VALORACIONES

REDOX
Licda. Q. Karla A. Molina M.
Titulaciones de Oxidación-Reducción
Son Valoraciones en las que tiene lugar una
reacción REDOX entre la sustancia a valorar
y la disolución valorada, en donde se
realiza una transferencia de electrones
La titulación se lleva a cabo con disoluciones
patrón de sustancias reductoras y oxidantes

Los indicadores utilizados se basan en ser

menor reductores y oxidantes que la sustancia
problema, y cuando esta ha sido transformada
totalmente se descomponen
Titulaciones REDOX
Etapas de las titulaciones
REDOX
Tipos de titulaciones REDOX

• Valoración con yodo

• Permanganimetría con KMnO4

• Dicromatometría con K2Cr2O7

 Valoración con Yodo
Yodimetría
Se utilizan soluciones valoradas de yodo

I2 + 2e− → 2 I−

Yodometría
Se valora el yodo liberado en la oxidación del
yoduro
2 I− → I2 + 2e−
 Valoración con Yodo
Yodimetría
Se utilizan soluciones valoradas de yodo
I2 + 2e− → 2 I− V = 0.536V

Las sustancias que tienen un potencial normal inferior

al del sistema yodo-yoduro se oxidan con el yodo.

Reacciones Yodimétricas:
Sn2+ + I2 → Sn4+ + 2 I−
SO32− + I2 + H2O → SO42− + 2H+ + 2 I−
S2− + I2 → S + 2H+ + 2 I−
2S2O32− + I2 → S4O62− + 2 I−
 Valoración con Yodo
Yodometría
Se utilizan soluciones valoradas de yodo
2 I− → I2 + 2e− V = -0.536V
En sistemas oxidantes el yoduro tiene acción reductora,
se oxida, dando una cantidad equivalente de yodo, que
se valora con tiosulfato de sodio
Reacciones Yodométricas:

2Ce4+ + 2 I− → 2Ce3+ + I2
Cl2 + 2 I− + H2O → 2Cl− + I2
2MnO4− + 2 I− + 16H+ → 2Mn2+ + 5I2 + 8H2O
Cr2O7−2 + 6 I− + 14H+ → 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
 Valoración con Yodo
Yodometría
Valoración del yodo con tiosulfato

I2 + 2Na2S2O3 → Na2S4O6 + NaI

Se utiliza almidón como indicador

(azul – azul verdoso – verde)
 Valoración con Yodo
Yodometría
Valoración del cloro en lejía

2ClO− + 4H+ → Cl2 + 2H2O

Cl2 + 2 I− + H2O → 2Cl− + I2

I2 + 2Na2S2O3 → Na2S4O6 + NaI

 Valoración con Dicromato
• Utiliza difenilamina como indicador

• El dicromato no necesita ser valorado porque se

emplea como patrón primario a partir del producto
puro y seco.

• Reacción de reducción del dicromato

Cr2O72‾ + 14H+ + 6e− → 2 Cr3+ + 7H2O

 Valoración con Dicromato
• Se utiliza para valorar:

– Hierro en sales y minerales

– Cromo en sales
– Manganeso en aceros o minerales
 Valoración de hierro
Preparación de la muestra de hierro:
1. Reducción de Fe3+ a Fe2+ con SnCl2 en solución ácida
2Fe3+ + Sn2+ → 2 Fe2+ + Sn4+

2. Oxidación del exceso de SnCl2 con solución saturada

de HgCl2.
Sn2+ + 2HgCl2 → HgCl2 (s) + 2 Cl- + Sn4+
(blanco)
3. Añadir reactivo de Zimmermann (280 ml H3PO4 + 150
mL H2SO4 hasta 1L de agua), que rebaja el potencial de
oxidación del sistema dicromato-cromo y ferroso-cromo
 Valoración de hierro
4. Oxidación del ion ferroso con dicromato

Cr2O72‾ + 6 Fe2+ + 14H+ → 6 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7H2O

K2Cr2O7 + 6 FeSO4 + 7H2SO4 →

Cr2(SO4)3 + 3Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O
 Valoración con KMnO4
• No requieren indicador
• La solución de KMnO4 no debe estar expuesta a la luz.
• La valoración se realiza en medio ácido, generalmente
H2SO4
Él ion MnO4̶ se reduce a Mn2+

• El KMnO4 no es una sustancia patrón, hay que valorar

la disolución

• Las sustancias patrón más utilizadas:

Trióxido de arsénico As2O3
Oxalato de sodio Na2C2O4
 Valoración con KMnO4
• Reacciones:

5C2O42‾ + 2MnO4̶ + 16H+ → 10CO2 + 2 Mn2+ + 8H2O

MnO4̶ → Mn2+ (5e‾)

C2O42‾ → CO2 (2e‾)

Na2C2O4 + 2KMnO4 + 8H2SO4 →

2MnSO4 + K2SO4 + Na2SO4 + 10CO2 + 8H2O
 Se valora una muestra de 25 mL de yoduro sódico con 40 mL de
dicromato potásico 0.102 M. Determine la concentración de la
disolución de yoduro sódico.

El dicromato potásico oxida al yoduro sódico en medio ácido,

originándose sulfato sódico, sulfato de cromo +3 y yodo.

+6 -1 +3 0
K2Cr2O7 + NaI + H2SO4 → Na2SO4 + Cr2(SO4)3 + I2 + H2O

K2Cr2O7 + 6NaI + 7H2SO4 → 3Na2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3I2 + 7H2O +

K2SO4

0,102 𝑚𝑚𝑜𝑙 6 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐼

40 𝑚𝐿 𝑥 𝑥 = 24,48 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑚𝐿 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 K2Cr2O7

24,48 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑚𝑜𝑙

= 0,98 = 0.98 𝑀
25 𝑚𝐿 𝑚𝐿
 Determinar la composición de una mezcla de sulfato de hierro (II) y
sulfato de sodio si 6 gramos de la mezcla se disuelven en agua, se
acidifican con ácido sulfúrico y se valoran con una solución 0.15 M de
permanganato de potasio, siendo necesarios 21 mL para alcanzar el
punto final. Calcular la composición en porcentaje.
FeSO4 Fe2+
6 g. + MnO4̶
Na2SO4 Na+
Fe2+ + MnO4̶ + H+ → Fe3+ + Mn2+ + 8H2O
5Fe2+ + MnO4̶ + 8H+ → 5Fe3+ + Mn2+ + 8H2O

10FeSO4 + 2KMnO4 + 8H2SO4 → 5Fe2(SO4)3 2MnSO4 + 8H2O + K2SO4

0,15 𝑚𝑚𝑜𝑙 10 𝑚𝑚𝑜𝑙 FeSO4

21 𝑚𝐿 𝑥 𝑥 = 15,75 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑚𝐿 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 KMnO4

1 𝑚𝑜𝑙 151,8 𝑔 FeSO4

15,75 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑥 𝑥 = 2,39 𝑔
1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙

2,39 𝑔 FeSO4
𝑥 100 = 39,8%FeSO4 = 60,2%Na2SO4
6 𝑔 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
Determinar la concentración del agua oxigenada si 25 mL de la
muestra se valoran con 40 mL de una disolución de permanganato de
potasio 0.10 M.

H2O2 + KMnO4 + H2SO4 → O2 + Mn2+

5 H2O2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 → 5O2 + 2MnSO4 + 8H2O + K2SO4

0,10 𝑚𝑚𝑜𝑙 5 𝑚𝑚𝑜𝑙H2O2

40 𝑚𝐿 KMnO4 𝑥 𝑥 = 10,0 𝑚𝑚𝑜𝑙H2O2
𝑚𝐿 2 𝑚𝑚𝑜𝑙KMnO4

10,0 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑚𝑜𝑙

= 0,40 = 0.40 𝑀H2O2
25 𝑚𝐿 𝑚𝐿
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