar fue nombrado profesor de matemáticas en 1907 pero fue rechazado para
convertirse en profesor en 1910. Este rechazo provocó un colapso mental y tuvo que
renunciar a su puesto. Fue a Tavel-sur-Clarens en Suiza hasta su muerte en 1938.
En 1930 se convirtió en miembro de la Real Academia de las Artes y las Ciencias de los
Países Bajos.
Coeficiente de actividad: Es el parámetro encargado de medir el grado de divergencia del
comportamiento de una sustancia “x” con respecto a un valor correspondiente al
comportamiento ideal. Se expresa con la letra griega “μ°”

𝑎𝑖
𝜇𝑖 − 𝜇𝑖𝑖𝑑 = 𝜇𝑖0 + RTln 𝑎𝑖 − (𝜇𝑖0 + 𝑅𝑇 ln 𝑥𝑖 ) = 𝑅𝑇 ln
𝑥𝑖

Donde:
𝜇𝑖 : Coeficiente de actividad

R: Constante universal de los gases ideales

T: Temperatura
xi: Fracción mol del componente
Actividad: Es un parámetro de medida para una concentración de una especie a tratar o
experimentar. Esta premisa nace de que, al no ser una solución ideal, las moléculas de la
misma empiezan tener interacción entre sí.
Este es un parámetro que está en función de tres variables:
1. Temperatura
2. Presión
3. Composición
Para los gases, la presión se suele referir como fugacidad.
BIBLIOGRAFÍA
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Químico. Tlaboratorioquimico.com. Recuperado el 8 de marzo de 2022, de
https://www.tplaboratorioquimico.com/laboratorio-quimico/materiales-e-instrumentos-de-
un-laboratorio-quimico/soporte-universal-de-laboratorio.html.
ESQUEMA DE LA PRÁCTICA

1.- Montar el 8.- Tomar una

equipo para muestra del 9.- Determinar los
calentamiento condensado y del índices de
destilado y enfriarlas refracción del
a temperatura destilado (vapor) y
ambiente del residuo (líquido)

2.- Preparar las

mezclas con una 7.- Determinar los
variación de 0.1 puntos de ebullición 10.- Repetir
de concentración de cada una de las los pasos 6 a
de cloroformo mezclas por 9 para cada
destilación simple mezcla

6.- Calentar la
3.- Calcular los solución con
volumenes de agitación hasta
cada solución ebullición y tomar
(cálculos previos) la temperatura
cuando sea
constante

4.- Medir los 5.- Graficar la

índices de relación entre
refracción a composición (x)
una y el índice de
temperatura de refracción (y)
15 a 20°C
DESCRIPCIÓN Y CLASIFICACIÓN DE REACTIVOS, MATERIALES Y
EQUIPOS
Reactivo/material/equipo Descripción Clasificación

Es un compuesto químico de
fórmula química CHCl3.
Puede obtenerse por
Cloroformo cloración como derivado
del metano o del alcohol
etílico o, más habitualmente
en la industria farmacéutica,
utilizando hierro y ácido Reactivo
sobre tetracloruro de
carbono.
A temperatura ambiente, es
un líquido volátil,
no inflamable, incoloro,
de olor penetrante, dulzón y
cítrico, descrito usualmente
como "de delicioso sabor"
El metanol (CH3OH) es el
más simple de los alcoholes
y es tóxico. A elevadas
Metanol concentraciones, el metanol
puede causar dolores de
cabeza, mareos, náuseas,
vómitos y la muerte. Una
exposición aguda puede
causar ceguera. Una
exposición crónica puede ser Reactivo
causa de daños al hígado. Es
un disolvente industrial y se
emplea como materia prima
en la fabricación de
formaldehído.
El metanol también se
emplea como anticongelante
en vehículos, combustible de
bombonas de camping-gas,
disolvente de tintas, tintes,
resinas y adhesivos.
Soporte Universal Es una herramienta que se
utiliza en laboratorio para
realizar montajes y
preparar diversos
experimentos. Está
De sostén
conformado por una base o
pie rectangular, el cual
permite soportar una varilla
cilíndrica que
permite sujetar diferentes
materiales con ayuda de
dobles nueces y pinzas.
Bureta Es un tubo graduado de
gran extensión,
generalmente construido de
vidrio. Posee un diámetro
interno uniforme en toda su
extensión, esta provista de
una llave o adaptadas con Volumétrico
una pinza de Mohr, que
permite verter líquidos gota
a gota. Se utiliza para emitir
cantidades variables de
líquido con gran exactitud y
precisión.

Pinza mariposa
Herramienta de metal que se
une al soporte universal para
sostener verticalmente
dos buretas. Es normalmente De sostén
usada para realizar
titulaciones.

Vaso de precipitados Son vasos de forma

cilíndrica que poseen un
fondo plano, se encuentran
graduados, pero no Uso específico
calibrados por lo que son
muy inexactos. Se usan para
hacer precipitaciones y
transportar líquidos a otros
recipientes.
 Matraz Erlenmeyer Es un recipiente de vidrio
que se utiliza en los
laboratorios, tiene forma de
cono y tiene un cuello Recipiente
cilíndrico, es plano por la
base. Se utiliza para calentar
líquidos cuando hay peligro
de pérdida por evaporación.
Termómetro Un termómetro es un
instrumento utilizado para
medir la temperatura con un
alto nivel de exactitud.
Puede ser parcial o
totalmente inmerso en la Uso específico
sustancia que se está
midiendo. Esta herramienta
está conformada por un tubo
largo de vidrio con un bulbo
en uno de sus extremos.

Los tapones se hacen

Tapón
Barra de agitación magnética
generalmente de caucho
endurecido. Tienen forma
cilíndrica, con un extremo
inferior cónico. Algunos
tapones de goma contienen
uno o dos agujeros para
permitir la inserción
de pipetas, embudos, tubos o Uso específico
equipo de prueba (por
ejemplo, un termómetro).
Los tapones de goma
típicamente varían en
diámetro desde 000 tamaño
(0,5 pulgadas) a 16 (5
pulgadas) en la parte
superior.
Como su nombre lo indica es
una pequeña barra imantada
que utiliza un campo
magnético para girar y Uso específico
mezclar de manera
automatizada el líquido en el
cual está inmersa
 Piseta
Matraz balón de fondo plano
Es un recipiente cilíndrico
sellado con tapa rosca, el
cual posee un pequeño tubo
con una abertura capaz de
entregar agua o cualquier
líquido que se encuentre
contenido en su interior, en Recipientes
pequeñas
cantidades. Normalmente
está hecho de plástico y su
función principal en el
laboratorio es lavado de
recipientes y materiales de
vidrio.
Matraz con forma de balón
con la variante de ser plano
en el fondo, se utiliza para
contener sustancias. Recipiente

Refrigerante de tubo recto Está conformado por dos

tubos cilíndricos
concéntricos. Por el
conducto interior del tubo
circulara el gas que se desea
Uso específico
condensar y por el conducto
más externo circulara el
líquido refrigerante. Y se
utiliza para condensar
líquidos en las destilaciones.

Esta permite sostener

firmemente diferentes
Pinza de 3 dedos
objetos mediante el uso de
una doble nuez ligada a un
soporte universal. La pinza
De sostén
se compone dos brazos o
tenazas, que aprietan el
cuello de los frascos u otros
materiales de vidrio
mediante el uso de tornillos
que pueden ajustarse
manualmente.
 Parrilla de calentamiento y
agitación
Bomba de recirculación de agua
Refractómetro de Abbe
Aparato usado para calentar
sustancias de forma
homogénea, cuenta con un
campo magnético que es Aparato
usado por la barra de
agitación magnética así
como un pequeño calentador
para hacer hervir las
sustancias
Su función es garantizar que
el agua caliente esté siempre
lo más cerca posible del
punto de consumo, con el fin
de reducir el derroche
de agua y aumentar el
confort Aparato
Es un instrumento óptico
preciso, y como su nombre
lo indica, basa su
funcionamiento en el estudio
de la refracción de la luz. El
refractómetro es utilizado
para medir el índice de
refracción de líquidos y
sólidos translucidos Aparato
permitiendo:
Identificar una sustancia,
verificar su grado de pureza,
analizar el porcentaje de
soluto disuelto en una
determinada solución y
ofrecer otros análisis
cualitativos.
DESCRIPCIÓN DE LOS CONCEPTOS INVOLUCRADOS EN LOS
CÁLCULOS

Peso molecular: Es el resultado de la suma de las masas atómicas de los elementos que
forman una molécula. En este sentido, la masa molecular relativa es el número que señala
cuántas veces mayor es la masa de una molécula de una sustancia con respecto a la unidad
de masa atómica.
Densidad: Es una magnitud escalar que permite
medir la cantidad de masa que hay en determinado
volumen de una sustancia. En el área de la física y la
química, la densidad de un material, bien sea líquido,
químico o gaseoso, es la relación entre su masa y
volumen; es designada por la letra griega rho “ρ”.
Y su fórmula es la siguiente: ρ=m/v, y se suele
expresar en Kg/m3.

Curva de calibración: La curva de calibración es

un método muy utilizado en química analítica
para determinar la concentración de una sustancia
(analito) en una muestra desconocida, sobre todo
en disoluciones. El método se basa en la relación
proporcional entre la concentración y una
determinada señal analítica (propiedad).
Conociendo esta relación, será posible conocer la
concentración en una muestra dada mediante la
medida de esa señal. La relación concentración –
señal se suele representar en una gráfica a la que se le conoce como curva de calibración o
curva de calibrado.

Refractómetro: Es simplemente un instrumento de laboratorio que sirve para cuantificar

los sólidos totales contenidos en una solución, el cual tiene como objetivo analizar distintas
sustancias presentes en una materia e identificar cada componente para evaluar su grado
de pureza.

La función inicial de estos equipos ha sido adaptada para ayudar en el proceso de

identificación de sustancias y comprobar su grado de pureza ya que cada sustancia tiene
un índice de refracción propio, esta característica particular es muy útil para diversas
aplicaciones como: producción de alimentos, análisis de alcohol, producción de aceite,
fabricación de vino, verificación de pureza de los aceites esenciales entre muchas otras.
Tipos de refractómetros
Existen en el mercado diferentes tipos de refractómetros que nos permiten hacer uno o
varios tipos de medición según su forma y estructura ya sean portátiles, de mesa o en línea.

Refractómetros portátiles: Son equipos de fácil manejo y tamaño reducido, ideales para
trabajo de campo por su facilidad de transporte y simplicidad en la entrega de resultados.
Estos se pueden clasificar a su vez en Abbe o análogos y digitales.

Refractómetro digital Refractómetro análogo

Refractómetros de mesa: Son refractómetros que, por su tamaño, peso y condiciones

especiales de medición, requieren de una conexión eléctrica, ambiente y estructura estable
que los soporte con el fin de garantizar la exactitud de sus resultados.

Refractómetro de mesa

Refractómetros de lectura en línea: Estos equipos por lo general requieren de una

instalación alámbrica en sitio dentro de la línea de producción, permitiendo que este
realice la captura de datos en un punto específico del proceso de producción.

Refractómetro
Refractómetro para
digital de inmersión
tubería
para tanque