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UNIDADES PRIMARIAS Y ESCALAS DE TEMPERATURA

1. La aceleración del gravedad en un punto de la tierra es 980 cm/seg2.


Expresar este valor en millas por minuto al cuadrado.

cm (60)2seg2 6,21 × 10−6 millas 21,9millas


980 × × =
seg2 1min2 1cm min2

2. Calcular el volumen en centímetros cúbicos que ocupan 50 g. benceno


cuya densidad es 0,51 onzas por pulgada cúbica.

0,0357onzas 1pulg3 7,8517onzas


50gC 6 H 6 × × =
1gC6H6 0,51onzas pulg3

3. La densidad del mercurio a 4°C es 13,585 g/cm3. a)Justificar el valor


7,852 onzas/pulgadas cúbica dada en la página 24; b) Calcular su valor en
libras por pies cúbico.

gramos (8,54)3cc 0,03527onzas onzas


a) 13,585 × 3
× = 7,8517
cc 1pulg 1gramo pulg3

gramos 0,0022lbs 1cc lbs


b) 13,585 × × 3 3
= 846,2
cc 1gr (0,03281) pie pie3

4. La densidad del oro es 19,32 g/cc. ¿Cuál es el peso del pie cúbico del
material?

(30,48)3cc 19,32gr 1Kg


1pie3 × × × = 547Kg
1pie3 1cc 1000g

5. La densidad relativa de una sustancia es 7,5. ¿Cuál es el peso del pie


cúbico del material: a) en el sistema métrico; b) en libras?
(30,48)3cc 7,5gr 1kg
´1pie3 × × × = 212,37kg
1pie3 1cc 1000g

(30,48)3cc 7,5gr 0.0022lbs


1pie3 × × × = 467,2lbs
1pie 1cc 1gr

6. El volumen de un cuerpo viene expresado de manera anormal como 967,7


cm2. pulgada. a) justificar si es teóricamente correcta esta unidad para
expresar el volumen; expresar dicho volumen en unidades corrientes.

2,54cm
a) 967,7 cm 2 • pulg × = 2457,9cc
1pulg

pulg3
2457,9 cc × = 149,9pulg3
3
(2,54cc)

7. Se compra una partida de 80 galones (americanos) de ácido sulfúrico, de


densidad 1,04 onzas/pulgadas cúbico, pagándose a 18 pesos el kilogramo.
Calcular el costo de esta partida.

3,7853ltos 61,02pulg3 1,04onzas


80gal.americanos × × ×
1gal.american 1lto 1pulg3
0,02835kg 18pesos
× × = 9806,6pesos
1onzas 1kg

8. ¿Cuál es la temperatura más baja, 20°F ó -0°C?

20 − 32 9
= °C = −6,66 Resp = 20°F
°C 5

9. ¿Cuál es la diferencia en temperatura entre 86°F y 25°C?

86 − 32 9
= °C = 30 Diferencia = 5°C
°C 5

10. El oxígeno líquido hierve a - 297,4 °F y congela a - 361 °F. Calcular estas
temperaturas: a) en grados centígrados; b) en grados absolutos Kelvin.
− 297,4°F − 32 9
= ⇒ °C = −183
°C 5
a)
− 361 − 32 9
= ⇒ °C = −218,3
°C 5

b) °K = °C +273 ; -183 + 273 = 90°K


- 218,3 + 273 = 54,7 °K

11. Los puntos de fusión de los metales estaño, cinc y cadmio son,
respectivamente, 909,4°R, 1246,9°R y 1069,5°R. Calcular las
temperaturas equivalentes en grados centígrados.

Tf Sn = 909,4 °R = 449 °F = 231,8 °C


Tf Zn = 1246,9 °R = 706 °F = 419, 58 °C
Tf Cd = 1069,5 °R = 509,5 °F = 320,33 °C
° F − 32 9
Usando: °R = °F + 460 ; =
°C 5

12. En otras épocas se tomó el cero Farenheit como la temperatura más baja
que podía conseguirse con una mezcla de hielo, sal y disolución (punto
eutéctico), Hoy día sabemos que esta temperatura es - 21, 3 °C. Calcular
esta temperatura en la escala Fahrenheit.

°F − 32 9 °F − 32 9
= =
°C 5 − 21,3 5

despejando: °F = -6,34

COMPORTAMIENTO DE LOS GASES

1. La presión que se ejerce sobre 25 litros de un gas aumenta desde 15 atm


a 85 atm. Calcular el nuevo volumen si la temperatura permanece
constante.

V 1 = 25 ltos. Boyle P 1 V 1 = P 2 V 2
P 1 = 15 atm.
15atm × 25ltos
P 2 = 85 atm. V2 = = 4,41ltos
85atm
2. La composición en volumen del aire es: 21,0% de oxígeno, 78,06 % de
nitrógeno y 0,94 de argón. Calcular la presión parcial de cada gas en el
aire a una presión total de 760 mm.

PP = 0,21 × 760 = 159,6mmHg


P p = Presión parcial = χPT PP = 0,7806 × 760 = 593,256mmHg
PP = 0.0094 × 760 = 7,144mmHg
P T = 760 mm

3. Una vasija abierta, cuya temperatura es de 10 °C se calienta, a presión


constante, hasta 400 °C. Calcular la fracción del peso de aire
inicialmente contenido en la vasija, que es expulsado.

V1 V2 V1 V2 283°K
T 1 = 10 °C T 1 = 283 °K = = = = 0,42
T1 T2 T1 T2 673°K
T 2 = 400 °C T 2 = 673 °K

Fracción de aire que se queda = 0,42 = 42 %


Fracción de aire expulsado = 1 - 0,42 = 0,58 = 58 %

4. El aire de un neumático de automóvil se halla a una presión de 30


libras/pulgada cuadrada, siendo la temperatura de 20 °C. Suponiendo que
no existe variación en el volumen del neumático, ¿Cuál será la presión si
la temperatura aumenta a 104 °F?. Calcular dicho valor en las mismas
unidades inglesas y en kilogramos por cm2.

P1 P2 P1 • T2
T 1 = 20 °C T 1 =293 °K = ; P2 =
T1 T2 T1
T 2 = 104 °F T 2 =313 °K

30lbs/pulg2 × 313°K
de donde: P2 = = 32,047lbs/pulg2
233°K

lbs 1pulg2 0,545kg


32,097 2
× 2 2
× = 2,25kg/cm2
pulg (2,54) cm 1lb

5. ¿Cuántos globos esféricos de goma, de 6 litros de capacidad, pueden


llenarse en las condiciones normales con el hidrógeno procedente de un
tanque que contiene 250 litros del mismo a 60 °F y 5 atm. de presión?
P 1 = 5 atm
P1V1 P2V2
=
P2 = 1atm  T1 T2
T 1 = 293 °K CN
T2 = 273°K P1V1T2
V2 =
T1P2
V 1 = 250 ltos

5atm × 250ltos × 273°K


V2 = = 1164,67ltos
293°K × 1atm

1164,67ltos
#globos = = 194,1globos
6ltos

6. Se recoge 285 cm3 de nitrógeno sobre mercurio a -10 °C y presión de


776 mm. Calcular el volumen que obtendremos al recogerlo sobre agua a
40 °C y presión de 700 mm. La presión de vapor de agua a 40 °C es 55,3
mm.

V 1 = 285 cm3 N 2 V2 = ?
T 1 = 263 °K T 2 = 313 °K
P 1 = 778 mmHg P 2 = 700 - 55,3 = 644,7 mmHg

1 • 1 2 2 P1V1T2
= V2 =
1 2 T1P2

778mmHg × 0,285ltos × 313°K


V2 = = 0,4093ltos
644,7mmHg × 263°K

7. Una muestra de aire está saturada en un 50% con vapor de agua a 30 °C


y se halla a una presión de 700 mm. ¿Cuál será la presión parcial del
vapor de agua si la presión del gas se reduce a 100 mm? La presión de
vapor de agua a 30 °C es 31,8 mm.

T = 303 °K P 1 = 700 mmHg


P 2 = 100 mmHg P v = 31,8 mmHg (50%)

P1 700mm
= = 7 La presión total disminuye
P2 100mm
31,8
7 veces, luego: Pv = × 0,5 = 2,27
7
8. Una muestra de 500 litros de aire seco a 25 °C y 750 mm de presión se
hace burbujear lentamente a través de agua a 25 °C y se recoge en un
gasómetro cerrado con agua. La presión del gas recogido es de 750 mm.
¿Cuál es el volumen del gas húmedo?. La presión de vapor de agua a 25 °C
es 23,8 mm.

V 1 = 500 ltos V2 = ?
P 1 = 750 mmHg P 2 = 750 mmHg
T 1 = 298 °K
P1V1
Por Boyle : P 1 V 1 = P 2 V 2 de donde V2 =
P2

750mmHg × 500ltos
V2 = = 516,386ltos
(750 23,8)mmHg

corrección de la presión

9. En un edificio con acondicionamiento de aire se absorben desde el


exterior 1000 litros de aire, al la temperatura de 11 °C, presión de 780
mm y humedad relativa de un 20%. Dicho aire pasa a través de los
aparatos adecuados, donde la temperatura aumenta a 20 °C y la humedad
relativa a un 40%. ¿Cuál será el volumen ocupado por dicha masa de aire,
si la presión en el edificio es de 765 mm?. Las presiones de vapor del
agua a 11 °C y 20 °C son, respectivamente, 9,8 mm y 17,5 mm.

V 1 = 1000 ltos
T 1 = 284 °K P 1 = 780 mm h r = 20%
P vh20 = 9,8 mmHg
T 2 = 293 °K P 2 = 765 mm h r = 40%
P vh2o = 17,5 mmHg
V2 = ?
Corrigiendo presiones:
P1 = 780 9,8 × 0,2 = 778,04mmHg
P2 = 765 17,5 × 0,4 = 758,0mmHg

P1V1 PV
= 2 2 Ley Combinada
T1 T2
P1V1T2 778,04mm × 1000ltos × 293° K
V2 = =
Despejando P2T1 758,0mm × 284° K
V2 = 1058,96ltos

10. 10 litros de aire, saturados de humedad, a 50 °C y presión de 1 atm. se


comprimen a temperatura constante a 5 atm. Calcular el volumen final
que se obtiene. (Aunque la presión se hace 5 veces mayor, el volumen no
se reduce a la quinta parte, o sea a 2 litros, como podría suponerse,
debido a que la presión parcial del vapor de agua, igual a 92,5 mm, no se
puede aumentar y parte de el por disminuir el volumen, se condensa al
estado líquido. Como la masa del gas disminuye, el volumen obtenido será
menor que el supuesto.

V 1 = 10 lbs h r = 100 %
T 1 = 323 °K P 1 = 1 ATM P v = 92,5 mmHg
P 2 = 5 ATM
P1V1 = P2V2

[1ATM (92,5 / 760) × 10ltos]


despejando: V2 = = 1,8ltos
[5ATM (92,5 / 760)]

11. 1 litro de aire saturado de vapor de benceno a 20 °C y a la presión total


de 750 mm se expande a dicha temperatura, en contacto con benceno
líquido, hasta un volumen de 3 litros. La presión de vapor de benceno a
20 °C es de 74,7 mm. Hallar la presión final del aire saturado de vapor
de benceno.

V 1 = 3 lto
P VC6H6 = 74,7 mmHg T 1 = 293 °K P T1 = 750 mmHg
V 2 = 3 ltos P T2 = ?

P 1 = 750-74,7 = 675,3 mmHg


P1V1 = P2 V2 de donde:
PV
P2 = 1 1
V2
675,3mmHg × 1lto
P2 = = 225,1mmHg
3ltos

P 2 = 225,1 + 74,7 = 299,8 mmHg


12. 4,6 litros de aire a 40 °C y presión de 716,2 mm, saturado en un 70 % de
vapor de agua, se comprimen a 786 mm a la temperatura de 30 °C.
Calcular el volumen final obtenido. Las presiones de vapor de agua a 40
°C y 30 °C son, respectivamente, 55,3 mm y 31,8 mm.

V1 = 4,6ltos V2 = ?
hr = 70%
T1 = 313°K T2 = 303°K
P1 = 716,2mmHg P2 = 786mHg

Corrigiendo presiones:
P1 = 716,2 55,3 × 0,7 = 677,49mmHg
P2 = 786 31,8 × 0,7 = 763,74mmHg
P1V1 PV PVT
= 2 2 despejandoV2 = 1 1 2
T1 T2 P2T1

677,49mm × 4,6ltos × 303°K


V2 = = 3,95ltos = 4ltos
763,74mm × 313°K

13. Aire saturado en un 60% de alcohol etílico, a 40 °C y 760 mm, se


comprime dentro de un tanque de 100 litros de capacidad a 10 atm y 30
°C. Calcular el volumen del aire en las condiciones iniciales. Las presiones
de vapor del alcohol etílico a 30 °C y 40 °C son, respectivamente, 70,8 y
135,3 mm de mercurio. Suponer nulo el volumen del alcohol etílico
condensado.

V1 = ? V 2 = 100 ltos P VALCOHOL = 78,8 mmHg a


30 °C
T 1 = 313 °K T 2 = 303 °K
= 135,3 mm Hg a 40 °C
P 1 = 760 mmHg P 2 = 7600 mmHg (10atm)

P1V1 PV
= 2 2
T1 T2
PVT
V2 = 1 1 2
P2T1
Corrigiendo presiones:
P1 = 760 135 × 0,6 = 678,82mmhg
P2 = 7600 78,8 × 0,6 = 7352,72mmHg

7552,72mmHg × 100ltos × 303°K


V1 = = 1149,3ltos
678,82mmHg × 303°K
PESOS MOLECULARES DE GASES

1. A ciertas condiciones, la densidad de un gas es 1,64 g/lto. A las mismas


condiciones de presión y temperatura, 1 litro de oxígeno pesa 1,45 g.
¿Cuál es el peso molecular de aquel gas?

d gas = 1,64 g/lto M gas = ?


V = 1 lto O 2 m O2 = 1,45 gr
m m
PV = RT ; si d = entonces: PM = d R T
M M

P • M gas = 1,64g / lto × R × T 1,64 × 32


= M gas = = 36,19g / mol
P • M gas = 1,45g / lto × R × T 1,45

2. A cierta temperatura, la densidad del etano a la presión de 733,7 mm es


igual a la densidad del aire a la presión de 1 atm. Calcular a partir de
estos datos el peso
molecular del etano.

d C2H6 = (733,7 mmHg) = d aire = (1 atm) M C2H6 = ?

P×M = d × R × T

733,7mmHg × M C 2H 6 = dC 2H 6 × R × T
760,0mmHg × 28,9gr / mol = d aire × R × T

760 × 28,9
M C 2H 6 = = 29,9gr / mol
733,7

3. Calcular el volumen que ocuparán 2 g de oxígeno a 20 °C y 720 mm de


presión.

V=? t = 20 °C
m = 2 gr de O 2 P = 728 mmHg
m × R ×T
V =
M ×P
mHg × lto
29gr × 62,4 × 293°K
V = °K × mol
32gr / mol × 728mmHg

V = 1,568ltos.

4. Calcular el peso molecular del óxido nitroso, sabiendo que a 80 °C y


presión de 1000 mm la densidad es 2,00 g/litro.

M=? P = 1000 mmHg


T = 353 °K d = 2 gr/lto

m × R ×T
M =
P ×V
2gr × 62,4mmHg × lto × 353°K
M =
1000mmHg × °K × mol × 1lto

M = 44,05gr / mol

5. La densidad de un gas a 25 °C y 1,25 atm de presión es 1,436 g/litro.


¿Cuál es se densidad en condiciones normales?

d gas = 1,436 gr/lto T 1 = 298 °K P = 1,25 atm


T 2 = 273 °K P = 1 atm

1,25 × M = 1,436 × R × 298 1,436 × 298


d = = 1,254gr
1,0 × M = d × R × 273 1,25 × 273

6. Calcular la temperatura a la cual la presión de vapor del agua, en mm de


mercurio, es igual, numéricamente, al número de gramos de agua
existentes en 1 metro cúbico de cualquier gas saturado de humedad.

t =?
P v mmHg = # gr H 2 0 ⇒ 1 m3 saturación 100 %
m 1000ltos × 18gr / mol
PV = RT T =
M mmHg × lto
62,4
°K × mol

T = 288,46°K t = 15,46°C

7. 2,04 g de una sustancia pura se convierten en vapor a 55 °C y 780 mm


de presión. El volumen obtenido en estas condiciones es de 230 cc.
Calcular el peso molecular de dicha sustancia.

m = 2,04 gr V = 0,23 ltos


t = 328 °K M=?
P = 780 mmHg

m
PV = RT
M
m × R ×T
M =
PV

2,04gr × 62,4mHg × lto × 328°K


M =
780mmHg × °K × mol × 0,23ltos

M = 232,7gr / mol

8. Un recipiente de 3,47 litros de capacidad está lleno de acetileno, C 2 H 2 ,


a la temperatura de 21 °C y presión de 723 mm. Calcular la masa de
acetileno contenida en este recipiente.

V = 3,47 ltos C 2 H 2 P = 723 mmHg


T = 294 °K m=?

m
P •V = RT
M
P ×V × M
m =
R ×T

723mmHg × 3,47ltos × 26gr / mol


m =
mmHg × lto
62,4 × 294°K
°K × mol
m = 3,55gr.
9. Un matraz de un litro contiene una mezcla de hidrógeno y de óxido de
carbono a 10 °C y presión total de 786 mm. Calcular el peso del
hidrógeno si el matraz contiene 0,1 g de óxido de carbono.

V = 1 lto H 2 + CO m H2 = ?
t = 10 °C si : m CO = 0,1 gr.
Pt = 786 mmHg
a × R ×T
PV =
MV
a × R ×T 0,1gr × 62,4mmHg × lto × 293°K
Pco = = = 63mmHg
MV 28gr / mol × °K × mol × 1lto

luego : PH " = 786 63 = 723mmHg


723mmHg × 1lto × 2gr / mol
aH 2 = = 0,0818grH 2
mmHg × lto
62,4 × 293°K
°K × mol
10. Calcular la temperatura a la cual 1 litro de aire a la presión de 690 mm
pesa 1 g.

T=? P = 690 mmHg


V = 1 lto m = 1 gr

a
PV = RT
M
690mmHg × 1lto × 28,96gr / mol
T =
mmHg × lto
1gr × 62,4
°K × mol

T = 320,4°K t = 47,4°C

11. 250 cm3 de un gas se han recogido sobre acetona a -10 °C y 770 mm de
presión. El gas pesa 1,34 g y la presión de vapor de acetona a -10 °C es
de 39 mm. ¿Cuál es el peso molecular del gas?

V = 0,25 ltos P v = 39 mmHg


m = 1,34 gr. P = 770 - 39 mmHg
T = 263 °K M GAS = ?
P = 770 mmHg
a
PV = RT
M
a × R ×T
M =
PV

1,345 × 62,4mmHg × lto × 263°K


M =
731mmHg × °K × mol × 0,25ltos

M = 120,25gr / mol

12. 0,35 g de una sustancia volátil se transforman en vapor en un aparato de


Victor Meyer. El aire desplazado ocupa 65, 8 cc medidos sobre agua a 40
°C y a una presión total de 748 mm. ¿Cuál es el peso molecular de dicha
sustancia?. La presión de vapor del agua a 40 °C es 55,3 mm.

m = 0,35 gr P P = 748 mmHg


V = 65,8 cc P V = 55,3 mmHg
T = 313 °K M=?

P = 748 55,3 = 692,7mmHg


0,35gr × 62,4mmHg × lto × 313°K
M =
692,7mmHg × °K × mol × 0,0658ltos

M = 149,4gr / mol

13. La composición ponderal del aire es 23,1% de oxígeno, 75,6 % de


nitrógeno y 1,3 % de argón. Calcular las presiones parciales de estos tres
gases en un recipiente de 1 litro de capacidad, que contiene de 2 gr de
aire a -20 °C.

a × R ×T
PT =
23,1%O 2 M ×V
75,6 & %N 2 V = 1lto m = 2gr 2 × 62 × 253
PT =
1,3%Ar 28,96 × 1lto
T = 253°k PT = 1089,57mmHg

mO 2 = 0,462gr(0,231 × 2)
0,462 × 62,4 × 253
PO 2 = = 277,78mmHg
32 × 1

de la misma forma: m N2 = 0,756×2 = 1,512 gr. P N2 = 850,8 mm.


m Ar = 0,026 gr ; P Ar = 10,25 mmHg.

14. La composición volumétrica del aire es 21 % de oxígeno, 78 % de


nitrógeno y 1 % de argón. Calcular las presiones parciales de estos tres
gases en un recipiente de dos litros de capacidad, que contiene 3 gr de
aire a 18 °C. (Calcular a partir de estos datos, el peso molecular medio
del aire, que resulta ser igual a 20,96, determinar entonces la presión
total y hallar las presiones parciales teniendo en cuenta que la relación
volumétrica es igual - según el principio de Avogrado - a la relación
molecular).

21%O 2
V = 2ltos T = 291°K
78%N 2
m = 3gr
1%Ar
M = 28,96 / mol

de la ecuación de estado:
mmHg × lto
3gr × 62,4 × 291°K
a × R ×T °K × mol
PT = =
M ×V 28,96gr / mol × 2lbs
PT = 939,3mmHg

P O2 = 0,21 × 939,9 =
= 197,3 mmHg
P N2 = 0,78 × 939,9 = 733,1 mmHg
P Ar = 0,01 × 939,9 = 9,39 mmHg
15. En un recipiente de 2 litros de capacidad se recogen 5 litros de oxígeno
medidos a la presión de 2 atm, y 10 litros de nitrógeno a la presión de 4
atm. Se dejan salir 25 litros de la mezcla gaseosa a la presión de una
atmósfera. Calcular: a) la presión final en el recipiente; y b) el peso de
oxígeno y de nitrógeno contenidos al final en dicho recipiente. La
temperatura se ha mantenido siempre constante a 25 °C.

V = 2 ltos
V O2 = 5 ltos P = 2 atm } 25 ltos a P = 1 atm
V N2 = 10 ltos P = 4 atm }
2atm × 5ltos × 3gr / mol 4 × 10 × 28
O2 = = 13,05grO 2 N 2 = = 45,834grN 2
atm × lto 0,082 × 298
0,082 × 298°K
°K × mol

P T en el recipiente de 2 ltos:
atm × lto
13,095gr × 0,082 × 298°K
PO 2 = °K × mol = 4,999atm
32gr / mol × 2ltos
}} PT = 25atm, extraen25l
atm × lto
45,834gr × 0,082 × 298°K
PN 2 = °K × mol = 19,99atm
2,9gr / mol × 2lto
25atm • V1 = 1atm • 25ltos V1 = 1lto

25
a) como el volumen se reduce de 2 ltos a 1 lto: luego P f = atm = 12,5atm
2
b) m de O 2 y N 2 al final:
25atm × 2ltos × 32gr / mol
a O2 = = 6,54grO 2
atm × lto
0,082 × 298°K
°K × mol

10atm × 2ltos × 28gr / mol


a N2 = = 2,9grN 2
atm × lto
0,082 × 298°K
°K × mol

16. 12 g de iodo sólido, densidad 4,66 se colocan en un matraz de un litro. El


matraz se llena entonces con nitrógeno a 20 °C y 750 mm y se cierra. Se
calienta ahora a 200 °C, temperatura a la que el iodo está vaporizado.
¿Cuál es la presión final?

a I2 = 12 gr. t = 20 °C y P = 750 mmHg se llena con N 2


d = 4,66 gr/lto t 2 = 200 °C P f = ?
V = 1 lto
P1 P P • T2 0,986atm × 473°K
= 2 ; P2 = 1 = = 1,591atm
T1 T2 T1 293°K
atm × lto
12gr × 0,082 × 473°K
a × R ×T °K × mol
PI 2 = = = 1,832atm
V × M 1lto × 2,54gr / mol
PT = PN 2 + PI 2 = 1,591atm + 1,832atm = 3,42atm

17. El volumen de un mezcla de aire saturado de humedad a 50 °C es de 4


litros a la presión de 5 atm. Calcular: a) la presión total final cuando esta
masa se expansiona sobre agua hasta un volumen de 20 litros, a
temperatura constante; y b) los gramos de agua que se evaporan para
mantener el aire saturado de humedad. La presión de vapor de agua a 50
°C es de 92, 5 mm.
V aire saturado = 4 ltos
t = 50 °C P = 5 atm P = 3800 mmHg
P V = 92,5 mmHg

a) V 2 = 20 ltos V 1 = 4 ltos
P 1 = 3707,5 mmHg (corregido)
P1V1 = P2V2
3707,5mmHg × 4ltos
P2 =
20ltos
P2 = 741,5mmHg
P2 = 741,5 + 92,5 = 834mmHg

92,5mmHg × 4ltos × 18gr / mol 


a = = 0,33gr 
mmHg × lto
62,4 × 323°K 
°K × mol 
b) 1,652 0,33 = 1,32grH 2O
92,5mmHg × 20ltos × 18gr / mol
a = = 1,652gr 
mmHg × lto 
62,4 × 323°K 
°K × mol

18. 100 litros de aire a 20 °C y presión de 1 atm. se hacen burbujear


lentamente a través de éter. El aire saturado de vapor de éter sale a 20
°C y presión total de 1 atm. Calcular: a) los gramos de éter que se
evaporan, b) el volumen final de la mezcla; y c) si la mezcla se comprime
isotérmicamente a 10 atm, la cantidad de éter que se recupera de nuevo
al estado líquido. La presión de vapor de éter a 20 °C es 422 mm.
Suponer despreciable el volumen del éter líquido formado.

V = 100 ltos aire Se hace burbujear a través de éter :


T = 293 °K T = 293 °K
P = 1 atm
T = 1 atm P V = 422 mmHg

C 2H 5 − O − C 2H 5 = 74gr / mol
P1 • V1 760mmHg × 100ltos
a) P1 • V1 = P2 • V2 V2 = =
P2 338mmHg
V2 = 224,85ltos
luego:
P ×V × M 422mmHg × 224,85ltos × 74gr / mol
a = = = 384,29gr
R ×T mmHg × lto
62,4 × 293°K
°K × mol
b) 224,85 ltos
c) P 2 = 10 atm = 7600 mmHg 7600 mmHg × 100 ltos = 7600
mmHg V 2
422mmHg × 10ltos × 74gr / mol
a = = 17,1gr
mmHg × lto
62,36 × 293°K
°K × mol
eter : 394,29 − 17,1 = 367,19gr
19. A 0 °C la densidad del cloruro de metilo a una presión de 0,5 atm es
1,401 g/litro, y a una presión de 0, 25 atm, es 0,5666 g/litro. A partir de
estos datos, calcular el peso molecular exacto del cloruro de metilo.

T = 273 °K
d CH3Cl = 1,1401 gr/lto d CH3Cl = 0,5666 gr/lto
P = 0,5 atm P = 0,25 atm
M CH3Cl = ?
 d  1,1401 
  = = 2,2802 
 P 1 0,5 
0,0138
d
= 2,2664
0,5666
  =
 P 2 0,25 

d
M =   RT = (2,2664 − 0,0138)0,08206 × 273 = 50,46 gr / mol
 P 0

20. A 0 °C (273,16 °K) la densidad del oxígeno a u a presión de 1 atm es


1,42090 g/litro, y a una presión de 0,5 atm es 0,71415 g/litro. Calcular la
constante R de los gases y el volumen molar gramo.

0 °C = 273 ,16 °K
d O2 = 1,42898 gr/lto P = 1 atm
P = 0,5 atm d O2 = 0,71415 gr/lto R=? Vm = ?
PM = d × R × T
0,5atm × 32gr / mol 
R = = 0,08201 
0,71415gr / lto × 273,6°K 
0,0039
1atm × 32gr / mol
R = = 0,081979
1,4289gr / lto × 273,16°K 
R = 0,08201 + 0,00039 = 0,082057 = 0,08206
atm × lto
1mol × 0,08206 × 273,16°K
n × R ×T °K × mol
V = =
P 1atm
V = 22,415ltos(enC.N.)
ECUACIONES QUIMICAS: METODOS DE IGUALACION

1. en la tostación de la pirita, Fe S 2 , se forma óxido férrico Fe 2 O 3 , y se


desprende dióxido de azufre, SO 2 . Escribir la ecuación indicada
correspondiente, e igualarla por el método del número de valencia.

2 FeS2−2 + O20 → Fe2+2O3−2 + S +4O2−2


4e- + O 2 → 2 O-2 × 6
S-2 → S+4 + 6e- × 4

24e- + 6 O 2 + 4 S-2 → 12 O-2 + 4 S+4 + 24e-


4 FeS 2 + 11 O 2 → 2 Fe 2 O 3 + 8 SO 2

2. Al calentar hipoclorito potásico, KClO, se transforma en cloruro y en


clorato potásico, KCl y KClO 3 . Escribir la ecuación de este proceso
igualada por el método del número de valencia.

K+1Cl+1O-2 → K+1 Cl-1 + K+1Cl+5 O3−2


2e- + Cl+ → Cl- ×2
+ +5 -
Cl → Cl + 4e

4e- + 2Cl+ + Cl+ → 2Cl- + Cl+5 + 4e-


3 KClO → 2 KCl + KClO 3
3. Por acción del clorato potásico, KClO 3 , en presencia de potasa caústica,
KOH, el cloruro cobaltoso, CoCl 2 , pasa a óxido cobáltico Co 2 O 3 . Escribir
la ecuación correspondiente, igualada por el método del número de
valencia.

Co+2 Cl2−1 + K+1O-2H+1 + K+1Cl+5 O3−2 → Co2+3 + K+1Cl-1 +


H2
O
Co+2 → Co+3 + 1e- ×6
6e- + Cl+5 → Cl-1 × 1

6e- + 6Co+2 + Cl+5 → 6Co+3 + Cl- + 6e-


6CoCl 2 + 12 KOH + KClO 3 → 3 Co 2 O 3 + 13 KCl +
+6H 2
O
4. Por acción de la potasa caústica, KOH, sobre el fósforo, P 4 , se forma
hipofosfito potásico, KPO 2 H 2 , y fosfamina, PH 3 . Escribir e igualar por el
método del número de valencia la correspondiente ecuación.

P40 + K+1O-2H+1 + H 2 O → K+1P+1 O2−2 H 2+1 + P-3 H 3+1


P 4 → 4P+1 + 4e- × 3
12e- + P 4 → 4 P-3 × 1

12e- + 3 P 4 + P 4 → 12 P+1 + 4 P+3 + 12 e-

5. Igualar por el método del número de valencia las ecuaciones


correspondientes a la reacción del Zinc, del aluminio y del Silicio con la
sosa cáustica, en las que se obtiene hidrógeno y cincato, aluminato y
silicatossódicos., Na 2 ZnO 2 , Na 2 SiO 3 .

Zn0 + 2 Na+10-2H+1 → Na2+1Zn +2O2−2 + H 20


Zn0 → Zn0+2 + 2e −
2e- + 2H+1 → H 20

2e- + Zn0 + 2 H+ → Zn+2 + H 2 + 2e-

2 Al0 + 2 Na+1O-2H+1 + 2 H 2 O → 2 Na+1Al+3 O2−2 + 3H 20


Al0 → Al+3 + 3e- × 2
2e- + 2H+ → H 2 ×3

2Al0 + 6e- + 6H+ → 2Al+3 + 6e- + 3H 2


Si0 + 2 Na+1O-2H+1 + H 2 O → Na2+1Si +4O3−2 + 2H 20
Si0 → Si+4 + 4e- × 1
2e- + 2H+ → H 20 × 2

Si0 + 4e- + 4H → Si+4 + 4e- + 2 H 2 O

6. El ácido nítrico concentrado oxida el iodo a ácido iódico HIO 3 , y se


reduce a dióxido de nitrógeno, NO 2 . Escribir e igualar por el método del
número de valencia la ecuación correspondiente.

I 20 + H +1 N +5O3−2 → H +1I +5O3−2 + N +4O2−2 + H 2O


I 20 → 2 I + 5 + 10e − × 1
1e − + N + 5 → N + 4 × 10

I 2 + 10e − + 10 N + 5 → 2 I + 4 + 10 N + 4 + 10e −
I 2 + 10 HNO3 → 2 HIO3 + 10 NO2 + 4 H 2O

7. Escribir e igualar por el método del número de valencia la obtención de


iodo a partir de ioduro potásico mediante el permanganato de potásico,
KMnO 4 , en presencia de ácido sulfúrico.

K + I −1 + K +1Mn +7O4−2 + H 2+1S +6O4−2 → K 2+1S +6O4−2 + Mn +2 S +6O4−2 + I 20 + H 2O


2 I − 2 → I 20 + 2e − × 5
5e − + Mn + 7 → Mn + 2 × 2
+2
− +7 −
10 I + 10e + 2 Mn → SI + 10e + 2 Mn
0
2

10 KI + 2 KMnO4 + 8 H 2 SO4 → 6 K 2 SO4 + 2 MnSO4 + 5 I 2 + 8 H 2 0

8. El ácido nítrico muy diluido al actuar sobre el cinc o sobre el hierro


forma nitrato de cinc o nitrato férrico y se reduce a amoníaco, que con
el ácido forma nitrato amónico. Escribir las ecuaciones correspondientes
a estos procesos e igualarlas por el método del número en valencia.
−2
Zn 0 + H +1 N +5O3 → Zn +2 ( N +5O3−2 ) 2 + N +3 H 4+1 N +5O3−2 + H 2O
Zn 0 → Zn + 2 + 2e − × 4
8e − + N + 5 → N − 3

4 Zn 0 + 8e − + N + 5 → 4 Zn + 2 + 8e − + N − 3
4 Zn 0 + 10 HNO3 → 4 Zn( NO 3 ) 2 + 3NH 4 NO3 + 3H 2O

Fe0 + H +1 N + 5O3− 2 → Fe + 3 ( N + 5O3− 2 )3 + N − 3 H 4+1 N + 5O3− 2 + H 2O


Fe0 → Fe + 3 + 3e − × 8
8e − + N + 5 → N − 3 × 3

3 × 8e − + 8 Fe0 + 3N + 5 → 8 Fe + 3 + 24e − + 3N − 3
8 Fe0 + 30 HNO3 → 8 Fe( NO3 )3 + 3NH 4 NO3 + 9 H 2O

9. El alcohol etílico, CH 3 CH 2 OH, se oxida con acetaldehido, CH 3 CHO,


mediante el dicromato potásico en medio sulfúrico. Escribir la ecuación
correspondiente, igualada por el método del número de valencia. (El
número de valencia de un átomo de carbono se calcula considerando
unicamente los enlaces a átomos distintos. Los enlaces a átomos de
hidrógeno dan lugar a números de valencia negativos y los enlaces de
átomos de oxígeno o de halógenos, a números de valencia positiva).

CH 3CH 2OH + K 2+1Cr2+6O7−2 + H 2+1S +6O4−2 → CH 3CHO + K 2+1S +6O4−2 + Cr2+3 ( S +6O4−2 )3
3e − + Cr + 6 → Cr + 3 × 2
C2 H 5OH → CH 3CHO + 2 H + 2e − × 3

6e − + 2Cr + 6 + 3C2 H 5OH → 2Cr + 3 + 3CH 3CHO + 6 H + + 6e −


3CH 3CH 2OH + K 2Cr2O7 + 4 H 2 SO4 → 3CH 3CHO + K 2 SO4 + Cr2 ( SO4 )3 + 6 H 2O

10. En presencia de ácido sulfúrico el permanganato potásico oxida al ácido


oxálico, H 2 C 2 O 4 , a dióxido de carbono. Escribir e igualar por el método
del número de valencia la ecuación correspondiente.
H 2+1C2+3O4−2 + K +1Mn +7O4−2 + H 2+1S +6O4+2 → K 2+1S +6O4−2 + Mn +2 S +6O4−2 + C +4O2−2 + H 2O
5e − + Mn + 7 → Mn + 2 × 2
C2O42 → 2CO2 + 2e − × 5

10e − + 2 Mn + 7 + 5C2O4 → 2 Mn + 2 + 10CO2 + 10e −


5 H 2C2O4 + 2 KMnO4 + 3H 2 SO4 → K 2 SO4 + 2 Mn( SO4 ) + 10CO2 + 8 H 2O

11. Igualar por el método del ión - electrón la ecuación del ejercicio 2 y la
correspondiente a la acción del cloro en caliente sobre un álcali, en la que
se forma el cloruro y clorato.

2e − + H + + ClO − → Cl − + OH − × 2
2OH − + ClO − → ClO3− + 2 H + + 4e − × 1

4e − + 2 H + + 2ClO − + 2OH − + ClO − → 2Cl − + 2OH − + ClO3− + 2 H + + 4e −


3ClO − → 2Cl − + ClO3−
2e − + Cl2 → 2Cl − × 5
6OH − + Cl2 → 2ClO3− + 6 H + + 10e − × 1

10e − + 5Cl2 + 6OH − + Cl2 → 10Cl − + 2ClO3− + 6 H + + 10e −


6Cl2 + 6OH − → 10Cl − + 2ClO3− + 6 H +
30 H − + 3Cl2 + 3OH − → 5Cl − + ClO3− + 3H +
3Cl2 + 6OH − → 5Cl − + ClO3− + 3H 2O

12. Igualar por el método del ión - electrón la formación de bromo a partir
de un bromuro mediante el dicromato potásico en medio ácido.

Br − + Cr2O7= + H + → Cr +3 + Br2 + H 2O
2 Br − → Br2 + 2e − × 3
6e − + 14 H + + Cr2O7= → 2Cr + 3 + 7 H 2O × 1

6 Br − + 6e − + 14 H + + Cr2O7= → 3Br2 + 6e − + 2Cr + 3 + 7 H 2O

13. Igualar por el método del ión - electrón la oxidación de un nitrito a


nitrato, mediante el permanganato potásico en medio ácido. Escribir la
ecuación molecular correspondiente, suponiendo se oxida el nitrito
potásico en un exceso de ácido sulfúrico.
KNO2 + KMnO4 + H 2 SO4 → KNO3 + MnSO4 + K 2 SO4 + H 2O
5e − + 8 H + + MnO4− → Mn + 2 + 4 H 2O × 2
H 2 O + NO2− → NO3− + 2 H + + 2e − × 5

10e − + 16 H + + 2 MnO4− + 5 H 2O + 5 NO2− → 2 Mn + 2 + 3H 2O + 5 NO3 + 10 H + + 10e −


5 KNO2 + 2 KMnO4 + 3H 2 SO4 → 5 KNO3 + 2 MnSO4 + K 2 SO4 + 3H 2O

14. En medio fuertemente ácido el bismutato potásico, KBiO 3 oxida una sal
manganosa a permanganato. El bismutato se reduce a ión Bi+++ . Escribir e
igualar por el método del ión - electrón la ecuación iónica
correspondiente, y a partir de esta, la ecuación molecular suponiendo se
oxida nitrato manganoso en presencia de ácido nítrico.

KBiO3 + Mn( NO3 ) 2 + HNO3 → Bi ( NO3 )3 + KMnO4 + KNO3 + H 2O


2e − + 6 H + + BiO3− → Bi + 3 + 3H 2O × 5
4 H 2O + Mn + 2 → MnO4− + 8 H + + 5e − × 2

10e − + 30 H + + 5BiO3− + 8H 2O + 2Mn + 2 → 5Bi + 3 + 7 H 2O + 2MnO4− + 16 H + + 10e −


5 KBiO3 + 2 Mn( NO3 ) 2 + 14 HNO3 → 5 Bi ( NO3 )3 + 2 KMnO4 + 3KNO3 + 7 H 2O

15. El tiosulfato sódico, Na 2 S 2 O 3 , es oxidado por el iodo a tetrationato


sódico Na 2 S 4 O 6 , mientras que el iodo se reduce a ioduro. Escribir e
igualar por el método del ión - electrón la ecuación correspondiente.
(Esta reacción tiene una gran importancia en el análisis volumétrico).

I 2 + 2 S 2O3= → 2 I − + S 4O6=
2e − + I 20 → 2 I −
2 S 2 O3= → S 4O6= + 2e −

2e − + I 20 + 2 S 2O3= → 2 I − + S 4O6= + 2e −
16. En medio prácticamente neutro (en presencia de bicarbonato), el, iodo
oxida el arsenito a arseniato, mientras que en medio fuertemente ácido
esté se reduce a arsenito mediante el ácido iohídrico. Escribir e igualar
por el método del ión - electrón ambas ecuaciones.
AsO4≡ + 2 I − + 4 H + → AsO2− + I 20 + 2 H 2O Solución :
− −
2 I → I + 2e
0
2

2e − + 4 H + + AsO4≡ → I 2 + AsO2− + 2 H 2O

2e − + 4 H + + 2 I − + AsO4≡ → I 2 + AsO2− + 2 H 2O + 2e − Re sp.

AsO2− + I 2 + 4 HCO3− → AsO4≡ + 2 I − + 4CO2 + 2 H 2O Solución :


2 H 2O + AsO2− → AsO4≡ + 4 H + + 2e −
2e − + I 2 → 2 I −
4 HCO3− → 4CO2 + 4OH −

4 HCO3− + 2 H 2O + AsO2− + 2e − + I 2 → 4CO2 + 4


OH


+H+ + 2 I − + AsO4≡ + 2e −
4
4 H 2O

17. En medio ácido el persulfato potásico, K 2 S 2 O 8 , oxida el ión crómico a


cromato y el ión permanganoso a permanganato. Escribir e igualar por el
método del ión electrón la oxidación del sulfato crómico y del sulfato
manganoso mediante el persulfato potásico en exceso de ácido sulfúrico,
a partir de ellas, las ecuaciones moleculares correspondientes.

Cr +3 + S 2 0 8= + H 2 O → CrO 4= + SO 4= + H +

4 H 2 O + Cr + 3 → CrO 4= + 8 H +
+ 3e − × 2
2e − + S 2 O 8= → 2 SO 4= × 3

8 H 2 O + 2Cr + 3 + 6e − + 3S 2 O 8= → 2CrO 4= + 16 H +
+ 6e − + 6 SO 4=
Cr ( SO 4 ) 3 + 3K 2 S 2 O 6 + 8 H 2 O → 2 H 2 CrO 4 + 3K 2 SO 4 + 6 H 2 SO 4

Mn + 2 + S 2 O 8= + H 2 O → MnO 4− + SO 4= + H +

4 H 2 O + Mn + 2 → MnO 4− + 8 H +
+ 5e − × 2
2e − + S 2 O 8 → 2 SO 4= × 5

8 H 2 O + 2 Mn + 2 + 10e − + 5S 2 O 8= → 2 MnO 4− + 16 H +
+ 10e − + 10 SO 4=
2 MnSO 4 + 5 K 2 S 2 O 8 + 8 H 2 O → 2 HMnO 4 + 5 K 2 SO 4 + 7 H 2 SO 4

18. En medio ácido y en presencia de reductores fuertes, los nitritos actúan


como oxidantes y se reducen a óxido nítrico. Escribir las ecuaciones
iónicas de oxidación de los ácidos iohídrico y sulfhídrico por el nitrito
potásico en ácido clorhídrico, y a partir de ellas las correspondientes
ecuaciones moleculares.

NO2− + I − + H + → NO + I 2 + H 2O
1e − + 2 H + + NO2− → NO + H 2O × 2
2 I − → I 2 + 2e − × 1

2e − + 4 H + + 2 NO2− + 2 I − → 2 NO + 2 H 2O + I 2 + 2e −
2 KNO2 + 2 HI 2 + 2 HCl → 2 NO + I 2 + 2 KCl + 2 H 2O

NO2− + S = + H + → NO + S + H 2O
1e − + 2 H + + NO2− → NO + H 2O × 2
S = → S 0 + 2e − × 1

2e − + 4 H + + 2 NO2− + S = → 2 NO + S 0 + 2 H 2O + 2e −
2 KNO2 + H 2 S + 2 HCl → 2 NO + S + 2 KCl + 2 H 2O

19. El sulfato cérico, Ce(SO 4 ) 2 , en medio ácido es un oxidante energético,


que al actuar se reduce a sulfato ceroso, Ce 2 (SO 4 ) 3 . Escribir e igualar
por el método del ión - electrón la ecuación de oxidación mediante el
sulfato cérico, y a partir de las mismas las ecuaciones moleculares
correspondientes.

Ce +4 + H 2O2 → Ce +3 + H + + O2
1e − + Ce + 4 → Ce + 3 × 2
H 2O2 → O2 + 2 H + + 2e − × 1

2e − + 2Ce + 4 + H 2O2 → 2Ce + 3 + O2 + 2 H + + 2e −


2Ce( SO4 ) 2 + H 2O2 → Ce2 ( SO4 )3 + H 2 SO4 + O2

Ce + 4 + H 2C2O4 → Ce + 3 + H + + CO2
1e − + Ce + 4 → Ce + 3 × 2
C2O4= → 2CO2 + 2e − × 1

2e − + 2Ce + 4 + C2O4= → 2Ce + 3 + 2CO2 + 2e −


2Ce( SO4 ) 2 + H 2C2O4 → Ce2 ( SO4 )3 + H 2 SO4 + 2CO2
DISOLUCIONES: DENSIDAD Y CONCENTRACION

1. Calcular la cantidad de sosa caústica y de agua que se necesitan para


preparar 5 litros de una disolución al 20 %, cuya densidad es 1,219 g/cc.
Cuál es la normalidad de esta disolución?

1000cc.disol 1,219gr.disol 20gr.NaOH


5ltosdisol × × × = 1219grNaOH
1lto.disol cc, disol 100gr.disol

1000ltos.disol 1,219gr.disol 809gr.H 2O


5ltos.disol × × × = 4876grH 2O
1lto.disol cc.disol 100gr.disol

20gr.NaOH 1,219gr.disol 1000cc.disol 1eq.gr.NaOH


× × × = 6,095N
100gr.disol cc.disol 1lto.disol 40gr.NaOH

2. Se disuelve una cierta cantidad de cloruro magnésico hidratado, MgCl 2 .


6H 2 O, en un peso igual de agua. Calcular la concentración de la disolución
en tanto por ciento de sal anhidra.

MgCl2 • 6 H 2O = 20,3gr / mol


MgCl2 = 95,3gr / mol
masa total de la disolución : 406,6 gr.disol

95,3gr.MgCl2
× 100 = 23,43%
406,6gr.disol

3. Una disolución de carbonato sódico de densidad 1,105 g/cc contiene


10,22 % de carbonato anhidro. Calcular el volumen de la misma que podrá
dar lugar por evaporación a 100 gramos del carbonato hidratado,
Na 2 CO 3 . 10H 2 O.

106gr.Na2CO3 100gr.disol cc.disol


100gr.Na2CO3 • 10H 2O × × × =
286gr.Na2CO3 • 10H 2O 10,22gr.Na2CO3 1,105gr.disol
= 328,19cc.disol

4. Calcular el peso de sulfato magnésico heptahidratado, MgSO 4 . 7H 2 O,


que debe añadirse a 1000 gramos de agua para obtener una disolución al
15 % en sulfato anhidro.
1) 1000 + m2 = m3 1)en2)
120,3
2) 1000 • 0 + m2 = m30,48
246,3

m20,488 = (1000 + m2)0,15


despejando m2 = 150 / 0,338 = 443,78gr.MgSO47H 2O

5. Calcular las cantidades de carbonato sódico hidratado, Na 2 CO 3 . 10H 2 O y


de agua que se necesitan para preparar 12 litros de disolución al 13,9 %
de carbonato anhidro, y de densidad igual a 1,145 g/cc. ¿Cuál es la
normalidad de esta disolución?

m1 + m 2 = m 3
m1c1 + m 2c2 = m3c3
gr.disol
1)m1 + m 2 = m3 = 12000cc.disol × 1,145 = 1347gr.disol
cc.disol

106gr.Na2CO 3
2)m10 + m 2 = 13740 × 0,139
286gr.Na2CO 3 • 10H 2O
despejando : m 2 = masaNa2CO 3 • 10H 2O = 51,53gr
m1 = masaH 2O = 85,87gr
normalidad :
13,5grNa2CO 3 1,145gr.disol 1000cc.disol 1eq.gr.Na2CO 3
× × × = 3,003N
100gr.disol cc.disol 1lto.disol 53gr.Na2CO 3

6. Calcular el volumen de disolución al 12 % en peso de CuSO 4 que podrá


prepararse con 1 Kg de sulfato cúprico cristalizado, CuSO 4 . 5H 2 O. La
densidad de la disolución es 1,131 g/cm3.

CuSO4 • 5H O = 250gr / mol


CuSO4 = 160gr / mol
160grCuSO4 100gr.disol cc.disol
1000grCuSO4 • 5H 2O × × ×
250grCuSO 4 12grCuSO4 1,131gr.disol
= 4,715 × 103 =
= 4,715ltos.disol

7. Se tiene un ácido sulfúrico concentrado de densidad 1,827 g/cc y 92,77


% en peso de H 2 SO 4 . Calcular como hay que diluir este ácido, en volumen
y en peso para obtener un ácido sulfúrico que contenga 1 g de H 2 SO 4 por
1 cc de disolución. El ácido resultante tiene una densidad de 1,549 g/cc.

concentración final del ácido :


1gr.H 2SO4 1cc.disol
× = 0,64557 = 64,57%
1cc.disol 1,549gr.disol
1)m1 + m2 = m3
para 1000 gr. de ácido: 2)m1c1 + m2c2 = m3c3

1)1000 + m2 = m3
2)1000 × 0,3277 + m2O = m30,64557 1)en2)
927,7 = (1000 + m2)0,64557
despejando : m2 = 437,02gr.deH 2O

En volumen : para 1 lto. de ácido:

1000cc.disol 1,827gr.disol 92,77gr.H 2SO4 100gr.disol


1to.disol × × × × ×
1lto.disol cc.disol 100gr.disol 64,557gr.H 2SO4
cc.disol 1lto.disol
× × = 1,6949ltos.disol
1,549gr.disol 1000cc.disol

8. Un ácido sulfúrico de 50 °Bé contiene 62,18 % de H 2 SO 4 . Hallar la


normalidad de este ácido.

145
Ecuación para líquidos más densos que el H2O: ϕ = η = ° Bé
145 − η

145
ϕ = = 1526gr / cc
145 − 50
62,18gr.H 2SO4 1eq.gr.H 2SO4 1,526gr.disol 1000cc.diso
× × × l = 19,36N
100gr.disol 49gr.H 2SO4 cc.disol 1lto.disol

9. Hallar la normalidad y la modalidad de una disolución de amoníaco de 20


°Bé´, que contiene 17,19 % en peso NH 3 .

140
Ecuación para líquidos menos densos que el H2O: ϕ =
130 + η
140
ϕ = = 0,93gr / cc
130 + 20

17,19gr.NH 3 0,933gr.disol 1000cc.disol 1eq.gr.NH 3


× × × = 9,434N
100gr.disol cc.disol lto.disol 17gr.NH 3

17,19gr.NH 3 1mol.NH 3 1000gr.H 2O


× × = 12,21molal
(100gr.disol − 17,9gr.H 2O 17gr.NH 3 1Kg.H 2O

10. Se disuelven en 600 gramos de agua 200 litros de cloruro de hidrógeno


medidos a 15 °C y 768 mm. La disolución que resulta es de 21,1 °Bé.
Calcular la concentración de este ácido en gramos de HCl por ciento y su
molaridad.

145 m
P= = 1,17 gr / cc Ecuación de estado : PV = RT
145 − 21,1 M

768mm × 200ltos × 36,5gr / mol


m HCl = = 311,565gr.HCl
mm × lto
62,4 × 288°K
°K × mol

311,565gr.HCl
%HCl = × 100 = 34,208%
911,565gr.disol

34,21gr.disol 1mol.HCl 1,17gr.disol 1000cc.disol


× × × = 10,96M
100gr.disol 36,5gr.HCl 1cc.disol 1lto.disol

11. Se mezcla un litro de ácido nítrico de densidad 1,38 g/cc y 62,70 % con
un litro de ácido nítrico de densidad 1,13 g/cc y 22,38 %. Hallar: a) la
concentración del ácido resultante en tanto por ciento: b) el volumen de
ácido que se forma; y c) su molaridad. La densidad del ácido formado es
igual a 1,276 g/cc.

a)m1 + m 2 = m 3
1000cc 1,38gr 1000cc 1,13g
1lto × × + 1lto × × = m3
1lto cc 1lto cc
1380 + 1130 = m 3 = 2510gr.
m1c1 + m 2c2 = m3c3
1380 • 0,627 + 1130 • 0,2238 = 2510c3
despejando :
c3 = 44,54%
1cc.disol 1lto.disol
b)2510gr.disol × × = 1967ltos.disol
1,276gr.disol 1000cc.disol

44,54gr.HNO3 1,276gr.disol 1000cc.disol HNO3


c) × × × = 9,02M
100gr.disol cc.disol lto.disol 63gr.HNO3

12. Que cantidad de agua hay que evaporar de una tonelada de ácido
sulfúrico de densidad 1,26 g/cc y 35,03 %para obtener un ácido de
densidad 1,49 g/cc y 59,24 %. Realizar el cálculo: a) Correctamente a
partir de los %; b), incorrectamente, a partir de las densidades, al
suponer que los volúmenes son aditivos; c) , determinar las normalidades
de los dos ácidos.

a)m1 − m 2 = m3 m1c1 − m 2c2 = m3c3


(1)1000Kg − m 2 = m3 (2)1000 • 0,3503 − m 2 • 0 = m30,5924
(1)en(2) 350,3 = 592,4 − 0,5924m 2
despejando : m 2 = 408,67KgH 2O

b)V1 − V2 = V3
1cc
106gr × − V2 = V3
1,26gr
7,9365 × 105cc − V2 = V3

35,03gr.H 2SO4 12,6gr.disol 1000cc.disol 1eq.gr.H 2SO4


c) × × × = 9,01N
100gr.disol cc.disol lto.disol 49gr.H 2SO4
59,24gr.H 2SO4 1,49gr.disol 1000cc.disol 1eq.gr.H 2SO4
× × × = 18N
100gr.disol cc.disol 1lto.disol 49gr.H 2SO4

13. Calcular la cantidad de ácido sulfúrico concentrado de 96,2 % de H 2 SO 4


que debe agregarse a 100 Kg de un oleum de un 12 % de SO 3 para
obtener un ácido sulfúrico puro, de un 100 % de H 2 SO 4 .

(1)m1 + m2 = m3 (2)m1c1 + m2 c2 = m3c3


m1 + 100 = m3 m1 0,962 + 100c2 = m3

SO3 + H 2O → H 2SO4
80gr. • 18gr. → 98gr
Cálculo de C 2 =
12KgSO3 98KgH 2SO4
C 2 = 0,98 + × = 1,027
100Kg.disol 80KgSO3
(1)en(2)
m10,962 + 100 • 1,027 = m1 + 100
despejandoM 1 = m1 = 71,05Kg

14. Un oleum de un 25,4 % en SO 3 se ha de diluir en ácido sulfúrico de 97,6


% en H 2 SO 4 para obtener un oleum de 20 % en SO 3 . Calcular la
cantidad de ácido sulfúrico que debe agregarse por cada 100Kg del
oleum original.

(1)m1 + m2 = m3 (2)m1c1 + m2c2 = m3c3


100Kg + m2 = m3 100 • 0,746 + m2c2 = m30,8

2,4KgH 2O 98Kg.H 2O
Cálculo de c 2 = 0,976 + × = 1,106
100Kg.disol 18Kg.H 2O

(1) en (2)
74,6 + m 21,106 = (100 + m 2)0,8 = 80 + 0,8m 2
5,4
despejandoM 2 = = 17,64Kg
0,306

15. Se diluye a un volumen cinco veces mayor un ácido sulfúrico concentrado


de densidad 1,805 g/cc que contiene 88,43 % en peso de H 2 SO 4 .
Calcular el volumen del ácido diluído que se necesita para preparar 5
litros de ácido sulfúrico normal.

V 2 = 5V 1
1eq.gr.H 2SO4 49gr.H 2SO4 100g.disol 1cc.disol
5ltos.disol × × × × =
1lto.disol 1eq.gr.H 2SO4 88,43gr.H 2SO4 1,805gr.disol
= 153,493cc.disol

16. Una disolución de potasa caústica de densidad 1,415 g/cc es de 41,71 %.


Calcular el volumen de disolución que contiene 10 moles de KOH.

56,108grKOH 100gr.disol 1cc.disol


10molesKOH × × × = 950,66cc.disol
1molKOH 41,71gr.KOH 1,415gr.disol

17. Se han de preparar 2 litros de disolución 2 normal en HCl y en NaCl a


partir de ácido clorhídrico de densidad 1,165 g/cc y 33,16 % HCl, y de
una disolución de sosa caústica de densidad 1,38 g/cc y de 35,01 %
NaOH. Calcular los volúmenes que se necesitan de estas dos
disoluciones.

Vde HCl:
4eq − gr.HCl 36,5gr, HCl 100gr.disol 1cc.disol
2ltos.disol × × × × =
1lto.disol 2eq − gr.HCl 33,16gr.HCl 1,65gr.disol
= 755,86ccHCl

V de NaOH :
2eq − gr.NaOH 40gr.NaOH 100gr.disol
2ltos.disol × × ×
1lto.disol 1eq − gr.NaOH 33,01gr.NaOH
1cc.disol
× = 331,16cc.disol
1,38gr.disol

18. Se tiene una disolución de dicromato potásico al 1 %, cuya densidad


relativa es prácticamente la unidad. Calcular el volumen de esta
disolución que se necesita para preparar 250 cc de disolución 0,1 normal
de dicromato al actuar como oxidante.

6e − + 14H + + Cr2O 7−2 → 2Cr +3 + 7H 2O


1lto.disol 0,1eq − gr.K 2Cr2O 7 294gr.K 2Cr2O 7
250cc.disol × × ×
1000cc.disol 1eq − gr.disol 1eq − gr.K 2Cr2O 7
100gr.disol 1cc.disol
× × = 122,58.disol
1gr.K 2Cr2O 7 1gr.disol

19. Calcular el peso de anhídrido arsenioso que se necesita para preparar 1


litro de disolución de arsenito 0,1 normal. (El anhídrido arsenioso se
disuelve con algo de sosa caústica).

0,1eqgr.Ar sen ito 95,955gr.Ar sen ito


1lto.disol × × ×
1lto.disol 1eq − gr.Ar sen ito
197,82gr.As2O 3
× = 4,945gr.As2O 3
2 × 191,91gr.Ar sen ito

20. Se queman 80 litros de fosfamina medidos a 18 °C y 756 mm. El ácido


fosfórico formado se disuelve en agua y se forma 1 litro de disolución.
Calcular la normalidad de la disolución
ácida.
PH 3 + 2O 2 → H 3PO4
m 765mmHg × 80ltos × 34gr / mol
PV = RT mPH 3 = = 113,24grPH 3
M mmHg × lto
62,4 × 291°K
°K × mol

98gr.H 3PO4
113,24gr.PH 3 × = 326,391gr.H 3PO4
34grPH 3

326,391grH 3PO4 1eq − grH 3PO4


× = 9,99N
1lto.disol 58 / 3gr.H 3PO4

21. Calcular el volumen de ácido sulfúrico de densidad 1,827 g/cc y 92,77 %


de H 2 SO 4 que se necesita para preparar 10 litros de ácido sulfúrico 3
normal.

3eq − grH 2 SO4 49 gr.H 2 SO4 100 gr.disol


10ltos.disol × × × ×
1lto.disol 1eq − gr.H 2 SO4 92,77 gr.H 2 SO4
cc.disol
× = 867,3cc.disol
1,827 gr.disol

22. Se tiene una disolución de sosa caústica 0,5 normal, factor 0,974. Hallar
el volumen de disolución de sosa caústica de densidad 1,22 g/cc y de
20,57 % de NaOH, que debe agregarse a un litro de aquella disolución
para que resulte exactamente 0,5 normal. Suponer que en la mezcla los
volúmenes son aditivos.

[NaOH ] = 0,5 × 0,974, N = 0,457


(1)V1 + V2 = V3 (2)V1N 1 + V2N 2 = V3N 3
1lto + V2 = V3 1 × 0,487 + V2N 2 = V30,5

Cálculo de N 2 =
20,07 gr.NaOH 1eq − gr.NaOH 1,22 g .disol 103 ccdisol
× × × = N 2 = 6,1213
100 gr.disol 40 gr.NaOH 1cc.disol 1lto.disol

(1)en(2) : 0487 + V2 6,121 = (1 + V2 )0,5


0,013
despejandoV2 = = 2,313 × 10 − 3 ltos = 2,313cc
5,62
23. Calcular el volumen de disolución 2 normal de sulfato cúprico que se
necesita para preparar 10 gr de óxido cúprico previa precipitación del
cobre como carbonato y calcinación posterior de este a óxido.

CuSO4 + H 2CO3 → CuCO3 ↓ +H 2SO4


CuO = 80gr / mol CuO + CO2
CuSO4 = 160gr / mol

160gr.CuSO4 1eq.grCuSO4 1lto.disol 103cc.disol


10grCuO × × × × =
80gr.CuO 80gr.CuSO4 2eq − grCuSO4 lto.disol
V = 125cc.disol

24. Se tratan 250 g de cloruro sódico con ácido sulfúrico concentrado de


densidad 1,83 g/cc y 93,64 %. Si el ácido se agrega en un exceso del 20
% respecto a la formación de sulfato sódico neutro, calcular el volumen
de ácido sulfúrico utilizado.

2NaCl + H 2SO4 → Na2SO4 + 2HCl


117gr 98gr 142gr 73gr

98gr.H 2SO4
250gr.NaCl × × 1,2 = 251,282gr.H 2SO4
117grNaCl

100gr.disol 1cc.disol
251,282gr.H 2SO4 × × = 146,64cc.disol
93,64gr.H 2SO4 1,93gr.disol

25. En el problema anterior, el cloruro de hidrógeno desprendido se absorbe


en agua y se obtienen 500 cc de un ácido de densidad 1,137 g/cc.
Calcular la normalidad de este ácido y su concentración en tanto por
ciento.
73gr.HCl
250gr.NaCl × = 155,983grHCl
117gr.NaCl

155,983gr.HCl 1eq − grHCl 1000c.disol


× × = 8,54N
500cc.disol 36,5gr.HCl 1lto.disol

155,983gr.HCl 1cc.disol
× × 100 = 27,43%
500cc.disol 1,137gr.disol

26. Calcular el volumen de ácido clorhídrico 3 normal que se necesita para


disolver 12 gramos de un carbonato cálcico de 93,2 % de pureza.

CaCO3 + 2HCl → CaCl2 + H 2CO3


100gr. 73gr.

93,2gr.CaCO3 73gr.HCl 1eq − grHCl


12gr.disol × × × ×
100gr.disol 100gr.CaCO3 36,5gr.HCl
1lto.disol 1000cc.disol
× × = 74,56cc.disol
3eq − grHCl 1lto.disol

27. A partir de 100 cc de un ácido sulfúrico, por precipitación con cloruro


bárico, se obtienen 11,75 g de sulfato bárico. Hallar la normalidad del
ácido sulfúrico.

H 2SO4 + BaCl2 → BaSO4 ↓ +2HCl


98 208 233

117,5gr.BaSO4 98grH 2SO4 1000cc.disol 1eq.grH 2SO4


× × × = 1,008N
100cc.disol 238gr.BaSO4 lto.disol 49grH 2SO4

28. Calcular el volumen de ácido clorhídrico concentrado de densidad 1,18


g/cc y 36,23 % de HCl que ha de reaccionar sobre un exceso de dióxido
de manganeso para producir el cloro necesario que al actuar sobre
disolución de sosa caústica origine 5 litros de disolución normal de
hipoclorito sódico.
4HCl + MnO 2 → Cl2 + MnCl2 + 2N 2O
+ 2NaOH

2NaClO + H 2

1eq − grNaClO 74,5gr.NaClO 4 × 36,5gr.HCl


5ltos.disol × × × ×
1lto.disol 1eq − grNaClO 149gr.NaClO
100gr.disol 1cc.disol
× × = 853,77cc.disol
36,23gr.HCl 1,18gr.disol

29. Hallar el volumen de ácido nítrico concentrado (d = 1, 4 g/cc; 66,97 %)


que debe añadirse a un litro de ácido clorhídrico concentrado ( d = 1, 198
g/cc; 48,0 %) para obtener agua regia (3HCl:1HNO 3 ).

1000cc.disol 1,198gr.disol 40gr.disol 63gr.HNO 3


1lto.disol × × × ×
1lto.disol cc.disol 100gr.disol 109,5grHCl
100gr.disol cc.disol
× = 294,06cc.disol
66,97gr.HNO 3 1,4gr.disol

30. Hallar la concentración de una disolución de hidróxido potásico de


densidad 1,24 g/cc, si al diluirla a un volumen diez veces mayor, 20 cc de
la disolución diluída gastan 21,85 cc de ácido 0,5 normal, factor 1,025.

V2 = 10V1 factor = 0,1


V1N 1 = V2N 2
20ccN 1 = 21,85cc × 0,5 × 1,025
N 1 = 0,559 N 1 = 5,59

5,599eq − grKOH 1lto.disol 1cc.disol


Concentración = × × ×
lto.disol 1000cc.disol 1,24gr.diso
56grKOH
×
1eq − gr.KOH
× 100 = 25,28%
31. Calcular la concentración de un ácido sulfúrico de densidad 1,725 g/cc a
partir de los datos siguientes:10cc del ácido se diluyen a 250 cc, y 10 cc
de este ácido diluído al valorarlo con un alcalí 0,5 normal, factor 1,034
gastan 21,7 cc de éste.
H 2 SO4 10cc → 250cc (25veces) factordilución = 0,04

10ccN1 = 21,7cc × 0,5 × 1,034


dondeN1 = 28,04723
28,04725eq − grH 2 SO4 49 gr.H 2 SO4 1lto.disol 1cc.disol
× × × × 100 = 79,74%
lto.disol 1eq.grH 2 SO4 1000cc.disol 1,725 gr.disol

32. ¿Cuál es la concentración de un amoníaco, de densidad 0,907 g/cc,


sabiendo que al diluir 25 cc a 500 cc, 25 cc de está disolución diluída
gastan 17,25 cc de un ácido normal factor 0,965?

25 cc a 500 cc fact. de dil. = 0,5


25ccN 1 = 17,25ccN 2
N 2 = 0,965
N 1 = 13,317

13,317eq − grNH 3 17grNH 3 lto.disol 1cc.disol


× × × × 100 = 24,96%
lto.disol 1eq − grNH 3 3
10 cc.disol 0,907gr

33. Un ácido acético diluído, de densidad prácticamente la unidad, se valora


con sosa caústica 0,2 normal, factor 1,028, 20cc del ácido consumen 16,2
cc del alcalí. Hallar la concentración del ácido acético.

20ccN 1 = 16,2ccN 2 N 2 = 0,2 × 1,028


N 1 = 0,1665
eq − grCH 3COOH 60gr.CH 3COOH 1lto.disol 1cc.disol
0,1665 × × × × 100
lto.disol 1eq − gr.CH 3COOH 1000cc.disol 1gr.disol
= 0,999%

34. Una disolución saturada de hidróxido bárico a 20 °C tiene una densidad


de 1,041 g/cc. Hallar su solubilidad calculada en gramos del hidrato,
Ba(OH) 2 . 8H 2 O, por litro y por 100 gramos de disolución si 10cc de la
disolución saturada se neutralizan con 9,5 cc de ácido 0,5 normal, factor
0,960.
10ccN 1 = 9,5ccN 2 N 2 = 0,5 × 0,56
N 1 = 0,456
Ba(OH)2 • 8H 2O pesomolecular = 315,504gr / mol

eq − grBa(OH)28H 2O 315,504 / 2gr gr


0,456 × = 71,93
lto.disol 1eq − grBa(OH)28H 2O lto.disol

eq − grBa(OH)28H 2O 315,504 / 2gr lto.disol 1cc.disol


0,456 × × ×
lto.disol 1eq − gr 3
10 cc.disol 1,401gr.disol
= 0,0691

35. Calcular el volumen de alcalí normal que se necesita para neutralizar 1 g


exacto de: a), H 2 SO 4 ; b) Oleum de 50 % de SO 3 ; y c) , de SO 3 puro.

80grNaOH 1eq − grNaOH 1lto.disol


a)1gr.H 2SO4 × × × ×
98gr.H 2SO4 40gr.NaOH 1eq − grNaOH
1000cc.disol
× = 20,408cc.disol
1lto.disol

80gr.NaOH 1eq − grNaOH 1000cc.disol


b)0,5grH 2SO4 × × × = 10,204
98gr.H 2SO4 40gr.NaOH 1eq − grNaOH

98grH 2SO4 80grNaOH 1eq − grNaOH 1000cc.disol


0,5grSO3 × × × × = 12,5
80gr.SO3 98grH 2SO4 40gr.NaOH 1eq − gr.NaOH
total : 22,7cc.disol
DISOLUCIONES: PROPIEDADES COLIGATIVAS Y PESOS
MOLECULARES
DE SOLUTOS

1. A temperatura muy próxima a 26 °C la presión de vapor de agua


resulta ser de 25,21 mm. Calcular la presión de vapor a la misma
temperatura de una solución 2,32 molal de un compuesto no
electrolito no volátil, suponiendo comportamiento ideal.
2,32moles.soluto
m = 2,32molal =
Kg.disolvente
1mol
1Kg.disolvente = 1000gr.disolvente × = 55,5moles(H 2O)
18gr
Po − P 25,21 − P
= Xs =
Po 25,21
2,32moles.soluto
Xs = = 0,04
(2,32 + 55,55)moles.totales

25,221 − P
= 0,04 despejando : P = 24,201mmHg
25,21

2. A unos 50 °C la presión de vapor del benceno resulta ser de 269,3 mm.


Hallar a la misma temperatura la presión de vapor de una disolución que
contiene 1,26 g de naftaleno, C 10 H 8 en 25,07 g de benceno.

P = Xd • Pv Pv = 269,3mmHg
1molC6H 6
25,07grC6H 6 ×
78gr.C6H 6
P = × 269,3
1molC10H 8
1,26grC10H 8 ×
128gr.C10H 8

P = × 269,3
P = 261,29mmHg

3. Al disolver 13,2 gramos de urea en 60,8 g de agua la presión de vapor a


28 °C desciende de 28,55 mm a 26,62 mm . Hallar el peso molecular de la
urea.
urea = NH 2 − C − NH 2
M = ?
Po − P
= Xs
Po
13,2gr
28,35 − 26,62 M
= Xs = = 0,061
28,35 13,2 60,8
+
M 18

13,2
= 0,061 M = 60,15gr / mol
13,2 + 3,377M

4. A 80,2 °C, punto de ebullición del benceno, la presión de vapor de una


disolución formada por 3,54 g de dinitrobenceno y 42,61 g de benceno es
de 731,8 mm. Calcular el peso molecular del dinitrobenceno.
Pv = 731,8mmHg(P) M = ?
Pv = 760mmHg(Po)
3,54
760 − 731,8 M
= = 0,0371
760 3,54 42,61
+
M 78

3,54
= 0,0371
3,54 + 0,546M
M = 168,2gr / mol

5. En las inmediaciones de 10 °C la presión de vapor del éter, C 4 H 10 O, es de


290,6 mm. y la de una disolución obtenida al disolver 5,01 g de ácido
esteárico en 27,6 g de éter es de 277,5 mm. Calcular el peso molecular
del ácido esteárico.

5,01grC17H 35COOH M = ?
27,6grC2H 5 − O − C 2H 5
Po = 290,6mmHg
P = 277,5mmHg
5,01
290,6 − 277,5 M
= = 0,045
290,6 5,01 27,6
+
M 74
5,01
= 0,045 M = 285,07gr / mol
5,01 + 0,3729M

6. Una disolución saturada de fenol en agua tiene a 21 °C una presión de


vapor de 18,31 mm, mientras que la del agua pura es de 18,65 mm.
Calcular la solubilidad del fenol en agua expresada en gramos por ciento.
Suponiendo que la disolución sigue la ley de Raoult.
Po = 18,65mmHg
P = 18,31mmHg
a
18,65 − 18,31 94
= = 0,01823
18,65 a 100 − a
+
34 18

a
= 0,01823
9400 − 94a
a +
18

18a 18a
= 0,01823 =
18a + 9400´94a 9400 − 76a
171,362
a = = 8,839%
19,318

7. A 19 °C, la presión de vapor del tetracloruro de carbono, CCl 4 es de


85,51mm, y la de una disolución de 0,860 g de antraceno en 20,0 g de
CCl 4 es de 82,26 mm. Hallar el peso molecular del antraceno.

Po = 85,51mmHg
P = 82,26mmHG

Po − P 85,51 − 82,26 0,86 / M


= Xs = =
Po 85,51 0,86 / M + 20 / 154
0,86
0,038 =
0,86 + 0,1298M

M = 167,64gr / mol

8. A 85 °C la presión de vapor del dibromuro de propileno, C 3 H 6 Br 2 es de


128 mm. y la del dibromuro de etileno, C 2 H 4 Br 2 es de 176,6 mm.
Calcular la presión de vapor de una mezcla líquida supuesta ideal de estas
dos sustancias formada por dos moles de C 3 H 6 Br 2 y tres moles de
C 2 H 4 Br 2 .

Pv = 128mm C3H 6Br 2 2moles


Pv 2 = 172,6mm C 2H 4Br2 3moles
2 3
P = X 1Pv1 + X 2Pv 2 = 128mm + 172,6mm
5 5

presión de la mezcla = 154,76 mmHg


9. A 110 °C las presiones de vapor de clorobenceno, C 6 H 5 Cl, y del
bromobenceno, C 6 H 5 Br, son, respectivamente, de 400 mm y 200 mm.
Calcular la presión de vapor a esta temperatura de una mezcla líquida
supuesta ideal formada por un 30 % de C 6 H 5 Cl y un 70 % de C 6 H 5 Br.

Pv 1 = 400mm C6H 5Cl 30%


Pv 2 = 200mm C6H 5Br 70%
P = X 1Pv 1 + X 2Pv 2
SiMt = 100gr
1mol
30grC6H 5Cl × = 0,2666moles
112,5grC6H 5Cl
1mol
70gr.C6H 5Br × = 0,4458moles
157grC6H 5Br

0,2666 0,4458
P = 400 + 200 = 274,82mm
0,2666 + 0,4458 0,2666 + 0,4458

10. De X, fracción molar CH 3 OH en el líquido.

X • 260,5 + (1 − X )135,3 = 760


260,5 X + 135,3 − 135,3 X = 760
125,2 X = 624,7 ; = 4,98molesCH 3OH

Pero para 1 mol. de mezcla tendremos: 0,498 moles CH 3 OH y


: 0,502 moles C 2 H 5 OH (1)

32,043gr.CH 3OH
0,498 moles CH 3 OH × = 15,957 gr.CH 3OH
1mol.CH 3OH

46,07gr.C 2H 5OH
0,502 moles C 2 H 5 OH × = 23,127gr.C 2H 5OH
1molC2H 5OH

15,957gr.CH 3OH
Luego en % tenemos: × 100% = 40,83%CH 3OH
39,084gr.Mezcla

23,127gr.C 2H 5OH
× 100% = 59,17%C 2H 5OH
39,084gr.Mezcla

En seguida calculamos, X', fracción molar CH 3 OH en el vapor.


PCH 3OH = 0,498 × 260,5 = 129,729mm
PC 2H 5OH = 760 − 129,729 = 630,271mm
129,729
X' = = 0,170moles(2)
760

Vapor formado por 0,170 moles CH 3 OH y 0,830 moles C 2 H 5 OH por 1 mol


de Mezcla. (2)

32,043gr.CH 3OH
0,170molesCH3OH × = 5,477gr.CH 3OH
1molCH 3OH

46,07grC2H 5OH
0,830molesC2H 5OH × = 38,238gr.C 2H 5OH
1molC2H 5OH

5,447 grCH 3OH


× 100% = 12,47%
En % tenemos: 43,685 gr , Mezcla

38,238gr.C 2H 5OH
× 100% = 87,53%
43,685gr.Mezcla

Como la Mezcla es equimolecular entonces: Sacamos la media aritmética


tanto de moles como por ciento en peso.
0,498 + 0170
De (1) y (2) = 0,3340molesCH 3OH
2

En porcentaje tenemos: 33,40% moles de CH 3 OH y de


66,60% moles de C 2 H 5 OH

Igualmente para el tanto por ciento en peso:


40,83% + 12,47%
= 26,65%deCH3OH
2
y73,35%deC2H 5OH

Igualmente para el tanto por ciento en peso:


40,83% + 12,47%
= 26,65%deCH3OH
2
73,35%deC2H 5OH

11. De: 1610 X + (1-X) 290 = 760

1610 X + 290 - 290 X = 760


1320 X = 470
X = 0,3561

C 3 H 6 O = 0,3561 moles ; En % = 35,61 % moles C 3 H 6 O y de


C 7 H 8 = 0,6439 moles ; En % = 64,39 % moles C 7 H 8

58,081gr.C3H 6O
Ahora 0,3561 moles × = 20,683gr.C3H 6O
1molC3H 6O

92,141gr.C 7H 8
0,6439moles × = 59,329gr.C 7H 8
1molC7H 8

Teniendo 80,012 gr. de Mezcla podemos calcular en porcentaje:


20,683gr.C3H 6O
× 100% = 25,85%deC3H 6O
80,012gr, Mezcla
y74,15%deC7H 8

12. La composición del vapor que se forma es :

a) P C3H6O = 0,3561 × 1610 = 573,32


573,32
X' = = 0,7543molesC3H 6O
760

P C7H8 = 0,6439 × 290 = 186,731


186,731
X '= = 0,2457molesC7 H 8
760

En porcentaje tendremos: X' = 75,43% moles de C 3 H 6 O y de


X'' = 24,57% moles C 7 H 8

Por lo tanto :
58,081gr.C3H 6O
0,7543molesC3H 6O × = 43,81gr.C3H 6O
1molC3H 6O

92,141gr.C7H 8
0,2457molesC7H 8 × = 22,64gr.C7H 8
1mo lg r.C7H 8

43,81gr.C3H 6O
× 100% = 65,93%C3H 6O
66,45gr.Mezcla
Entonces:
22,64gr.C7H 8
× 100% = 34,07%C7H 8
66,45gr.Mezcla
b) Presión de vapor = 0,7543 (1610) + 0,2457 (290) = 1285,676
mm
Redondeando = 1285,7 mm.

13. Una disolución de peróxido de hidrógeno en agua cuya concentración es


del 2,86 % congela a -1,61 °C. Hallar el peso molecular del peróxido de
hidrógeno. Ac(H 2 ) = 1,86 °C/mol.

δc = m∆c Descenso del pto de congelación


2,86 × 1000
1,61 = × 1,86
97,14 × M

despejando :
2,86 × 1000 × 1,86
M = = 34gr / mol
1,61 × 97,14

14. Suponiendo comportamiento ideal, calcular los puntos de ebullición de


tres disoluciones de úrea al 5, al 10 y al 15 % de CO(NH 2 ) 2 .
∆e(H 2 O)=0,52°C/mol.

a × 1000 5 × 1000
δe = ∆e = × 0,52 = 0,456 Te = 100,456°C
A × M 95 × 60

a × 1000 10 × 1000
δe = ∆e = × 0,52 = 0,963 Te = 100,963°C
A × M 90 × 60

a × 1000 15 × 1000
δe = ∆e = × 0,52 = 1,529 Te = 101,53°C
A × M 85 × 60

15. Una disolución de glicocola preparada al disolver 1,62 g de sustancia en


19,62 g de agua, hierve 100,6 °C. Hallar el peso molecular de la
gliococola. ∆e(H 2 )=0,52°C/mol.

Te = 100,6°C δe = 0,6°C
1,62 × 1000
δe = m∆e = × 0,52
19,62 × Ms
1,62 × 520
Ms = = 71,56gr / mol
13,62 × 0,6
16. Una disolución de urea tiene un punto de congelación de -1 °C. Calcular la
cantidad de agua que habrá de añadir a 100 g de una disolución para que
el punto de congelación de la disolución diluída sea -0,5 °C.
∆e(H 2 O)=1,86°C/mol.
a × 1000
δe = × ∆c
A × Ms
a × 1000 a
1 = × 1,86 = 0,032215 (1)
A × 60 A
a × 1000 a
0,5 = × 1,86 = 0,01613 (2)
A × 60 A

100 − A
(3)a | A = 100 (3)en(1) = 0,03225
A
°A = 36,875grH 2O

17. El radiador de un automóvil contiene 10 litros de agua. Calcular la


cantidad de etilen - glicol, C 2 H 6 O 2 , o de glicerina, C 3 H 8 O 3 , que debería
añadirse para que el líquido no empezase a congelar hasta -10 °C.
∆e(H 2 O)=1,86°C/mol.

V = 18ltosH 2O m H 2O = 18000gr.
C 2H 6O 2 = 62gr / mol
C 3H 8O 3 = 92gr / mol

a × 1000 a × 1000
10 = × 1,86 = 1,86 a = 6000gr.etilenglicol
A × 62 18000 × 62

a × 1000
10 = × 1,86 = a = 8903,2gr.glicerina
18000 × 92

18. El benceno congela a 5,5 °C y hierve a 80,2 °C. Los calores latentes de
fusión y de ebullición del benceno son, respectivamente, 30,3 y 94,2
cal/g. Calcular las constantes molales de los puntos de congelación y de
ebullición del benceno. Los valores experimentales son 5,12 y 2,67
°C/mol, respectivamente.
Tc = 5,5°C C6 H 6 f = 30,3cal / gr ∆c = ?
Te = 80,2°C e = 94,2cal / gr ∆e = ?

1,58cal / °K × mol(353,2)2 °K 2
∆c = = 2,62°K / mol
1000 × 30,3cal / gr
= 5,068°K / mol

1,98cal / °K × mol(353,2)2 °K 2
∆e = = 2.62°K / mol
1000 × 94,2cal / gr
19. Se disuelven 3,96 g de ácido benzoico, C 6 H 5 COOH, en 80,6 g de benceno
y la disolución congela a 4,47 °C. El benceno puro congela a 5,5 °C. Hallar
el peso molecular y la fórmula del ácido benzoico disuelto en el benceno.
∆c(C 6 H 6 )=5,12°C/mol.

a × 1000
δc = m∆c = × ∆c
A × M

3,96 × 1000
δc = 1,03 = × 5,12
80,6 × M
M = 244,2gr / mol

20. El fenol purísimo funde a 40,8 °C, y su constante molal del punto de
congelación es 7,3 °C/mol. Calcular la proporción de agua que lleva un
fenol que empieza a congelar a 18 °C.

a × 1000
δc = 40,8 − 18 = 22,8°C = × ∆c
A × M
a × 1000
22,8°C = × 7,3
(100 − a) × 18
22,8(1800 − 18a) = 7300a
41 − 40 − 410,4a = 7300a
despejando :
a = 5,32%

21. Calcular el punto de congelación de un fenol impurificado con un 1% de


agua. El fenol puro solidifica a 40,8 °C. ∆c(fenol)=7,3 °C/mol.

fenol = solvente
agua = soluto(1%)

1 × 1000
δc = × 7,3
99,18
δc = 4,096 Tc = 40,8 − 4,096 = 3,7°C

22. Se disuelve 0,469 g. de ácido acético, CH 3 COOH, en 23,15 g. de agua y


la disolución congela a 0,63 °C. Una disolución de 0,704 g. de ácido
acético en 29,54 de benceno desciende el punto de congelación de éste
en 1,02 °C. Hallar los pesos moleculares del ácido acético en la disolución
acuosa y en la disolución de benceno. ¿Qué estructura molecular tiene el
ácido acético en el benceno? Las constantes molales de los puntos de
congelación del agua y del benceno son, respectivamente, 1,86 y 5,12
°C/mol.

0,469 gr. CH 3 COOH → 23,16gr. H 2 O → Tc = -0,63 °C

0,704gr. CH 3 COOH → 29,54 gr. H 2 O → Tc = 1,02 °C

0,469 × 1000
0,63 = × 1,86 M = 59,78gr / mol
23,16 × M

0,704 × 1000
1,02 = × 5,12 M = 115,62gr / mol
29,54 × M

23. El magnesio funde a 651 °C y su calor latente de fusión es igual a 88


cal/g. Calcular el punto de fusión de una aleación de magnesio - plata que
contiene un 6% de plata.

Tf = 651°C a = gr.soluto = 6gr.(Ag)


f = 88cal / gr A = gr.solvente = 94gr.(Mg)

a × 1000 a × 1000 R × Tf 2
δc = m∆c = ∆c = ×
A × M A × M 1000f
6 × 1000 1,98(924)2
δc = × = 11,366°C(descenso) Tf = 639,63°C
94 × 107,88 1000 × 88

24. Se funde una mezcla de 0,436 g de acetanilida con 14,06 g de alcanfor


de punto de fusión 176,2 °C. La mezcla se deja solidificar y enfriar, se
reduce a polvo, se mezcla íntimimamente y se calienta. En el momento en
que termina de fundir su temperatura es de 167,0 °C. Hallar el peso
molecular de la acetalinida. ∆c(alcanfor)=40,0°C/mol.

δc = 176,2 − 167,0 = 9,2°C


0,436 × 1000
δc = m • ∆c = × 40
14,06 × Ms
acetanilida = soluto
Alcanfor = solvente

0,436 × 40000
Ms = = 134,82gr / mol
14,061 × 9,2

25. 100 g. de una disolución diluída de alcohol etílico, C 2 H 5 OH en agua


empieza a congelar a -1,0 °C. La disolución se enfría hasta -3, 0 °C.
Calcular: a), la concentración de la disolución inicial; b) , la concentración
de la disolución final; y c); la cantidad de hielo que se ha separado.

a)
100 × 1000
1 = × 1,86
A × 46
A = 4043,47gr. %2,413

b)
100 × 1000
3 = × 1,86
A × 46
A = 1347,82gr.
100
% = × 100 = 6,9%
1447,82

26. Al disolver 1,43 g. de azufre en 21,1 g de sulfuro de carbono el punto de


ebullición de éste aumenta en 0,63 °C. La constante molal del punto de
ebullición del CS 2 es 2,37 °C/mol. Hallar la fórmula molecular del azufre
disuelto en el sulfuro de carbono.

δe = ascenso del punto de ebullición = m ∆e


a × 1000
δe = 0,63 °C =
A × Ms

1,43 × 1000
0,63°C = M = 255gr / mol
21,1 × M

S1 = 32gr / mol
S2 = 64gr / mol
S3 = 255gr / mol X = 7,96 ≈ 8 Fórmula = Sf

27. El sulfuro de carbono hierve a 46,4 °C, y su calor latente de ebullición es


de 86,2 cal/g. Una disolución de 4,202 g. de iodo en 100g. de CS 2 hierve
a 46,79 °C. Calcular la constante molal del punto de ebullición del
sulfuro de carbono, el peso molecular del iodo en este disolvente y su
formula molecular.
a × 1000 R × Te
δe = m∆e = × (1)
A × M 1000 × e

δe δe × A × M
∆e = =
m a × 1000
1,98 × (46,4 + 273)2
(1)∆e = = 2,34°C / mol
1000 × 86,2

∆e × a × 1000 2,34 × 4,202 × 1000


M = = = 255gr / mol
δe × A 0,39 × 100
Fórmula = I2

28. El punto de congelación de la leche normal es de -0,56 °C. Calcular la


concentración de una disolución de lactosa, C 12 H 22 O 11 , que congela a la
misma temperatura.

∆c(H 2O) = 1,86°C / mol

δc = m∆c
a × 1000
0,56 = m∆c = × ∆c a + A = 100
A × M

a × 1000 a × 1860
0,56 = × 1,86 −
(100 − a) × M (100 − a)342

donde :
0,56(34200 − 342a) = 1860a
19152
a = = 9,33%
2051,52

29. Una disolución de 1,436 g. de un hidrocarburo en 29,3 g. de benceno


tiene un punto de congelación de 2,94 °C. El hidrocarburo contiene un
14,37% de hidrógeno; hallar su fórmula molecular. El punto de
congelación del benceno es 5,5 °C, y su constante molal del punto de
congelación es 5,12 °C/mol.

δe = m∆c = 5,5 − 2,94 = 2,56


2,56 = m5,12
a × 1000 1,436 × 1000
m = 0,5 = =
A × M 29,3 × M
de donde M = 98,02 gr/mol

14,37 14,37
14,37%H = 14,37 ; = 2
1 7,13
85,63 7,13
85,63%C = 7,13 ; = 1
12 7,13

Fórmula empírica :
M × cal 98
CH 2 Mc = 14 = = 7 Fórmula : C 7 H 14
Me 14

30. Calcular la presión osmótica a 20 °C de una disolución de ácido fórmico,


HCOOH, que contiene 1 g. de sustancia por litro.

HCOOH M = 46 gr/mol
m m × R ×T
πV = RT ;π =
M M ×V

mm × lto
1gr × 62,4 × 293°K
π = °K × mol = 397,46mmHg
46gr / mol × 1lto

31. Calcular la presión osmótica de una disolución acuosa que contiene 2,5 g.
de glicerina, C 3 H 8 O 3 , por litro es igual a 46,2 cm a 0 °C. Calcular: a) , el
peso molecular de la glicerina; y b), la presión osmótica a 30 °C.

m
a) πV = RT
M

mmHg × lto
2,5gr × 62,4 × 273°K
m × R ×T °K × mol
M = =
π ×V 462mm × 1lto
M = 92,18gr / mol

m × R ×T mmHg × lto
b) π = = 2,5gr. × 62,4 × 303°K
M ×V °K × mol

π = 512,78 mmHg
= 513cmHg
32. Hallar el peso molecular del alcanfor su una disolución de 1g. de sustancia
en 500 cc. de benceno tiene un presión osmótica de 1,55 atm. a 15 °C.
m
πV = RT
M
atm × lto
1gr. × 0,082 × 298°K
m × R ×T °K × mol
M = =
πV 1,55atm × 0,1ltos

M = 152,36 gr/mol

33. La presión osmótica de una disolución de lactosa, C 12 H 22 O 11 a 18 °C es


de 3,54 atm. La densidad de la disolución es 1,015 g/cc. Calcular la
molaridad de la misma así como su punto de congelación y la molalidad.

η π 3,54atm
= = = 0,148M
V R ×T atm × lto
0,082 × 291°K
°K × mol

0,148moles × 342 gr / 1mol × 1000


m= = 0,1534
964,384 × 342 gr / mol
δc = m∆c
Si∆c = 1,86°C / mol
δc = 0,1534 × 1,86 = 0,285°C ; Tc = −0,285°C

34. Se prepara una disolución de nylon en metacresol, la cual contiene 13,7 g.


de nylon por litro. A 20 °C la presión osmótica de la disolución es de 19,4
mm. Hallar el peso molecular del nylon.

m m × R ×T
πV = RT M =
M π ×V

mmHg × lto
0,148gr × 62,4 × 293°K
M = °K × mol
19,4mmHg × 1lto
M = 12903gr / mol

35. A 23 °C la presión osmótica de una disolución al 1% de dextrina es de


16,9 cm . Hallar el peso molecular de la dextrina.
m m × R ×T
πV = RT M =
M π × V

mmHg × lto
1gr × 62,4 × 296°K
M = °K × mol
169mmHg × 0,1ltos
M = 109,2923
36. La presión de vapor de una disolución acuosa de urea, CO(NH 2 ) 2 , a 100 °C
es de 743,1 mm. Hallar la presión osmótica de la disolución a 20 °C y la
temperatura a la cual empieza a congelar. La densidad de la disolución es
igual a 1,023 g/cc. ∆c(H 2 O) = 1,86°C/mol.

Xd = Pv Pv * (Raoult) O Urea
743,1mm
Xd = = 0,977 NH 2 − C − NH 2
760mm.
n
Xd = H 2O = 0,977
nT

Supongo tener n t = 100 moles.


nH 2O = 97,7moles = 1758,6gr
nurea = 2,223moles = 133,42gr
1892,02gr.(masa.total)
a × 1000 133,42 × 1000
∆Tc = = × 1,86 = 2,35
A × M 1758,6 × 60
Tc = −2,35°C

133,42
Pdisol = 1,023gr.disol / cc.disol %Urea = × 100% = 7,05
1892,02
gr.disol 7,05gr.Urea 103cc.disol 1mol.Urea
1,023 × × × =
cc.disol 100gr / disol 1lto.disol 60gr.Urea
M = 1,202molesUres / lto.disol

n
π = RT = MRT = 1,202 × 0,082 × 293
V
π = 28,87atm.
EQUILIBRIO QUIMICO

1. Las presiones parciales del H 2 , I 2 y HI en equilibrio a 400 °C son,


respectivamente, 0,15 atm, 0,384 atm, y 1,85 atm. Hallar la constante
Kp a esta temperatura para la reacción H 2 +I 2 == 2HI, para la
reacción 1/2 H 2 + 1/2 I 2 == HI y para las reacciones inversas 2HI
== H 2 + I 2 y 1/2 H 2 + 1/2 I 2 ==HI correspondientes a la disociación
del ioduro de hidrógeno.

P 2HI 1,852atm 2
H 2I2 → 2HI Kp = = = 59,4
PH 2 × PI 2 0,15atm × 0,384atm

PHI
1 / 2H 2 + 1 / 2I2 → HI Kp = =
PH 21 / 2 × PI12/ 2
1,85atm
1/2
= 7,71
(0,15) atm1 / 2(0,384)1 / 2atm1 / 2

PH 2 × PI 2 0,15atm × 0,384atm
2HI → H 2 + I2 Kp = = = 0,01683
PH 2I (1,85)2atm 2

PH12/ 2 × PI12/ 2
HI → 1 / 2H 2 + 1 / 2I2 Kp = =
PHI
(0,15)1 / 2atm1 / 2 × (0,384)1 / 2atm1 / 2
= 0,1297
1,85atm
2. Un matraz de 1 litro de capacidad se llena en condiciones normales de
ioduro de hidrógeno, se cierra y se calienta a 400 °C. Determinar la
composición de la mezcla en equilibrio si la constante Kp para el proceso
H 2 +I 2 == 2HI es igual a 59,4 a dicha temperatura.

*2HI → H 2I 2 Kp = 0,016835
PV 1atm × 1lto
PV = nRT n = =
RT atm × lto
0,082 × 273°K
°K × mol
n = 0,04467molesHI
P1 P P × T2 1atm × 673°K
= 2 P2 = 1 =
T1 T2 T1 273°K
P2 = 2,465atm
Pt = PH 2 + PI 2 + PHI × 2PH 2 + PHI = 2,465atm (1)(PH 2 = PI 2)
PH 2 × PI 2 PH22
* Kp = 2
= 2
= 0,016835sacando...raíces
PHI PHI
PH 2 =
= 0,129 ; PH 2 = 0,129PHI reemplazando(1)
PIH

1,959 × 1
* nHI = cond..finales = = 0,03549
0,082 × 673

ComoPH " • PI 2 ; nH 2 • nI 2 = 0,03549moles


0,2527 × 1
PH 2 • 0,2527 atm nH 2 = = 0,004579moles
0,082

3. Determinar en el problema anterior el tanto por ciento de ioduro de


hidrógeno disociado y la presión de la mezcla gaseosa resultante.
¿Cambia la presión al disociarse el HI?

Presión de la mezcla gaseosa = 2,465 atm


= P HI + P H2 + P I2
% disociación : HI → 1/2 H 2 + 1/2 I 2 Kp = Kc (∆n = 0)

C(1-α) 1/2Cα 1/2Cα


(1 / 2Cα) × (1 / 2Cα)1 / 2
1/2
1Cα
Kc = = = 0,1297
C(1 − α) 2C(1 − α)
α = 20,59%

4. Un matraz de un litro de capacidad que contiene 15,23 g. de iodo sólido


se llena con ioduro de hidrógeno a 25 °C y 743 mm. Se cierra el matraz
y se calienta a 450 °C. Calcular la composición de la mezcla gaseosa en
equilibrio. La constante Kc para el proceso H 2 + I 2 == 2HI a 450 °C es
igual a 50,9. Considerar nulo el volumen de iodo sólido.

1mol
25,23gr.I 2 × = 0,06molesI 2
253,82gr.I 2
743mm × 1lto
PV = nRT n HI = = 0,04molesHI
mm × lto
62,4 × 298°K
°K × mol
H 2 + I 2 →→→→ 2HI
0 0,06 0,04
X 0,06 + x 0,04 − 2x

(0,04 − 2x)2
comoV = 1lto Kc =
[HI ]2
= v2
[H 2 ][I2 ] x
×
0,06 + x

          v 4c      →

(0,04)2 − 0,16X + 4X 2
Kc = 50,9 =
0,06X + X 2
ordenando = 46,9X 2 + 3,124X − 0,0016 = 0
− 3,124 ± 3,26
X = X 1 = 0,0005
2 × 46,9
nH 2 = 0,0005moles
nI 2 = 0,0605moles
nHI = 0,0390moles

5. En un recipiente de capacidad igual a 1,876 litros se colocan 20 g de iodo


y se llena cono hidrógeno a 20 °C y 767 mm. Se cierra el matraz y se
calienta a 400 °C. Calcular la cantidad de ioduro de hidrógeno que se
forma. Para el proceso HI==1/2H 2 + 1/2I 2 , la constante Kc es igual a
0,1297 a 400 °C.

V = 1,876ltos
1mol
20gr.I 2 × = 0,0787I 2
253,82gr.I 2

PV = nH 2RT
PV 767mmHg × 1,876ltos
nH 2 = = = 0,0787molesH 2
RT mmHg × lto
62,4 × 293°K
°K × mol

HI → 1/2 H 2 + 1/2 I 2 Kc = 0,1297


2HI → H 2 + I2 Kc = 0,01682

moles iniciales : 0 0,0787 0,0787


" en equilibrio : 2x 0,0787-x 0,0787-x
(0,0787 − x)2
Kc = 0,0182 = ; sacando..raíces...y.
(2x)2
despejandoX = 0,0625 nHI = 0,125moles.

6. A 350 °C el ioduro de hidrógeno está disociado en un 19,18 %. Hallar la


constante de equilibrio a esta temperatura para las reacciones HI ==
1/2 H 2 +1/2 I 2 ==2HI. ¿Cómo varía el grado de disociación del HI al
modificar la presión?

HI →→ 1/2 H 2 + 1/2 I 2
C 0 0

C(1-α) 1/2Cα 1/2Cα

(1 / 2Cα)1 / 2 × (1 / 2Cα)1 / 2 1 / 2Cα


=
de donde Kc = C(1 − α) C(1 − α)

0,1918
Kc = = 011865
2(1 − 0,1918)

Para la otra reacción: H2 + I2 →→ 2HI


0 0 C
Cα Cα 2C(1-α)

Kc = 4c 2 (1 − α ) 2 =
4(1 − 0,1918) 2
Kc = = 71,023
0,19182
El grado de disolución no varía al modificar la presión.

7. Un matraz de un litro de capacidad contiene 6,28 milimoles de N 2 O 4 . Al


calentar a 25 °C la presión gaseosa es de 0,2118 atm. Calcular las
constantes Kc y Kp para la reacción N 2 O 4 === 2NO 2 de disolución del
tetróxido de nitrógeno a dicha temperatura.
4c 2α 2 4cα 2
N 2O4 →→ 2NO 2 Kc = =
C(1 − α) 1 − α
C 0
C(1 − α) 2Cα
cálculoα =
PV = (1 + α)nRT
PV 0,2118atm × 1lto
1 + α = =
nRT atm × lto
6,28 × 10− 3 moles × 0,082 × 298°K
°K × mol
4cα 2 46,28 × 10− 3 moles / lto × 0,382
luego : Kc = =
1 − α 1 − 0,38

Kc = 0,00585moles / lto
Kp = Kc( RT ) ∆n = 0,00585(0,0082 × 298) =,143atm

8. A 50 °C y presión de 1 atm. la densidad de vapor del N 2 O 4 es 2,202


veces mayor que la del aire a las mismas condiciones. Hallar la constante
Kp para la disociación del N 2 O 4 a dicha temperatura.

ϕN 2O4 = 2,202ϕaire
PM
Cálculo de la densidad del aire ϕaire =
RT

1atm × 28,96gr / mol


=
atm × lto
0,082 × 323°K
°K × mol
ϕaire = 1,0934gr / lto

ϕN 2 O 4 = 2,202 × 1,0934
= 2,4076 gr/lto.
N 2O4 →→→→ 2 NO2 nt PV = (1 + α )nRT
1−α 2α 1+α PM = (1 + α )ϕRT
1atm × 92 gr / mo
1+α =
1−ϕ 2α atm × lto
1 2,4076 gr / lto × 0,08 × 323° K
1+α 1+α ° K × mol
α = 0,4427l

4α 2 4(0,4427) 2
Kp = = = Kp = 0,977
1 − α 2 1 − (0,4427) 2

9. A 35 °C la constante Kp para la disociación del N 2 O 4 es igual a 0,32 atm,.


Calcular las temperaturas a las cuales el N 2 O 4 está disociado a esta
temperatura en un 25 % y en un 50%.

N 2O 4 →→→ 2NO 2 nT
C O
1 − α 2α 1 + α
1 − α 2α
Pt Pt
1 + α 1 + α

4α 2 Pt2
(1 + α)2 4α 2Pt
Kp = 0,32 = =
1 − α 1 − α2
1 + αPt

0,32 × (1 − α 2)
Pt = Siα = 0,25 Pt = 1,2atm
4α 2

10. Hallar el volumen de un recipiente que el contener 1g. de N 2 O 4 , la


presión ejercida a 45 °C es de 2 atm. Las constantes Kc y Kp para la
disociación del N 2 O 4 a esta temperatura son, respectivamente,
0,02577 noles/litro y 0,672 atm.
1molN 2O 4
1,98N 2O 4 × = 1,086 × 10− 2 molesN 2O 4
92gr.N 2O 4
N 2O 4 →→→ 2NO 2
1 0
1 − α 2α
1 − α 2α
x
1 + α 1 + α

1 − α 2α
Pp Pt Pt
1 + α 1 + α

4α 2 × 4
(1 + α)2 8α 2
Kp = =
2(1 − α) 1 − α2
1 + α
despejando :
8α 2 = 0,672 − 0,672α 2
0,672
α2 = ; α = 0,278
8,672
# molesN 2O 4 = 1,086 × 10− 2(1 − 0,278) = 7,84 × 10− 3
1 − 0,278
PpN 2O 4 = × 2 = 1,129atm
1,278
atm × lto
7,84 × 10− 3 moles × 0,082 × 318°K
V =
nRT
= °K × mol
P 1125atm
V = 0,181ltos.

11. Un recipiente de 10 litros contiene en equilibrio a 200 °C 4,24 g. de PCl 5 ,


2,88 g. de PCl 3 y 5,46 g. de Cl 2 . Hallar las constantes Kc y Kp para
la disociación del PCl 5 a esta temperatura.

PCl5 →→→ PCl3 + Cl2

Kc =
[PCl3 ][Cl2 ] =
[PCl5 ]

[2,88gr. / 137,5 [ ]
× 10] 5,46gr 71gr / mol × 1ltos
Kc =
[4,29gr 208,5gr / mol × 10ltos]
2,09 × 10− 2 × 7,69 × 10− 2
Kc = = 0,0072moles / lto
2,03 × 10− 2 × 10
Kp = Kc(RT) = 0,0072(0,082 × 473) = 3,072atm
12. Un recipiente de 1,891 litros contiene 0,0300 moles de PCl 3 0,0300
moles de Cl 2 y 0,600 moles de PCl 5 en equilibrio a 200 °C. Determinar:
a), la constante Kc para la disociación del PCl 5 a esta temperatura; b), la
presión de la mezcla gaseosa; c), la composición de la mezcla gaseosa si
a temperatura invariable el volumen se reduce a la mitad, y d), la presión
de la mezcla en estas nuevas condiciones.

PCl 5 → PCl 3 + Cl 2

(0,03 / 1,891)(0,03 / 1,891)


a) Kc = = 0,00793
(0,06 / 1,891)

atm × lto
0,12moles × 0,082 × 473°K
nRT °K × mol
b) P = =
V 1,891ltos
P = 2,461atm

V = 1,891 / 2 = 0,9455ltos
c) (0,03 − x)(0,03 − x)
Kc =
(0,06 + x)0,5455

despejando y ordenando :
x 2 − 0,0675x + 0,00045 = 0

0,0675 − 0,05223
X = = 0,00748
2
nPCl5 = 0,06 + 0,00748 = 0,06748moles

nPCl3 = 0,05 − 0,00748 = 0,02252molesnT = 0,1852moles
nCl2 = 0,03 − 0,00748 = 0,2252moles 

nRT 0,11252 × 0,082 × 473


d) P = = = 4,61576atm
V 0,9455

13. A 250 °C y presión de 1,261 atm, la densidad de vapor del PCl 5 con
respecto al hidrógeno es igual a 58,5. Hallar la constante Kp para la
disociación del PCl 5 a esta temperatura.

PCl 5 →→→ PCl 3 + Cl 2 nT


1 0 0
1-α α α 1+α
1−α α α
X 1
1+α 1+α 1+α
1−α α α
Pp Pt Pt Pt
1+α 1+α 1+α

α2 × (1,261)2
(1 + α)2 α 2 × 1,261
Kp = =
1 − α 1 − α2
(1 + α) × 1,261

PM 1,261atm × 2,016gr / mol


cálculoα = PH " = =
RT atm × lto
0,082 × 523°K
°K × mol
PH 2 = 0,0592gr / lto

ϕPCl 5 = 58,5 ϕH 2 = 3,467 gr/lto

de la ecuación : PM = (1+α) ϕRT α = 0,7658 ; α = 76,58 %

luego: Kp= (0,7658)2 / (1-0,7658)2 × 1,261 = 1,788 atm.

14. Hallar la presión a la cual el PCl 5 a 200 °C tiene un densidad de vapor


relativa al aire en las mismas condiciones igual a 5,00. La constante Kp
para la disociación del PCl 5 a 200 °C es 0,3075 atm.

ϕ PCl 5 = 5 ϕ aire
PM = ϕRT
1atm × 28,96gr / mol
ϕaire =
atm × lto
0,082 × 473°K
°K × mol
ϕaire = 0,7466gr / lto

ϕPCl 5 = 3,733 gr/lto


PCl5 →→→ PCl3 + Cl2
1 0 0
1 − α α α
Pp Pt Pt
1 + α 1 + α 1 + α
α2 (1 − α 2)
Kp = Pt = 0,3075 dondePt = 0,3075 (1)
1 − α2 α2

Cálculo de α : PM = (1+α) ϕ RT
1atm × 208,26 gr / mol
1+α =
atm × lto
3,733gr / lto × 0,082 × 473° K
° K × mol

α = 0,438 ;α = 43,8% en(1) = Pt = 1,29atm

15. Hallar el grado de disociación de 0,01 moles de PCl 5 contenidos en un


recipiente de 1 litro de capacidad a 250 °C. Para la disociación del PCl 5 a
esta temperatura, Kp es igual a 1,79 atm.

PCl 5 →→→ PCl 3 + Cl 2


C O O
C(1-α) Cα Cα

c 2α 2
Kc =
c(1 − α)
cα 2
Kc = Kp = Kc(RT)∆n óKc = kp(RT)− ∆n
1 −α
0,01α 2
Kc = 1,79(0,082 × 523)− 1 = = 0,04173
1 −α
despejando :
0,01α 2 + 4,173 × 10− 2α − 0,04173 = 0

− 4,173 × 10−2 ± 0058


α =
2 × 10− 2
0,01655
α = = 0,832 α = 83,2%
2 × 10− 2

16. Al calentar el pentacloruro de antimonio se disocia en tricloruro de


antimonio y cloro. A 182 °C y presión de 1 atm. Se disocia en un 29,2 %.
Calcular las constantes Kp y Kc para la disociación del SbCl 5 a esta
temperatura y hallar la presión a la cual se disociaría en un 60%.

SbCl 5 →→→ SbCl 3 + Cl 2 n T


1 0 0
1-α α α
1−α α α
X
1+α 1+α 1+α
1−α α α
Pp Pt Pt Pt
1+α 1+α 1+α

Cuando α = 29,2 %
α 2Pt
Kp = = (0,252)2 × 1 = 0,0932
1 −α 2

Kc = Kp(RT)− 1 = 0,0932 × (0,082 × 455)− 1


Kc ==,00249

Presión cuando α =60 %


0,0932 = (0,6)2Pt 0,0932 × 0,64
Kp = = Pt = = 0,1656atm.
1 − (0,6)2
0,36

17. La densidad de vapor con respecto al aire del pentacloruro de antimonio


a 248 °C y 2 atm. es 6,50. Calcular la constante Kp para la disociación del
SbCl 5 a esta tremperatura.

ϕ SbCl 5 = 6,5 ϕ aire


PM 2atm × 28,96gr / mol
ϕaire = = = 1355gr / lto
RT atm × lto
0,082 × 521°K
°K × mol
ϕSbCl5 = 8,812gr / lto

SbCl 5 → SbCl 3 + Cl 2
1 0 0
1-α α α

1−α α α
X
1+α 1+α 1+α

1−α α α
Pp 2 2 2
1+α 1+α 1+α

α 2Pt
Kp = calculamos α por PV=(1+α)nRT
1 − α2
(0,588) 2 × 2
Kp = = 1,060
1 − (0,588) 2
18. Una mezcla de nitrógeno e hidrógeno en la relación volumétrica y molar
de 1 a 3 se calienta a 400 °C y se comprime a 50 atm. En la mezcla
gaseosa en equilibrio que se obtiene, en presencia de un catalizador
adecuado, existe un 15,11 % de NH 3 . Calcular la constante Kp para el
proceso:
No + 3H 2 === 2NH 3 a 400 °C
1 3 2
84,89% 15,11 %

N 2 = 21,22 %
H 2 = 63,66 %
NH 3 = 15,11 %
Calculamos las presiones parciales Pt= 50 atm

0,2122
PPN 2 = × 50atm = 10,61atm
1
0,6366
PPH 2 = × 50atm = 31,83atm
1
0,1511
PPNH 3 = × 50atm = 7,555atm
1
2
PPNH (7,555)2
Kp = 3
= = 0,000166atm − 2
PPN 2 × PPH 2 10,61 × (31,83)3

19. La constante Kp para la reacción N 2 + 3H 2 === 2NH 3 a 450 °C es igual a


0,0000519 atm-2. Calcular el tanto por ciento en volumen de NH 3 que
existirá en la mezcla gaseosa en equilibrio obtenida al someter una
mezcla que contiene en volumen un 25 % de N 2 y un 75% de H 2 a 450 °C
y 100 atm. en presencia de un catalizador.

2
PNH
Kp=0,0000159atm-2 = 3

PN 2 × PH3 2
PNH 3 = x × 100,0
1 − x
PN 2 = × 100
4
3(1 − x)
PH 2 = × 100
4
x 2(100)2 42 x 2
Kp = 0,0000519 = =
1 − x (1 − x)41002 × 9
× 100(3 / 4)3(1 − x)3(100)3
4
16x
= 3,7434 3,7434x 2 − 23,4868x + 3,7434 = 0
(1 − x)2

23,4868 ± 551,629 − 56,02 x1 = 6,11


x =
7,4868 x2 = 0,1636

20. En presencia de un catalizador, el alcohol isopropílico se transforma en


gaseosa, en acetona e hidrógeno según la reacción CH 3 CHOHCH 3 ===
CH 3 COCH 3 + H 2 . Calcular los gramos de acetona que se forman al
calentar a 227 °C. 6 gramos de alcohol isopropílico contenidos en un
recipiente de 5 litros de capacidad en presencia de un catalizador. Kp
para este proceso a 227 °C es igual a 1,42 atm.

CH 3 CHOHCH 3 → CH 3 COCH 3 + H 2
c O O
c(1-α) cα cα

cálculo de C:
6gr × alcohol 1mol
× × 1lto = 0,02moles
5ltos 60gr.alcohol

Kc= Kp(RT)-∆n = 1,42 × (0,082×500)-1 =0,03463


c 2α 2 0,02α 2
Kc = = = 0,03463
c(1 − α) 1 − α
0,02 α2 + 0,03463 α - 0,03463 = 0
de donde = α = 0,7093 ó 70,93%
Luego cα = 0,02 × 0,7093 = 1,4186 ×10-2mol.

Macetona = 58gr/mol
masa = 1,4186 × 10-2 × 58 = 4,14gr.de acetona
21. El proceso Deacon para la obtención del cloro viene expresada por la
ecuación 4CHl (g) + O 2(g) == 2H 2 O (g) + 2Cl 2(g) . Calcular la constante de
equilibrio Kp para este proceso a 390 °C si al mezclar 0,08 moles de
cloruro de hidrógeno y 0,1 moles de oxígeno a esta temperatura se
forman a la presión total de 1 atm. 0,032 moles de cloro. Hallar el
volumen del recipiente que contiene esta mezcla.

4HCl + O 2 →→ 2H 2 O + 2Cl 2
0,08-0,0664 0,1-0,0166 0,032 0,032
0,0136 0,0834 0,032 0,032

Presiones Parciales:
0,0136
PPHCk = × 1 = 0,088323
0,1634
0,0834
PPO 2 = × 1 = 0,5104
0,1634
0,0332
PPH 2O = = PPCl2 = × 1 = 0,20318
0,1634

(0,20318)4
Kp = = 69,58atm − 1
(0,08323)4 × =,5104

Volumen del recipiente V=nRT/P = 0,1634×0,082×663/0,99 = 8,88


ltos.

22. La constante de equilibrio a 100 °C para la formación del acetato de etilo


a partir del ácido acético y de alcohol etílico es igual a 4,0. Calcular el
número de moles de acetato de etilo que se forman al reaccionar 2 moles
de alcohol con 5 moles del ácido.
CH 3 COOH + C 2 H 5 OH → CH 3 COOC 2 H 5 + H 2 O
#moles 5 2 0 0
5-x 2-x x x
x/v × x/v x2
Ke = = 4 =
5 − x/v × 2 − x/v (5 − x)(2 − x)
x2
4 =
10 − 7x + x 2
donde :
4x 2 − 28x + 40 = x 2
3x 2 − 28x + 40 = 0
+ 28 ±7,84 × 102 − 4,8 × 102
x =
6
28 ± 17,43 x1 = 1,76moles.acetato(correcto)
x =
6 x2 = 22,71

23. Se hacen reaccionar 25 gr. de ácido acético con 75 gr. de alcohol etílico
a 100 °C. La constante de equilibrio para la formación del acetato de
etilo es igual a 4,0. Calcular la fracción del ácido acético que se
esterifica.

Pesos moleculares = CH 3 COOH = 60 gr/mol


C 2 H 5 OH = 46 gr/mol
CH 3 COOH + C 2 H 5 OH → CH 3 -C-O-C 2 H 5 + H 2 0
25/60-x 75/46-x x x

x2 x2
Ke = = = 4
(0,416 − x)(1,63 − x) 0,678 − 2,046 + x 2
x 2 = 2,712 − 8,184x + 4x 2
3x 2 − 8,184x + 2,712 = 0
8,184 ± 5,868 x1 = 0,386 → Re spuesta
x =
6 x2 = 2,342

fracción de ácido que se esterifica =25/60→100%


0,386→x
x = 92,8 %

24. Calcular la cantidad de agua que debe añadirse a 100 gr. de acetato de
etilo para que a 100 °C se descompongan 40 gr. de éster. Kx (igual a Kn)
para la formación del acetato de etilo a 100 °C es 4,0.

CH 3 -C-O-C 2 H 5 + H 2 O → CH 3 COOH + C 2 H 5 OH
100gr.
100 40 mH 2O 40 40 40
− −
88 88 18 88 88 88
0,4545 × 0,4545
Kx = Kn = 0,25(descmposición) =
m
(1,136 − 0,4545)( H 2O − 0,4545)
18
0,2066
0,25 =
m
0,6815( H 2O − 0,4545)
18

m H 2O
− 0,4545 = 1,2125
18
m H 2O = 1,667 × 18 = 30,008grH 2O

25. A 188,2 °C la presión de disociación del Ag 2 O es de 717 mm. Calcular la


cantidad de óxido de plata que podrá descomponerse al calentarlo a
dicha temperatura en un recipiente de 375 cc de capacidad, en el que se
ha eliminado.

2Ag 2 O (g) → 2Ag (g) + O 2(g)


Pdisociación = 717 mm. (Po 2 )
PAg 2 O = 1434 mm.
m
PV = RT
M

PVM 1434mm × 0,375ltos × 232gr / mol


m = =
RT mm × lto
62,4 × 461,2°K
°K × mol
m = 4,33gr.Ag 2O
masa que podrá descomponerse.

26. La constante Kp para el proceso C (s) + S 2(g) == CS 2(g) a 1000 °C es igual a


5,60. Calcular la composición volumétrica de la mezcla gaseosa que se
obtiene al pasar vapor de azufre a través de carbón calentado a 1000 °C.

C (s) + S 2(g) → CS 2(g)


1 0
1-x x

x /v x
Kc = = = 5,6 = Kp
1 − x /v 1 − x
x = 5,6 − 5,6x
5,6
x = = 0,8484
6,6
luego: S 2(g) = 1lto (100%)
VCS2 = 84,84%
comp..volumétrica
VS2 = 15,15% 

27. La constante Kp para la formación del gas de gasógeno C (S) + CO 2(g) ===
2CO (g) a 727 °C es igual a 1,65 atm. Calcular la composición del gas que
sale de un gasógeno al hacer pasar a la presión de 1 atm. a través de
carbón al rojo calentado a esta temperatura: a), dióxido de carbono; y
b), aire (21% O 2 y 79% N 2 en volumen). Suponer en este caso que el
oxígeno se transforma primeramente en dióxido de carbono.

a) C (S) + CO 2(g) → 2CO (g) nt


1 0 0
1-α 2α 1+α

1−α 2α
X 1
1+α 1+α

1−α 2α
Pp 1atm 1atm
1+α 1+α

4α 2
(1 + α)2 4α 2
Kp = 1,65atm = = dondeα = 0,54
1 − α 1 + α2
1 + α

1 − 0,54
XCO 2 = = 0,2987 ;29,87%
1 + 0,54
1 × 0,54
XCO = = 0,7012 ;70,12%
1 + 0,54

b) C (S) + CO 2(g) → 2CO (g) nt

0,21-α 2α 1+α

0,21 − α 2α
X 1
1+α 1+α

0,21 − α 2α
Pp 1 1
1+α 1+α
4α 2
(1 + α)2 X CO 2 = 0,21 − 0,157 = 0,0545
Kp = 1,65 = dondeα = 0,157
0,21 − α X CO = 27,2%
1 + α

28. La constante de equilibrio Kp a 100 °C para la reacción FeO (S) + CO (g) ==


Fe (S) + CO 2(g) es igual a 0,403. A través de óxido ferroso calentado a
1000 °C se hace pasar lentamente una mezcla gaseosa que contiene en
volumen un 20% de CO y un 80% de N 2 . Calcular: a), la composición de la
mezcla gaseosa saliente, y b), el volumen de aquella mezcla, medido en
C.N., que se necesita para reducir 10 gr. de FeO.

FeO (S) + CO (g) → Fe (S) + CO 2(g)


0,2 0
0,2-x x

x
Kc = Kp = 0,403 =
0,2 − x
x = 0,0806 − 0,403x
0,0806
x = = 0,057448
1,403
EQUILIBRIO IONICO

1. Hallar el pH de las siguientes disoluciones: a) HCl 0,01 N, b) H 2 SO 4


0,001 Molar; c) NaOH 0,01 Molar, y d) Ca(OH) 2 0,01 Molar.

a) HCl = 0,01 M (ácido fuerte)


HCl → H+ + Cl-
10-2 0 0 PH = log 1/10-2
0 10-2 10-2 PH = 2

b) H 2 SO 4 = 0,001 M (ácido fuerte)


H 2 SO 4 → 2H+ + SO 4 = ph=log1/(2×10-3)
10-3 0 0
0 2x10-3 10-2 pH=2,7

c) NaOH=0,01 M (base fuerte)


NaOH → Na+ + OH- Poh=log1/10-2=2
10-2 0 0
0 10-2 10-2 ph=14-Poh=14-2=12

d) Ca(OH) 2 = 0,01 M
Ca(OH) 2 → Ca+2 + 2OH- pOH=log1/2x10-2=1,7
10-2 0 0
0 0 2x10-2 pH=14-1,7=12,3

2. Hallar la concentración de los iones H 3 O+ en las disoluciones cuyos pH


son: a)3,25; b)4,62 ; c)6,30; d) 8,84 ; e)11,73.

a) PH = 3,25 ; |H 3 O+|= 10-pH = 10-3,25


|H 3 O+|= 5,62x10-4 M
b) PH = 4,62 ; |H 3 O+|= 10-4,62 = 2,39x10-5 M
c) PH = 6,3 ; |H 3 O+|= 10-6,3 = 5,01x10-7 M
d) PH = 8,84 ; |H 3 O+|= 10-8,84 = 1,44x10-9 M
e) PH = 11,73 ; |H 3 O+| = 10-11,73 = 1,86x10-12 M

3. En disolución 0,01 molar el ácido acético está ionizado en un 4,11%.


Calcular la constante de ionización del ácido acético.

CH 3 COOH + H 2 O →→ CH 3 COO- + H 3 O+

Ka =
[CH COO ]× [H O ]
3

3
+

[CH3COOH]

CH 3 COOH + H 2 O →→ CH 3 COO- + H 3 O+
0,01 0 0
0,01(1-0,0411) 0,01x0,0411 0,01x0,0411

c(1-α) cα cα

(0,0411) 2 × 0,0001 168 × 10 −3 × 1 × 10 −4 1,68 × 10 −7


Ka = = =
0,01(1 − 0,0411) 9,58 × 10 − 3 9,58 × 10 − 3
Ka = 1,76 × 10 − 5

4. La constante de ionización del ácido acético es 1,77x10-5. Determinar el


grado de ionización y el pH de una disolución a) 1 molar, y b) 0,0001
molar.
a ) [CH 2COOH ] = 1M
CH 3COOH + H 2O →→→ H 3O + + CH 3COO −
C O O
C (1 − α ) Cα Cα
C 2α 2
Ka = 1,77 × 10− 5 = α 2 = 1,77 × 10− 5 − 1,77 × 10− 5α
C (1 − α )

− 1,77 × 10−5 ± 3,73 × 10−10 + 7,08 × 10−5


= = 4,19 × 10− 3
2
= 0,42%

b) [CH3COOH] = 1 × 10−4 M
(1 × 10−4)2 × α 2
1,77× 10−5 =
1 × 10−4(1 −α )
1 × 10−8 α 2 + 1,77× 10−5α − 1,77× 10−5 = 0
− 1,77× 10−5 ± 3,13× 10−10 + 7,08× 10−9
=
2 × 10−4
= 3,41 × 10−1 34% =
pH = log 1/c = log 1/1 × 10−4 × 3,41 × 10−1 = 4,46

5. Un ácido acético 0,01 molar se va neutralizando con sosa cáustica. Hallar


el pH de la disolución: a), cuando se ha neutralizado un 99% del ácido, y
b), cuando se ha agregado un exceso de sosa de un 1%. La constante de
ionización del ácido acético es 1,77x10-5. (Suponer que el volumen del
líquido no cambia al agregar la disolución de sosa cáustica.).

CH 3 COOH + NaOH → CH 3 COONa + H 2 O

a) Cuando se neutraliza un 99% del ácido:


10-2 M = 100%
x → = 99% x=9,9x10-3 M
Ca 1 × 10−4
H3O+ = Kab = = 1,77 × 10−5 × −3
= 1,78 × 10−7
Cb 9,9 × 10
pH = 6,74

b) Exceso NaOH = 1x10-4


|H 3 O+|=10-14/1x10-4 pH= 10.
6. El ácido fosfórico es un ácido triprótico (tribásico) que se ioniza
escalonadamente en tres pasos, cuyas constantes de ionización
respectivas son 7,52x10-3,6,22x10-8 y 4,8x10-13 Calcular las
concentraciones de los iones H 3 O+ , H 2 PO 4 - , HPO 4 -2, y PO 4 -3, en una
disolución molar de ácido fosfórico.

H 3 PO 4 → H+ + H 2 PO 4 -
H 2 PO 4 - → H+ + HPO 4 -2
HPO 4 = → H+ + PO 4 -3

H3PO4 →→ H+ + H2PO4−
K1 = 7,52 × 10−3 =
[H ][H PO ]
+
2 4
1 0 0
H3PO4
1−x x x

x2
7,32× 10−3 = ; x2 + 7,52× 10−3 − 7,52× 10−3 = 0
1−x

(Ecuación de 2° grado) Solución: x= 8,29x10-2=|H+|

K3 = 4,8 × 10 −13
=
[H ][PO ]
+ ≡
4

HPO4=

4,8 × 10−13 =
8,29 × 10−2 × PO4≡ [ ]
6,22 × 10−8

PO4≡ = 3,6 × 10−19 M

7. A 15°C litro de agua disuelve aproximadamente 1 litro de CO 2 a la


presión de 1 atm. Si la constante de equilibrio para el proceso CO 2 +2
H 2 O == HCO 3 - + H 3 O+ es 4,3x10-7 (constante de ionización primaria, K l ,
para el ácido carbónico), calcular el pH de la disolución.
H 2CO3 + H 2O →→→ H 3O + + HCO3−

4,3 × 10− 7 =
[H O ][HCO ]
3
+ −
3

[H 2CO3 ]
[H 2CO3 ]× 4,3 × 10− 7 = [H 3O + ]2 = 4,3 × 10− 7 [CO2 ]

nCO 2 = ?
PV = nRT
PV 1atm × llto
n= = = 0.042
RT 0,082 atm lto / K mol 288 K
[H O ] = 4,3 × 10
3
+ 2 −7
× 4,2 × 10− 2 = 1,759 × 10−8
[H O ] = 1,3 × 10
3
+ −4
pH = log1 / 1,3 × 10− 4 = 3,87

8. La constante de ionización del ácido benzoico, C 6 H 5 COOH, es 6,3x10-5.


Determinar el grado de hidrólisis del benzoato sódico en una disolución
que contiene 5 g por litro y calcular el pH de la disolución.

5 g C6 H 5COONa 1 mol × C6 H 5COONa


× = 0,0347 moles.
lto 144 g C6 H 5COONa
C6H 5COONa →→ C6H 5COO − + Na+
+H 2O
C6H 5COOH + OH −

Kh =
[C6H 5COOH ][OH − ] =
[C6H 5COOH ][OH − ][H 3O + ]
[C H COO ]
6 5

[C H COO ][H O ]
6 5

3
+

Kw 10− 14
Kh = = −5
= 1,587 × 10− 10
Ka 6,3 × 10
c2α 2 0,0347α 2
Kh = = = 1,587 × 10− 10
c(1 − α) 1 − α
0,0347α + 1,587 × 10− 10 − 1,587 × 10− 10 = 0
2

− 1,587 × 10− 10 ± 2,519 × 10− 20 + 2,2 × 10− 11


α =
0,06944
α = 6,7 × 10− 5
[OH ]−
= cα = 0,0347 • 6,7 × 10− 5
= 2,32 × 10− 6
P OH = 5,63
P H = 8,4

9. Las constantes de ionización del ácido acético, del ácido fórmico y del
amoniaco son: 1,77x10-5, 1,78x10-4 y 1,75x10-5. Hallar el grado de
hidrólisis y el pH de una disolución de: a) acetato amónico; b) formiato
amónico.

+
a ) CH 3COONH 4 →→)CH 3COO − + NH 4
+ H 2O


CH 3COOH + OH

Kh =
[CH 3COOH ] [OH − ][H + ] = Kw = cx 2
[CH COO ][H ]
3
− +
Ka 1− x
desprec..
Kw Kw Kw
x2 = = ;x =
KaC Ka × Kb Ka × Kb

1 × 10− 4
x= −5 −5
= 5,68 × 10− 3 ; 0,568%
1,77 × 10 × 1,75 × 10

[H O ] =
3
+ Kw × Ka
Kb
=
10−14 × 1,78 × 10− 4
1,75 × 10− 5
= 1 × 10− 7 pH = 7

1 × 10−14
b) x= −14 −5
= 1,79 × 10− 3 ; 0,179%
1,78 × 10 1,75 × 10

Kw × Ka 10−141,78 × 10−4
[H O ] +
= =
1,75 × 10− 5
3
Kb
[H O ]
3
+
= 3,18 × 10− 7 pH = 6,5

10. Calcular el pH de la disolución que se obtiene al diluir a 100cc. una mezcla


formada por 50 cc de ácido acético 0,1 molar y a) 20 cc de sosa caústica
0,1 molar; b) 30 cc de sosa caústica 0,1 molar. La constante de ionización
del ácido acético es 1,77x10-5.

a)50cc. CH 3COOHH 0,1M


20cc NaOH 0,1M }mezcla
30cc H 2O

0,1 molesAc
× 50 cc = 5 × 10− 3 moles CH 3COOH
1000 cc

0,1 molesNa
× 20 cc = 2 × 10− 3 molesNaOH
1000 cc

[ +
H 3O = 1,77 × 10 ]
3 × 10− 3
2 × 10 −3
−5
= 2,65 × 10− 5

b) 3 × 10−3 molesNaOH
5 × 10−3 molesCH3COOH

2 × 10− 3
[H O ]+
= 1,77 × 10− 5 −3
= 1,18 × 10− 5
3 × 10
3

1
pH = log = 4,93
1,18 × 10− 5

11. A 25°C 600cc de agua pura disuelven 0,01gr. de fluoruro cálcico. Hallar a
esta temperatura el producto de solubilidad del fluoruro cálcico.

12. A temperatura ambiente, una disolución saturada de cloruro de plomo


contiene 0,9 gr. de la sal en 200cc. Calcular el producto de solubilidad
del cloruro de plomo.

0,9gr →→ 200cc
x 1000cc

1mol
4,5gr.PbCl2 × = 1,61 × 10− 2 M
278grPbCl2
Kps = [Pb + 2 ][Cl− ] = 1,62 × 10− 2(3,23 × 10− 2)2 =
2

= 1,7 × 10− 5

13. A 25°C 1 litro de agua disuelven 0,443 mg. de hidróxido ferroso,


Fe(OH) 2 . Hallar el producto de solubilidad del hidróxido ferroso.

0,443mgr.= 0,443x10-3gr

1mol
0,433 × 10− 3gr × = 4,92 × 10− 6 moles
90gr.
Kps = [Fe + + + ][OH − ]
−2

= 4,92 × 10− 6(9,8 × 10− 6)2 = 4,77 × 10− 6

14. A 25°C 1 litro de agua destilada disuelve 12,3 mg de carbonato cálcico.


Los iones CO 3 = se hidrolizan en bastante extensión, puesto que la
constante de ionización secundaria K 2 del ácido carbónico (del ión HCO 3 -
) es 5,6x10-11. Calcular: a) la concentración de los iones Ca++; b) el grado
de hidrólisis de los iones CO 3 =; c) la concentración de estos iones CO= 3 y
d) el producto de solubilidad del carbonato cálcico.
0,0123grCaCO3 1molCaCO3
a) × = 1,23 × 10− 4 M
lto 100gr.CaCO3
CaCO3 →→ Ca+ + + CO3=
b) + H 2O
HCO3− + OH −

Kw
Kn =
K2
10− 14
Kn = − 11
= 1,785 × 10− 4
5,6 × 10
c2α 2
Kn =
c(1 − α)
1,23 × 10− 4α 2 + 1,785 × 10− 4α − 1,785 × 10− 4 = 0
α = 0,68
α = 68%

c) |CO 3 =|= c(1-α) = 1,23x10-4 (1-0,68)


= 3,9x10-5M

d) Kps = |Ca+2||CO 3 =|= 1,23x10-4x3,9x10-5


= 4,8x10-9

15. El producto de solubilidad del cromato de plata, Ag 2 CrO 4 a 25°C es


1,2x10-12. Hallar su solubilidad en moles por litro.

Ag 2CrO4 →→ 2Ag + + CrO4=


− 12 1/3

S = 3 Kps =  1,2 × 10 
3iones : 4  
 4 

S = 6,69 × 10− 5 moles / lto

16. El producto de solubilidad del perclorato potásico, KClO 4 es 1,07x10-2.


Hallar el volumen de disolución que contiene disuelto 1000gr. de KClO 4 .
KClO4 →→ K + + ClO4−
Kps = 1,07 × 10− 2 = [K + ][ClO4− ]
S = 1,034 × 10− 1 moles / lto

1lto 1mol
−1
× × 1gr. = 6,98 × 10− 2ltos
1,034 × 10 moles 138,5gr

17. A temperatura ambiente, el producto de solubilidad del ferrocianuro de


plata, Ag 4 Fe(CN) 6 es 1,5x10-41. Calcular los gramos de este compuesto
que se disuelven en 500cc de agua pura.

Ag 4 [Fe(CN −)6 ] →→ 4Ag + + [Fe(CN )]


S = [Fe(CN )6 ] = [Ag ]4
4 +

[Ag ]
+
= 4[Fe(CN )6 ]

Kps = [Fe(CN )6 ] [Fe(CN )6 ] × 256


≡ 4

Kps moles
S = 5 = 2,25 × 10− 9
256 lto
moles 644gr
;1,12 × 10− 9 × = 7,21 × 10− 7gr.
500cc 1mol

18. La solubilidad del ioduro de plomo en agua pura a 25°C es igual a 0,688
gr/litro. Calcular su solubilidad en una disolución 0,1 molar de ioduro
potásico.

PbI2 →→ Pb +2 + 2I −

S = [Pb + 2 ] =
[I ]

Kps = [Pb + 2 ][I − ] = 1,33 × 10− 8 [I ]



= 0,1M
2

1,33 × 10− 8 461gr


C = −2
moles = 1,33 × 10− 6 moles ×
10 1mol
PbI
= 6,13 × 10− 4gr 2

lto

19. El producto de solubilidad del cloruro de plomo es 1,7x10-5.Calcular los


gramos de cloruro sódico que deben añadirse a 100cc de una disolución
0,01 molar de acetato de plomo para iniciar la precipitación del cloruro
de plomo.

Kps 1,7 × 10−5 1,619 × 10−2 molesPbCl2


S = 3 = 3 =
4 4 lto

0,01moles
× 100cc = 1 × 10− 3 molesPb(CH 3COO)2
1000cc

58,5gr.NaCl
4,2 × 10− 3 molesNaCl × = 0,246gr.NaCl
1mol

ELECTROQUIMICA

1. Se electroliza 150gr. de una disolución de sulfato potásico al 10%


durante 6 horas con una intensidad de 8 amp. Calcular la cantidad de
agua descompuesta y la concentración de la disolución al final de la
electrólisis.

3600seg
q = i × t = 8amp × 6hr. × = 17800coulombios
1hr.

El H2O se descompone:
2e − + 2H 2O →→ 2OH − + H 2
1
3H 2O →→ 2H 3O + + O 2 + 2e −
2
PM 18
Peso equivalente del H2O = = = 9gr.
2 2

96500coulombios → 9 grH2O
172800coulombios → x
172800 × 9
X = = 16H.gr.H 2O
96500

concentración inicial: 10% (15gr.K 2 SO 4 /150gr.disol)


concentración final: 15gr.K 2 So 4 /(150-16,4)x100=11,2%

2. Al electrolizar una disolución de sulfato crómico en ácido sulfúrico con


electrodos de plomo, el ión crómico, Cr+++ se oxida ácida crómico,
H 2 CrO 4 . Calcular la cantidad de ácido crómico que se forma en el paso
de 1 ampere-hora si el rendimiento de corriente.

qr = i × t qp = i × t × n
3600seg
q p = 1ampere.hora × × 0,73 = 2628coulombios
1hora

4H 2O + Cr + 3 →→ H 2CrO4 + 6H + + 3e −
PM 118
peso.equiv. = = = 39,33gr.H 2CrO4
3 3
96500coulombios → 39,33grH 2CrO4
2628coulombios → x
x = 1,071grH 2CrO4

q r = 5600coulombios →→ 1,071grH 2CrO4


0,2077gr.CrO3
x →→ 1000gr.CrO3
3600 × 1000
x = = 3966068coulombios
0,9077
W = q × v = 3966068coulombios × 3,5volts = 1,4 × 107 joules
1,4 × 107 joules × 1Kw / 3,66 × 106 joules = 3,85Kw

w = q × v = 1,4 × 107 joules

1Kw − hr
transformando : 1,4 × 107 joules ×
3,6 × 106 joules
w = 3,85Kw − hr

3. Una disolución alcalina de manganato potásico, K 2 MnO 4 , obtenido al


calentar dióxido de manganeso con potasa caústica en presencia del aire,
se oxida anódicamente con una densidda de corriente de 9 amp/dm2. Si
el rendimiento de corriente es del 70%, calcular la cantidad de
permanganato potásico, KMnO 4 que se obtendrá en 10 horas en una cuba
cuyos ánodos tienen una superficie útil total de 4000 cm2.

Cálculo de q:
9am 1dm 2
2
× 2
× 4000cm 2 = 3,6 × 102amp
dm 1000cm
3600seg
q r = 360amp × 10hr. × = 1,296 × 107coulombios
1hr
q p = i × t × n = 1,296 × 107coulombios × 0,7 = 9,072
× 106coulombios.

MnO4= →→ MnO4= + 1e −
PM
Peso equivalente KMnO 4 = = 158gr.KMnO4
1

96500coulombios →→ 158gr.KMnO4
9,072 × 106 →→ x
x = 1,485 × 104gr.KMnO4
x = 14,85Kg.KMnO4

4. Al electrolizar una disolución de carbonato potásico con un ánodo de


farromanganeso se forma permanganato potásico. Calcular: a), la
cantidad de KMnO 4 que se obtienen durante 5 horas con un ánodo de
24cm2 de superficie útil si se trabaja con una densidad de corriente de
10 amp/dm2 y el rendimiento de corriente es del 32%; b) el voltaje
aplicado a la cuba si el consumo de energía es de 24,1 Kw.h por Kg. de
KMnO 4 .

a) 4H 2O + Mno → MnO4− + 8H + + 7e −
Peso.equivalente :
PM 158
KMnO4 = = = 22,57grKMnO4
7 7
Cálculo.q :
10amp 1dm 2
× × 24cm 2 = 2,4amp
dm 2 100cm 2
3600seg
q r = 2,4amp × 5hr. × = 4,32 × 104coulombios
1hr
qp = i × t × n = 4,32 × 104coulombios × 0,32 = 13824coulomb.
96500coulombios →→ 22,57gr.KMnO4
13824coulombios →→ x
x = 3,23gr.KMnO4

24,1Kw.hr 3,6 × 106 joules


W = q ×v = × = 8,6 × 107 joules
Kg.KMnO4 1Kw.hr
8,6 × 107 joules →→ Kg.KMnO4
x →→ 3,23 × 10− 3 Kg.KMnO4

x = 2,8 × 105 joules = W


W 2,8 × 105
v = = = 6,48volts
q 4,32 × 104

5. Por electrólisis de una disolución de carbonato sódico con algo de


acetato sódico y utilizando ánodos de plomo se forma y precipita
albayalde, un carbonato básico de plomo de fórmula 2PbCo 3 . Pb(OH) 2 .
Calcular: a), la cantidad de albayalde que se obtiene por hora en una cuba
que funciona a 300 amp. con un rendimiento de corriente del 97%; y b),
el voltaje aplicado es de 3,5 volts.

a) CO3= + 2Pb + 2H 2O →→ PbCO3Pb(OH)2 + 2H + + 4e −


3600seg
qr = 3000amp × 1hr × = 1,08 × 107coulombios
1hr

q P = 1,08 × 107coulombios × 0,97 = 1,0476 × 107coulombios


96500coulombios →→ 508 / 4
1,0476 × 107coulombios →→ x
1,0476 × 107 × 127
x = = 1,378 × 104gr
96500
= 13,78Kg.Albayade

b)Consumo de energía:
W = q r × v = 1,08 × 107coulombios × 3,5volts
1Kw − hr
= 3,78 × 107 joules × = 10,5Kw.hr
3,6 × 106 joules
10,5Kw.hr →→ 13,78Kg.Albayalde
x →→ 1000Kg.Albayalde

x = 7,619 × 102 Kw − hr

6. Al electrolizar una disolución de sulfato amónico se forma en el ánodo


persulfato amónico (NH 4 ) 2 S 2 O 8 . El voltaje aplicado es de 6,0 volts y el
rendimiento de corriente es del 82%. Calcular la producción de
persulfato amónico por kilowatt.hora.
2SO4= →→ S2O8= + 2e −
W = q ×v
w 1Kw.hr
qr = = × 3,6 × 106 joules = 6 × 105coulombios
v 6volts

q P = 6 × 105coulombios × 0,82 = 4,92 × 105coulombios


96500coulombios →→ 228gr / 2
4,92 × 105coulombios →→ x
4,92 × 105coulombios × 114gr.
x = = 581,2gr(NH 4)2S2O8
96500coulombios

7. La reducción del nitrobenceno en ácido sulfúrico concentrado en un


cátodo de platino da lugar a fenilhidroxilamina, C 6 H 5 NHOH, que se
transforma rápidamente en p-aminofenol, C 6 H 4 (OH)NH 2((1,4) . Calcular :
a), la cantidad de p-aminofenol producido en tres horas en una cuba que
funciona a 50 amp. con un rendimiento de corriente del 25%; y b), el
consumo de energía por kilogramo de producto si el voltaje aplicado es
de 4,0 volts.

a) C6H 5NO2 →→ C6H 5NHOH →→ C6H 4(OH)NH 2


4e − + 4H + + C6H 5NO2 →→ C6H 5NHOH + H 2O
Cálculo..q :
3600seg
q r = 50amp × 3hr = 5,4 × 105coulombios
1hr
q P = 5,4 × 10 coulombios × 0,25 = 1,35 × 105coulombios
5

FARADAY :
96500coulombios →→ PM / 4
1,35 × 105coulombios →→ x
b) q r = 5,4 × 105coulombios →→ 38,12gr
x →→ 1000gr
x = 1,4 × 107coulombios
W = q × v = 1,4 × 107coulombios × 4volts =
1Kw − hr
= 5,7 × 107 joules × = 15,7Kw − hr
3,6 × 106 joules

8. En un baño de niquelar se introduce como cátodo un objeto metálico cuya


superficie total es de 80cm2. Si se opera a una densidad de corriente de
2,2 amp/dm2 y el rendimiento de corriente es del 94%, calcular: a), la
cantidad de níquel depositado en una hora y b), el tiempo que debe durar
la electrólisis para que el recubrimiento de níquel tenga un espesor de
0,02mm. La densidad del níquel es de 8,9 gr/cc.

a) Cálculo de q:
2,2amp 1dm 2
2
× 2
× 80cm 2 = 1,76amp
dm 100cm

3600seg.
q r = 1,76amp × 1hr × = 6336coulombios
1hr.
q P = 6336 × 0,94 = 5955coulombios
96500coulombios →→ 59 / 2gr
5955coulombios →→ x
x = 1,82gr.Na

1cm
b) Espesor = 0,02mm × = 2 × 10− 3cm
10mm
volumen : 2 × 10−3cm × 80cm 2 = 0,16cm 3

ϕ = densidad = 8,9gr / cc × 0,16cc = 1,424gr.Na


6336coulombios →→ 1,82gr.
x →→ 1,424
x = 4957,4coulombios
q = i ×t ;t = q / i
4957,4coulombios
t = = 2816,7seg.
1,76amp

1min. 1hora
2816,7seg. × × = 0,782horas.
60seg 60min.

9. En un baño cianuro de cobre y cinc 2 se introduce como cátodo una lámina


de hierro de 36cm2 de superficie total y se electroliza durante 50
minutos a una densidad de corriente de 0,3 amp/dm2 . Sobre la lámina
se depositan 0,106 gr. de latón de un 71,3% de cobre. Calcular el
rendimiento de la corriente. El cobre se encuentra en la disolución en
forma cuprosa.

Cálculo..q :
amp 1dm 2
P = 0,3 × × 36cm 2 = 0,108amp = i
dm 2 100cm 2
qr = i ×t ; qP = i × t × n t = 50min = 3000seg

0,106gr.latón →→ 100% x = 0,7557gr.Cu


x →→ 71,3% 0,03042

96500coulombios →→ 674gr.Cu
x →→ 0,07557gr.Cu
96500coulombios →→ 65,38 / 2gr.Zn
y →→ 0,03042grZn

x+y= 113,957 + 89,8 = 203,76 coulombios


q r = 0,108 × 3000 = 324coulombios,
203,76
; n = × 100 = 63%
324

10. Un acumulador de plomo Pb/H 2 SO 4 /PbO 2 está constituido por láminas


de plomo, recubiertas de plomo esponjoso activo las unidades al polo
negativo, y por dióxido de plomo las unidas al polo positivo, introducidas
en 500cc de ácido sulfúrico 8,2 normal. Al suministrar el acumulador 10
amperes-hora, calcular: a), la cantidad de PbO 2 transformado en PbSO 4
en las placas positivas, y b), la concentración final del ácido sulfúrico.

Cálculo..q :
q = i × t = 10amp × 3600seg = 3,6 × 104coulombios
2e − + 4H + + PbO2 →→ Pb + + + 2H 2O

PM 239
Eq − grPbO2 = = = 119,5grPbO2
2 2
96500coulombios →→ 119,5grPbO2
3,6 × 104coulombios →→ x
x = 44,58gr.PbO2se.transforma.enPbSO4

b) concentración inicial=8,2N
8,2eq − gr.H 2SO4
8,2N =
lto.disol

8,2eq − gr.H 2SO4


× 500cc = 4,1eq − gr.H 2SO4
1000cc
49gr.H 2SO4
4,1eq − gr.H 2SO4 × = 200,9gr.H 2SO4
1eq − gr.H 2SO4

44,58gr.PbO2
= 0,373(eq − gr)
119,5gr.PbO2

reacciona con 2eq-gr de H 2 SO 4 = 36,554 grH 2 SO 4 (0,373x98)

1eq − grH 2SO4


200,9grH 2SO4 − 36,554 = 164,346gr / H 2SO4 × =
49grH 2SO4
eq − grH 2SO4
3,35 × 1000cc = 6,708N
500cc
11. La resistencia específica de una disolución 0,05 molar de cloruro
potásico es 149,9 ohms.c. Hallar la conductividad equivalente del cloruro
potásico a esta concentración.

1 1
x = = = 6,67 × 10− 3ohms.cm − 1
p 149,9ohm.cm

∆ = xVe
cálculo.Ve :
0,05eq − grKCl →→ 103cc
1eq − gr →→ Ve Ve = 2 × 104cc

∆ = 6,67 × 10− 3 Ω − 1 × 2 × 104cm 3


∆ = 1,334 × 102ohm − 1cm 2

12. Un vaso de conductividad tienen dos electrodos de 1,64x10cm2 de


superficie, separados por 12,8 cm. Al llenarlo con una disolución de
cloruro sódico 0,1 molar ofrece una resistencia de 731,2 ohms. Calcular
la conductividad específica equivalente del cloruro sódico en disolución
0,1 normal.
S = 1,64cm 2 N = 0,1
 = 12,8cm R = 731,2Ω

Conductividad..específica :
x = 1/ p R = P × x /s
Rs 731,2Ω × 1,64cm 2
p = =
 12,8cm
p = 93,659Ωcm
x = 1 / 93,659Ωcm = 1,067 × 10− 2 Ω − 1cm − 1

Conductivodad..equivalente :
∆ = xVe
Volumen..equivalente :
0,1eq − gr →→ 1000cc
1eq − gr − →→ Ve Ve = 104cc

∆ = 1,067 × 10− 2 Ω − 1cm − 1 × 104cc


∆ = 106,7Ω − 1cm 2

13. Un vaso de conductividad lleno con disolución 0,1 normal de KCl tiene una
resistencia de 96,2 ohms, y lleno con disolución solución 0,02 normal de
cloruro cálcico ofrece una resistencia de 536,4 ohms. Calcular las
conductividades equivalente y molar del CaCl 2 en disolución 0,02 normal.
La conductividad específica del KCl 0,1 normal es 0,129 ohms-1cm-1.

x = 0,0129Ω −1cm −1
R = 96,2Ω
Cálculo volumen correspondiente:

0,1eq − gr →→ 103cc
1eq − gr →→ Ve Ve = 104cc

Cálculo de la conductividad equivalente:


∆ = xVe = 0,0129Ω −1cm −1 × 104cc
∆ = 129Ω − 1cm 2 (KCl)

Sabemos..que :
x = 1/ p
1
p = 1/x = = 77,52Ωcm
0,0129Ω − 1cm − 1

; /s = R / p
R = p ×  /s 96,2Ω
= = 1,241cm − 1
77,52Ωcm
ParaCaCl2 :
536,4Ω
p = = 423,23Ωcm
1,241cm − 1
1
x = = 0,0023135Ω − 1cm − 1
p

luego : ∆ = xVe
El.Ve = 5 × 104cc
= 1,56 × 10− 2 Ω − 1cm − 1
Conductividad..molar : µ = xVe
0,02eq − grCaCl2 1molCaCl2 0,02molesCaCl2
× = ⇒ Vm = 105cc
3
10 cc 2eq − gr 2 × 103cc
µ = 0,0023135 × 105 = 231,35Ω − 1cm 2

14. Una disolución 0,01 normal de amoníaco tiene una resistencia específica
de 9990 ohms. La conductividad equivalente límite del NH 4 es 271,4
ohms-1cm2. Determinar el grado de ionización del amoníaco en disolución
0,01 molar.
P = 8990Ωcm
∆o = 271,4Ω − 1cm 2

1 1
x = = = 1,1123 × 10− 4 Ω − 1cm − 1
p 8990Ωcm
∆ = xVe = cálculo..Ve :
0,01eq − gr →→ 103cc
1eq − gr →→ x
Ve = 105cc

∆ = 1,1123 × 10− 4 Ω − 1cm − 1 × 105cc


∆ = 11,123Ω − 1cm 2
gra do..ionización :
∆o 11,123Ω − 1cm − 1
= α =
∆o 271,4Ω − 1cm − 1
α = 4,09 × 10− 2 = 4,09%

15. La resistencia específica del hidróxido sódico en disolución 0,001 normal,


0,01 normal y 0,1 normal es, respectivamente, 4081, 422 y 45,24
ohms.cm. La conductividad equivalente límite del NaOH es 248,1 ohms-
1
cm2. Hallar el grado de disociación aparente (relación de
conductividades), del NaOH a dichas concentraciones.

P = 4081Ωcm
x = 1 / p = 1 / 4081Ωcm = 0,000245Ω − 1cm − 1

volumen..equivalente :
0,001eq − gr. →→ 103cc
1eq − gr →→ Ve Ve = 106cc

∆ = xVe = 2,45 × 10− 4 × 106


= 245Ω − 1cm 2
∆ 245Ω − 1cm 2
α = = = 0,987 = 98.7%
∆o 248,1Ω − 1cm 2

16. Se disuelven 0,5 gr. de ferrocianuro potásico en un litro de agua, y la


disolución tiene una resistencia específica de 1263 ohms.cm. La
conductividad molar límite del K 4 Fe(CN) 6 es 738 ohms-1cm2. Hallar el
grado de disociación aparente del ferrocianuro potásico a esta
concentración.

[Fe(CN)6 ]K 4 Peso Molecular = 368gr / mol


0,5gr 1mol moles
× = 0,0013586
lto 368gr lto

Conductividad molar :
µ = xVm
0,0013586moles →→ 103cc
1mol →→ Vm

de dondeVm = 736501,8cc
µ = 0,007917Ω − 1cm − 1 × 736051,8cm 3
µ = 582,73Ω − 1cm 2

µ 582,73Ω − 1cm 2
α = =
µo 738Ω − 1cm 2
α = 0,789 ; α = 78,9%

17. La conductividad específica de una disolución 0,05 normal de sulfato


cúprico es 0,00295 ohms-1.cm-1. Las conductividades equivalentes de los
iones Cu+++ y SO= 4 son, respectivamente 54 y 79,8 ohms-1.cm2. Calcular el
grado de disociación aparente del sulfato cúprico en esta disolución.
x = 0,00295Ω −1cm −1
N = 0,05

Cálculo de la conductividad equivalente :


0,05eq − gr →→ 1000cc
1eq − gr →→ Ve Ve = 2 × 104cc

∆ = xVe = 0,00295Ω − 1cm − 1 2 × 104cc


∆ = 59Ω − 1cm 2(CuSO4)

Grado disociación :

α =
∆o
++
∆Cu = 54Ω − 1cm 2
∆SO4= = 79,8Ω − 1cm 2
∆o = 138,8Ω − 1cm 2

∆ 59Ω − 1cm 2
α = = = 0,4409 α = 44,09%
∆o 138,8Ω − 1cm 2

18. Las conductividades equivalentes límites del formiato potásico, ácido


nítrico y nitrato potásico son, respectivamente, 128,1; 421,2 y 144,9
ohms-1.cm2. Calcular la conductividad equivalente límite del ácido
fórmico.
∆o HCOOK = 128,1Ω −1cm 2
∆o HNO3 = 421,1 Ω − 1cm 2
∆o KNO3 = 144,9Ω − 1cm 2 ∆o HCOOH = ?

∆o KNO3 = ∆K + + ∆ NO3− = 144,9Ω − 1cm 2 


 −
∆o HCOOK = ∆ HCOO − + ∆K + = 128,1Ω − 1cm 2 
∆NO3− − ∆HCOO − = 16,8Ω − 1cm 2

∆o HNO3 = ∆H + + ∆NO3− = 421,2Ω − 1cm 2 


 −
∆NO3− − ∆HCOO − = 16,8Ω − 1cm 2 
∆H + + ∆HCOO − = 404,4Ω − 1cm 2

∆H + + ∆HCOO − = ∆HCOOH = 404,4Ω − 1cm 2

19. La conductividad equivalente límite del cloruro de litio es 115,0 ohms-


1
.cm2 y el numero de transporte del ión Cl- en el cloruro de litio es
0,0664. Hallar las conductividades equivalentes de los iones Li+ y Cl-.

∆o LiCl = 115Ω −1cm 2


tCl− = 0,664 λoLi+ = ? λoCl− = ?

El número de transporte es :
− λoCl− λoCl−
tCl = o − =
λ Cl + λoLi+ ∆oLiCl

Despejando :
λoCl− = 0,664 × 115 = 76,36Ω − 1cm 2
luego : λoCl− + λoLi+ = ∆oLiCl
λoLi+ = ∆oLiCl − λoCl−
= 115 Ω − 1cm 2 − 76,36Ω − 1cm 2

λoLi+ = 38,64Ω − 1cm 2 ⇒ λoCl− Ω − 1cm 2

20. El número de transporte del ión Br- en el KBr y en el NaBr es,


respectivamente, 0,516 y 0,61. Si la conductividad equivalente al límite
del KBr es 151,9
ohms-1.cm2. Hallar la del NaBr.
tBr − = 0,516enKBr
tBr − = 0,61enNaBr
∆o = 151,9Ω − 1cm 2(KBr) ∆oNaBr = ?

λO Br − λO Br −
tBr − = 0,516 = =
∆oKBr − 151,9Ω − 1cm 2
− λO Br −
tBr = 0,61 =
∆oNaBr

Despejando :
λO Br − = 0,516 × 151,9Ω − 1cm 2
λO Br − = 78,38Ω − 1cm 2

Luego :
78,38Ω − 1cm 2
∆o(NaBr) =
0,61
∆o(NaBr) = 128,49Ω − 1cm 2

21. La movilidad del ión H 3 O+ es 3,625x10-3 cm/seg para un gradiente de


potencial de 1 volt/cm, y el número de transporte de este ión en el ácido
clorhídrico es 0,821. Hallar la conductividad equivalente límite del ácido
clorhídrico.
Movilidad(H 3O +) = U(H 3O +)
3,625 × 10− 3cm / seg
UH 3O + =
1volt / cm
λH 3O +
t(H 3O +) = 0,821 = (1)
∆oHCl

donde :
λO(H 3O +) = U(H 3O +) × F
3,625 × 10− 3cm / seg 96500coulombios
= ×
volt / cm eq − gr
λO(H 3O +) = 349,81Ω − 1cm 2

reemplazando en (1) :
349Ω − 1cm 2 / eq − gr
0,821 =
∆oHCl
349,81
∆oHCl = = 426,0,77Ω − 1cm 2
0,821

22. Calcular el potencial de un electrodo de cadmio introducido en una


disolución de sulfato de cadmio 0,002 molar supuesta ideal. El potencial
normal del cadmio es -0,402 volt.

proceso de reducción : Cd + + + 2e − →→ Cd 0
Aplicando Nersnt :
RT 1
E = Eo −
nF
ln
[Cd + + ]
0,059 1
E = −0,402volts − log
2 2 × 10− 3
E = −0,402 − 0,0796 = 0,481volts

23. Hallar la concentración de los iones Cu++ en una disolución en la que el


potencial del electrodo de cobre es cero. El potencial normal del cobre
es 0,34 volts.
Cu +2 + 2e − →→ Cu0
0,059 1
E = Eo −
2
log
[Cu+ 2 ]
0,059 1
0 = 0,34 −
2
log
[Cu+ 2 ]
despejando :

; [Cu + 2 ] = 2,98 × 10− 12 M


1
log
[Cu+ 2 ] = 11,52
24. La constante de disociación del ión complejo amoniacal de plata,
Ag(NH 3 ) 2 , es 6,8x10-8.Calcular la diferencia de potencial de un electrodo
de plata introducido en una disolución obtenida al mezclar en volúmenes
iguales nitrato de plata 0,1 normal y amoniaco 1 normal. El potencial
normal de la palta es 0,799 volts.

AgNO3 →→ Ag + + NO3−
+ 2NH 3
Ag(NH 3)2+

[Ag ]
+
= 0,1M = [NO3− ]
[NH 3 ] = 1,0M

K = 6,8 × 10− 8 K =
[Ag ][NH ]
+ 2

[Ag(NH ) ]
3
+
3 2

despejando :

[Ag(NH ) ] +
=
1
+8
× 0,1 × 12
6,8 × 10
3 2

= 1,47 × 106

1,47 × 106
E = 0,799 − 0,059 log
0,1
E = 0,0375volts

25. El potencial de un electrodo de plata en una disolución 0,2 molar de


nitrato de plata es 0,747 volts. El potencial normal de la plata es 0,799
volts. Hallar el grado de disociación aparente del nitrato de plata a esta
concentración.
E = 0,747volts
E O = 0,799volts
AgNO3 →→ Ag + + NO3−
C O O
C(1 − α) Cα Cα

Ag + + 1e − →→ Ag O
0,059 1
E = EO −
1
log
[Ag + ]
1
0,747 = 0,799 − 0,059 log
[Ag + ]
; [Ag + ] = 0,13M = Cα
1 0,052
log +
=
[Ag ] 0,059 = 0,88 α =
0,131
0,2
= 0,657

26. Calcular la FEM de una pila Daniell constituída por dos electrodos de cinc
y cobre introducidos en disoluciones 0,1 molares de sus sulfatos. ¿Cuál
será la diferencia de potencial si las disoluciones se diluyen a un volumen
10 o 100 veces mayor? Los potenciales normales del cinc y del cobre son,
respectivamente, -0,763 volts y 0,34 volts. Suponer en todos los casos
que el grado de disociación aparente de los sulfatos de cinc y de cobre
es el mismo.

[ZnSO4 ] = 0,1M = [CuSO4 ]


Re acciones ZnO →→ Zn + 2 + 2e −
Cu + 2 + 2e − →→ CuO

Epila = E O pila −
0,059 [Zn+ 2 ]
2
log
[Cu+ 2 ]
0,059
= 0,34 + 0,763 − log 1
2

Epila = 1,103volts
Para todos los casos.

27. Se forma una pila con dos electrodos de hidrógeno, uno en disolución de
ácido clorhídrico 1 molar (α=0,8). El potencial de la pila es 0,258 volts.
Calcular: a), el pH de la otra disolución; y b), la diferencia en el valor de
pH si el potencial varía en 1 minivolt.
a) H + + 1e − →→ 1 / 2H 2

Epila = E pila −
O 0,059
log
[H+]
1 0,8
0,8 0,8
0,258 = 0 + 0,059 log + ; log + = 4,372
[H ] [H ]
despejando :
1
pH = log +
[H ]
b) Epila = 0,259 = (dif. en 1minivlot)

0,8 0,259
log
[H ] 0,059 = 4,38
+
=

0,8 1
[H + ] = 24337,501 [H + ] = 30371,87
pH = 4,486
luego : ∆pH = 4,486 − 4,469 = 0,02

28. De:

Epila = Ecalomelanos − EH +
= 0,334 − 0,059 log(H 3O +)

0,652 = 0,334 + 0,059pH


0,652 − 0,334
pH = = 5,389 ≅ 5,39
0,059
1 1
log + 2 = 5,389 × 2 = 10,779 ; + = 245375,09
[H ] [H ]
pH = 5,389

29. La FEM de la pila formada por un electrodo decimonormal de calomelanos


(E=0,334volts) y un electrodo de hidrógeno en ácido benzoico 0,02 molar
es de 0,509 volts. Calcular la constante de ionización del ácido benzoico.
Hg 2Cl2 + 2e − →→ 2Hg + 2Cl−
H2 →→ 2H + + 2e

log[H + ] [Cl− ]
0,059
0,509volts = 0,334volts −
2 2

2
1
5,9322 = log
[H ] [Cl ]
+ 2 − 2

1
1
= 835466,93 [H + ] = 924,9
[H ]
+ 2
[H ]
+
= 0,00108

C6H 5COOH →→ C6H 5COO − + H +


C O O
C(1 − α) Cα Cα

C 2α 2 (1,08 × 10− 3)2


Ka = = = 6,16 × 10− 5
C(1 − α) 0,02 − 1,08 × 10− 3
x2
Ka =
c − x

30. Un electrodo de quinhidrona se forma al introducir una lámina de platino


en una disolución a la que se la agrega una pequeña cantidad (unos
centigramos), de quinhidrona (compuesto equimolecular de quinona e
hidroquinona). El proceso electródico es: C 6 H 4 (OH) 2 ==C 6 H 4 +2H++2e- y el
potencial normal correspondiente es 0,699 volts. Hallar el potencial de
este electrodo cuando el pH de la disolución es 6,12.

0,059 1
E = Eo −
[H ]
log + 2
2
0,059 1
= 0,669 − log − 6,12 2
2 (10 )
0,059 1
= 0,669 − log
2 5,74 × 10− 13
0,059
= 0,669 − × 12,24
2
= 0,669 − 0,36109 E = 0,3379volts
31. Se forma una pila con un electrodo de quinhidrona en una disolución
desconocida y un electrodo 0,1 normal de calomelanos, que forma en este
caso el polo negativo. La FEM de la pila es de 0,127 volts. Hallar el pH de
la disolución desconocida. El potencial normal del electrodo de
quinhidrona es 0,699 volts, y el del electrodo 0,1 normal de calomelanos
es 0,334 volts. ¿A qué valor del pH será nulo el potencial de la pila?

2H + + 2e − + C6H 4O 2 →→ C6H 4(OH)2


2Hg + 2Cl− →→ Hg 2Cl2 + 2e −

Eopila = Eder. − Eizq.


= Ered. − Eoxid
Eopila = 0,699 − 0,334 = 0,365volts
0,059 1
0,127 = 0,365 −
[Cl− ]2[H + ]2
log
2

− 0,059 1
− 0,238 =
[H ]
log + 2
2
1
8,067 = log + 2
[H ]
1
= 1,16 × 108
[H ]
+ 2

1
pH = log
1
= 1,077 × 10 4
[H + ]
[H ]
+
pH = 4,03

0,059 1
0 = 0,365 −
[H ]
log + 2
2
b)
1
12,372 = log + 2
[H ]
1
= 1,5 × 106
[H ]
+

pH = 6,18

32. El potencial de un electrodo 0,1 normal de calomelanos es 0,334 volts. En


la disolución 0,1 normal de KCl la concentración ideal del ión Cl- es
0,0770 moles/litro. El potencial normal del mercurio frente al ión
mercurioso es 0,798 volts. Hallar el producto de solubilidad.
2Hg →→ Hg 2+2 + 2e − Eo = 0,798volts
+2 −
Hg ´2Cl
2 →→ Hg 2Cl2
2Hg + 2Cl− →→ Hg 2Cl2 + 2e − E = 0,334volts

Hg 2+2 + 2e − →→ 2Hg
2Hg + 2Cl− →→ Hg 2Cl2 + 2e −
Hg 2+ 2 + 2Cl− →→ Hg 2Cl2

0,059 1
E = Eo −
[Hg 2+ 2 ][Cl− ]2
log
2
0,059 1
0,034 = 0,798 −
2
log
[Hg 2+ 2 ]
0,059 1
0,464 =
2
log
[Hg 2+ 2 ]
15,7 = log
1
[Hg 2+ 2 ] [Hg ]
+2
2 = 1,36 × 10− 8

Kps = [Hg 2+ 2 ][Cl− ]


2

= ( 1,36 × 10− 8)2(0,077)2


Kps = 1,1 × 10− 18

33. Calcular la constante de equilibrio correspondiente a la reacción


Cu+2Ag+==Cu+++2Ag a partir de los potenciales normales del cobre y de la
plata, iguales, respectivamente, a 0,340 volts y 0,799 volts.
Cu0 + 2Ag + →→ Cu +2 + 2Ag

Ke =
[Cu ]
+2

[Ag ]
+ 2

EoAg = 0,799volts(reducción)
EoCu = 0,34(oxidación)

En el equilibrio Epila = 0

0 = (0,779 − 0,34) −
0,059 [Cu+ 2 ]
[Ag + ]2
log
n
0,059
0 = 0,459 − log Ke
2
log Ke = 15,559
Ke = 3,62 × 1015

34. Se forma una pila con un electrodo décimo normal de calomelanos


(E=0,334 volts) que forma el polo negativo y un electrodo de platino
introducido en una disolución de sales ferrosa y férrica. Calcular la FEM
de la pila cuando: a), Fe+++=0,0999 y Fe+++=0,0001; y b), Fe++=0,0001 y
Fe+++=0,0999; las concentraciones en moles por litro. El potencial normal
del electrodo Pt/Fe++, Fe+++ es 0,771 volts.
a)
2Hg →→ Hg 2+ 2 + 2e −
Hg 2+ 2 + 2Cl− →→ Hg 2Cl2
2Hg + 2Cl− →→ Hg 2Cl2 + 2e − E O = 0,334volts

Fe + 3 + 1e − →→ Fe + 2 E O = 0,771volts
2Fe + 3 + 2e − →→ 2Fe + 2
2Hg + 2Cl− →→ Hg 2Cl2 + 2e −
(1)2Fe + 3 + 2Hg + 2Cl− →→ 2Fe + 2 + Hg 2Cl2 E O = 0,437volts
0,059 [0,099]2
E = 0,437 −
[0,0001]2 [Cl− ]2
log
2
E = 0,437 − 0,1769 = 0,26volts

b)
Usando la ecuación(1) :
0,059 [0,0001]2
E = 0,437 − log
2 [0,0999]2
E = 0,437 + 0,176 = 0,614volts
TERMODINAMICA

Problemas propuestos en el texto: "Fisioquímica" del Ing. Carlos Velazco.

1. Calcular el trabajo hecho sobre un mol de vapor, si es condensado


reversiblemente a 120°C.

A 120°C Pv=1489 mmHg


Volumen molar vapor = 16,07ltos
Volumen molar líquido = 0,019 ltos

W = −P∆V
1489 24,2cal
= − (0,02 − 16,07)atm × lto × = 761cal
760 1atm × lto

2. Calcular el trabajo mínimo que puede ser hecho a 25°C con dos moles de
CO 2 al comprimirlos de un volumen de 20 litros a 1 litro, cuando se asume
que el CO 2 :
a)es un gas perfecto
b)es un gas real
a)
V2
V2
W = − ∫ Pdv = −nRT ln
V1 V1
cal 1
= −2moles × 1,987 × 298°K ln
°K × mol 20
= +3547,7calorías

b)
V2
W = − ∫ Pdv
V1
V2
 nRT an2  V − nb 1 1
= ∫
V1

 y − nb
− 2 dv = nRT ln 1
V  V2 − nb
− an2 
 2
V

V

1 

ParaCO2 : a = 3,61atm × lto2 / mol2


b = 0,0428lto / mol
 20 − 2 × 0,0428  1 1  24,2cal
W = 2 × 1,98 × 298 ln  − 3,61 × 4 −  ×
 1 − 2 × 0,0428  1 20  1atm × lto
W = 3303,7cal

3. Tres moles de un gas perfecto con Cv igual a 5 cal/mol grado, son


comprimidas reversiblemente y adiabáticamente de un volumen de
75litrs a 1 atm hasta 100 atm. Predecir:
a) el volumen final del gas.
b) la temperatura final del gas.
c) el trabajo que puede ser hecho por el gas al comprimirse.
a)
Cv = 5cal / mol.. gra do
Cp − Cv = R Cp = 1,98 × 5 = 6,98
γ = Cp / Cv = 6,98 / 5 = 1,39

P1V1γ = P2V2γ(proceso adiabático)


1 × 751,39 = 100V21,39
2
 75 
  = 100 ; V2 = 2,78ltos
 V2 

b)
P2V2 = nRT2
PV 100atm × 2,78ltos
T2 = 2 2 =
nR atm × lto
3moles × 0,082
°K × mol
T2 = 1130°K

c)
P2V2 − P1V1
W =
γ −1
1002,78 − 1 × 75 203
= =
1,39 − 1 0,39
24,2cal
W = 520,51atm × lto × = 12596,4cal
1atm × lto

4. Calcular el incremento de energía ∆E para la condensación de un mol de


vapor a 0°C y 0,0060 atm. a agua líquida, a 0°C y 0,006 atm. El calor de
vaporización del H2O es de 10730 cal/mol a 0°C y 0,006 atm.
H 2O(g) →→ H 2O(g) ∆H = q P = +10730cal
V(l)
W = − ∫ Pdv = −P [V(l) − V(g)]
V(g )

W = −0,006atm[0,018ltos − 3731ltos]
24,2cal
= +223,99atm × lto × = 342cal
atm × lto

Pr imera ley :
∆E = Q − W
∆E = +10730cal − 542cal
∆E = 10188cal

5. Calcular el incremento en enrgía y entalpía de un mol de agua si su


temperatura se incrementa de 10°C a 70°C a presión constante de 1 atm.

343
∆H = ∫ Cpdt
283
= Cp∆t

cal
= 18 (343 − 283)°K
mol × °K
∆H = 1080cal / mol

∆E = ∆H − P∆V
cal
= 1080 − 1atm(0,0282 − 0,0232)ltos
mol
cal 24,2cal
= 1080 − 0,0049atm × lto × = 1079,88cal
mol atm × lto
∆E = ∆Η(conclusión)

6. Tres moles de un gas ideal se expanden isotéricamente contra una


presión constante de oposición de 1 atm desde 20 hasta 60 litros.
Calcular W,Q,∆E,∆H.
Pop = cte
Wisot = Pop∆V = Pop(V2 − V1) = 1atm(60 − 20)ltos
W = 40atm × lto

Pr imera ley : dE = dQ − dW
dE = 0 ⇒ dQ = dW
proceso isotérmico :
Q = W = 40atm × lto

∆Η = ∆E + ∆(PV)
∆(PV ) = 0
∆Η = 0 ; ∆E = 0

7. Tres moles de un gas ideal a 27°C se expanden isotéricamente y


reversiblemente desde 20 hasta 60 litros. Calcular: Q,W,∆E,∆H.

V2 atm × lto 60
W = nRT ln = 3moles × 0,082 × 300°K ln
V1 °K × mol 20
W = 81,08atm × lto
dE = dQ − dW : dE = 0 ⇒ Q = W = 81,08atm × lto

∆H = ∆E + ∆(PV)
= P2V2 − P1V1
∆H = 0 ; ∆E = 0

8. Un mol de un gas real a 27°C se expande isotérmicamente y


reversiblemente desde 10 hasta 30 litros. Calcular el trabajo producido.
Datos:
a=5,49 litros atm/mol2
b=0,064litros/mol
 2 a 
∫ Pdv (v − nb )nRT
V2
W = P + n
V1
 V2 

 nRT  nRTdv a
∫ ∫
V2 V2
 − n2a dv = − dv

V2
W =  v − nb  V1 v − nb V1 V2
V1

dv V 2 dv
W = nRT ∫ − n2a∫
V2

V1 V − nb V1 v2

V2 − nb 1 1
W = nRT ln + n2a − 
V1 − nb  V2 V1 

atm × lto 30 − 0,064


W = 1mol × 0,082 × 300°K ln +
°K × mol 10 − 0,064
lto2 × atm 1 1 1
+ mol2 × 5,49  − 
mol2  30 10  ltos

W = 26,7atm.lto

9. Un mol de gas ideal está encerrado a una presión constante de oposición


igual a 2 atm. La temperatura varía desde 100 hasta 25°C. a) ¿Cuál es el
valor de W?
b)Si Cv=3 cal/grado mol, calcular Q,∆E y ∆H.
a)
Pr oceso isobárico : ∆Η = Qp

b)
Cp − Cv = R
cal cal cal
Cp = R + Cv = 2 + 3 = 5
mol × °K mol × °K mol × °K
W = Q − ∆E
cal
∆H = nCp∆T = 5 × (25°K − 100°K ) × 1mol
mol × °K
∆H = 375cal
Q = −375cal

cal
∆E = nCp∆T = 1mol × 3 (−75)°K
mol × °K
∆E = −225cal
W = −375cal + 225cal = −150cal

10. 100 gr de nitrógeno a 25°C y 760 mmHg se expanden reversiblemente e


isotérmicamente a una presión de 100 mmHg.
a)¿Cuál es el trabajo máximo que se puede obtener de esta
expansión?.
b)¿Cuál será el trabajo máximo que se pude obtener si la
temperatura es de 100°C?

a)
P1
W = nRT ln
P2
1molN 2 0,082atm × lto 760
= 100gr.N 2 × × × 298°K ln
28grN 2 °K × mol 100

W = 177atm × lto

11. Demuestre que para una expansión isotérmica reversible de volumen, mol
de un mol de gas que obedece la ecuación de Vander Waals, el trabajo
efectuado es:
 −b 
W = RT ln V2 − b  + a[1 / V2 − 1 / V1 ] .
 V1 
Calcular el trabajo que puede obtenerse de una expansión reversible
isotérmica de un mol de Cl 2 de 1 a 50 lts a 0°C.
Demostración :
 an2 
P + 2 (v − nb) = nRT (n moles)
 V 
 a 
P + 2 (v − b) = RT (1mol)
 V 

RT a
P = − 2
v − b V

 RT a 
∫ ∫
V2 V2
W = Pdv =  − 2 dv
V1 V1
v − b V 

RT a dv V 2 dv
∫ ∫ ∫V 1 v − b ∫V 1 V 2
V2 V2 V2
W = dv − dv = RT − a
V1 v − b V1 V2

V − b  1 1
W = RT ln 2  ÷ a − 
 V1 − b   V2 V1 

cal  50 − 0,05622 
W = 1,98 × 273°K × 1mol × ln 
mol × °K  1 − 0,05622 
1 1
+ 6,493 − 
 50 1

W = 199,3596cal

12. a)Calcular el trabajo máximo de la expansión isotérmica de 10 gr. de


helio, de un volumen de 10 a otro de 50 lts. a 25°C. b) Calcular el trabajo
máximo de una expansión adiabática partiendo de las mismas condiciones
y permitiendo al gas expandirse hasta 50 lts.
a)
V2 1mol cal
W = nRT ln = 10gr.lto × × 1,98 × 298°K
V1 4gr.He mol × °K
50
× ln
10
W = 2380cal

b)
proceso adiabático : Q = 0
∆E = −W
Wmax = −∆E
= −n ∫ CvdT = −nCv(T2 − T1)
T2

T1

cálculoT2 :
γ −1 5 / 3−1
V   10 
T2 = T1  1  = 298°K  
 V2   50 
T2 = 101,37°K

10 3cal
Wmax = − mol × × (101,37 − 298)°K = 1474,7cal
4 mol × °K

13. Tres moles de un gas ideal con Cv igual a 5,0 cal/mol grado a una presión
inicial de 100 atm. y a una temperatura de 1130°K, fue repetínamente
dejado escapar a la atmósfera a una presión constante de 1 atm. Para
este cambio adiabático irreversible, calcular ∆E y ∆H.
Pr oceso adiabético ⇒ Q = 0 ∆E = −W(*)
nRT
W = P∆V = P(V2 − V1) V =
P
 3 × 0,082 × T2 3 × 0,082 × 1130  1,98
W = 1atm −  (1)
 1 100  0,082

para el mismo cambio :

∫ nCvdT
T2
∆E =
T1

∆E = 3 × 5 × (T2 − 1130)(2)

igualando(1) = (2) (primer principio)(*)


 3 × 1130 
3 × 5 × (T2 − 1130) = 1,98 3T2 − 
 100 
 1130 
5(T2 − 1130) = 1,98T2 − 
 100 

despejandoT2 = 812°K
Entonces : ∆E = −W
= 3 × 5 × (812 − 130) = −4770cal

∆H = ∆E + ∆PV = ∆E + nR∆T
cal
∆H = −4770cal ÷ 3moles × 1,98 × (812 − 1130)°K
mol × °K
∆H = −6670cal

14. Un mol de metano a 200°C y 10 atm. se expande adiabáticamente y


reversiblemente, a una temperatura de 0°C. Si el metano es un gas
perfecto con Cp=3,422 +17,845x10-3T-4,165x10-6T2 Calcular:
a)el trabajo hecho por el metano
b)la presión final del metano
a)
∆E = −W (proceso adiabático) ; W = −∆E


T2
∆E = nCvdT Cp − Cv = R
T1

Cv = Cp − R

∫ ∫
T2 T2
∆E = n(Cp − R)dT = (Cp − R)dT n = 1mol
T1 T1

∫ (1,435 + 17,845 × 10− 3T − 4,165 × 10− 6 ∫ T 2dT


T2 T2
=
T1 T1

∆E = 1,435∫ dT 17,845 × 10− 3T − 4,165 × 10− 6 ∫ T 2dT


T2 T2

T1 T1

T T  2 2
T 3 T3 
∆E = 1,435(T2 − T1) + 17,845 × 10− 3  −  − 4,165 × 10− 6  2 − 1 
2 1

2 2 3 3

T2 = 473°K Cambiamos lím ites para componer el signo *


T1 = 273°K Re emplazando tenemos :

− ∆E = 287 + 1331 − 119 = 1499cal = W

b)
dp
CpdT = Vdp = RT
p
dp
∫ CpdT = R ∫
273 P2

473 10 p
273 4,165 × 10− 6
3,442 ln + 17,845 × 10− 3(273 − 473) − (2732 − 4732) =
473 2
= 1,98l ln .P2 / 10

despejando :
P2 = 0,75atm

15. Una muestra de 32 gr. de gas metano inicialmente a 1 atm. y 27°C es


calentado a 277°C. La ecuación empírica para la capacidad molar
calorífica del metano a presión constante es:Cp=3+2x10-2T cal/mol
grado. Asumiendo que el metano se comporta idealmente, calcular
W,Q,∆E y ∆H.
a) para un proceso isobérico reversible.
b) para un proceso isócoro reversible.

mCH 4 = 32 gr 16gr / mol = 2moles


a)
proceso isobárico : ∆H = Qp

∫ nCpdT = 2moles∫
T2 550
∆H = (3 + 2 × 10− 2T)dT
T1 300

∆H = 2(3T + 2 × 10− 2I 2)∫


550

300

 5502 3002 
∆H = 6(550 − 300) + 2 × 10− 2  − 
 2 2 
∆H = 5800cal = 5,8Kcal
W = −P∆V = −nR∆T
cal
= −2moles × 1,98 × 250°K = −1000cal = −1Kcal
mol × °K
∆E = ∆H − nR∆T = 5,8 − 1 = 4,8Kcal

b)
Cp − Cv = R proceso isocoro : W = 0
Cv = Cp − R = 1 + 2 × 10− 2T

∫ ∫ 2(1 + 2 × 10− 2T )dT


550 550
∆E = nCvdT =
300 300

∆E = 4,8Kcal
∆E = Qv = 4,8Kcal
∆H = ∆E + ∆PV
∆H = 4,8 + 1 = 5,8Kcal
∆E y ∆H tienen los mismos valores en a) y b)
porque E y H solo dependen de la temperatura.

16. 10 gr. de hielo a -10°C y 50 gr. de agua a 30°C son mezclados


adiabáticamente y a presión constante. ¿Cuál es la temperatura final del
sistema?
Datos:
CpH2O líquida= 1cal/gr °K
CpHielo = 0,5 cal/gr °K
∆H 2 = 80 cal/gr

Calor perdido(H2O) = Calor ganado(hielo)


1cal cal
50gr. × (30°C − Teq ) = 10gr. × 0,5 [0 − (−10)] +
gr × °C gr × °C
cal cal
80 × 10gr + 10gr × 1 (Teq − 0°C )
gr gr × °C

1500 − 50Teq = 50 + 800 + 10Teq


60Teq = 650
Teq = 10,8°C

17. Si en el problema anterior suponemos que tenemos 50 gr. de hielo a -


10°C, en lugar de 10 gr. ¿Cuál sería la temperatura final del sistema?,
¿Habrá hielo en el sistema?

Calor perdido (H2O) = Calor Ganado (hielo)


cal cal
50gr.1 × (30 − 0)°C = 50gr. × 0,5 [0 − (−10)]°C
gr × °C gr × °C
cal
+ 80 ×Z
gr

1250
1500 = 250 + 80Z ⇒ Z = = 15,6gr
80
La temperatura final es 0°C y habrán 34,4 gr de hielo en el sistema. (50-
15,6=34,4).

18. Usando datos de tablas calcular el cambio de entalpía para la reacción:


3C 2 H 2 ---C 6 H 6 .

(1) 2C(S) + H 2(g) →→ C 2H 2(g) ∆H Of = +54,19Kcal / mol


(2) 6C(S) + 3H 2(g) →→ C6H 6(l) ∆H Of = +19,82Kcal / mol

Multiplicando la primera ecuación x3


(3) 6C(S) + 3H 2(g) →→ 3C 2H 2(g ∆H Of = 162,57Kcal / mol
(2) − (3) C(S) + 3H 2(g) →→ C6 H 6(l) ∆H Of = 19,82Kcal / mol
2C 2H 2(g) →→ C(S) + 3H 2(g) ∆H Of = −162,57Kcal / mol
3C 2H 2(g) →→ C6H 6(l) ∆H Of = −142,75Kcal / mol

19. Dado que el calor de formación del agua (vapor) a 100°C es -57,8
Kcal/mol H2O. (La reacción es H 2(g) +1/2 O 2(g) ==H2O (g) ) y suponiendo que
los gases son ideales. a)Calcular el calor de formación del vapor de agua a
300°C. Usando los promedios de las capacidades caloríficas.
Cp H 2 O = 8 cal/mol grado
Cp H 2 = 7 cal/mol grado
Cp O 2 = 7 cal/mol grado
b)Calcular el calor de formación del agua a 300°C si las capacidades
caloríficas son:
Cp H 2 O = 7,2 + 2,8x10-3T + 0,27x10-6T2
Cp H 2 = 7,0 + 0,2x10-3T + 0,50x10-6T2
Cp O 2 = 6,1 + 3,3x10-3T - 1,00x10-6T2

c)Para la reacción dada derivar una expresión general


para el cambio de entalpía ∆H a cualquier temperatura.
a)


T2
∆H 2 = ∆H 1 + ∆CpdT
T1

 1 
∆Cp = CpH 2O − CpH 2 + CpO2
 2 
= 8 − 7 − 3,5 = −2,5cal / molH2O
K.cal K.cal

573
∆H 2 = −57,8 + − 2,5 × 10'− 3
mol × H 2O 373 mol × H 2O

b)
∆Cp = (7,2 − 7 − 3,05) + [(2,8 + 0,2 − 1,65) × 10− 3 ]T
+ 0,27 × 10− 6T 2
∆Cp = −2,9 + 1,4 × 10− 3T + 0,27 × 10− 6T 2

∫ ∫ ∫
573 573 573
∆H 2 = ∆H 1 + − 2,9dT + 1,4 × 10− 3TdT + 0,27 × 10− 6T 2dT
373 373 373

 5732 3732 
= −57,8 + 2,9(573 − 273) + 1,4 × 10− 3  − 
 2 2 
 5732 3732 
+ 0,27 × 10− 6  −  × 10− 8
 2 2 
K.cal
∆H 2 = −58,2
mol × H 2O

c)
 ∂∆Η 
Inte gra ndo definitavemente :   = ∆Cp
 ∂T 
∫ d (∆Η ) = ∫ ∆Cp + cte
∆H = cte + ∫ (−2,5 + 1,4 × 10 −3
T + 0,27 × 10− 6T 2)dT ∆H = −57,8
 1 −3 − 6 373 
3
cte = −57,8 + − 2,9 × 313 + 1,4 × 10 373 + 0,27 × 10
2

 2 3 
× 10− 3.
cte = −56,8Kcal / mol
∆H = −56,8 + {− 2,9T + 7 × 10− 4T 2 + 9 × 10− 8T 3 } × 10− 3 Re sp.
TERMODINAMICA II

1. Calcular la entropía de la mezcla de 3 moles de N 2 y 2 moles de H 2 ,


suponiendo comportamiento ideal.

Entropía del N 2 = S 2 -S 1 = 3R ln V 2 /V 1
(variación) = 3(1,98) ln 5/3
= 3,04 v.e.

Entropía del H 2 = S 2 -S 1 = 2R ln V 2 -V 1
= 2(1,98)ln 5/2
= 3,64v.e.

La entropía total de la mezcla: 3,034+3,64=6,68 v.e.

2. Si tres moles de gas helio se calientan de 0 a 100°C a presión constante


de 1 atm, calcular el incremento en la entropía del gas.

Incremento de entropía:
T
S2 − S1 = nCp ln 2 T
1

5
= 3× × 1,98 ln 373273
2
= 4,65v.e.

3. Calcular el incremento de entropía sufrida por dos moles de oxígeno,


cuando su temperatura es cambiada de 300°K a 400°K.
a)A presión constante.
b)A volumen constante.
Cp=6,0954 + 3,2533x10-3T - 1,01x10-6T2
a)
dT

T2
∆s = Cp
T1 T

∆s = 2∫
400
(6,0954 + 3,2533 × 10
−3
T − 1,01 × 10− 6T 2 )
dT
300 T

 400 
= 26,0954 ln + 3,2533 × 10− 3 (400 − 300) −
 300 
−6
1,01 × 10
(4002 − 3002)
2
= 2(1,7536 + 0,3253 − 0,0356)
= 4,108166cal / gra do

b)
A volumen.. ete :
dT
∆s = ∫ Cv
T2

T1 T

dT dT
∆s = 2∫ Cv = 2∫ (Cι − R)
T2 T2

T1 T T1 T

∆s = 4,0886 − 2R lnT2T 
 1
= 4,0886 − 2 × 1,987 ln(4 / 3)
= 4,08 − 1,1434
∆s = 2,9432cal / gra do

4. Determinar ∆G a 1000 °K para la reacción:


1/2N 2(g) + 3/2H 2(g) === NH 3(g) .
Si a 298 °K ∆G° =-3980 cal y ∆H° está dado por la ecuación:
∆H° =-9190 - 7,12T + 3,182x10-3T2 - 2,64x10-7T3.
d
(∆G °T ) =
− ∆H
dT T2

9190 7,12
= + 2
+ − 3,182 × 10− 3 + 2,64 × 10− 7T
T T

Por int e gra ción :


∆G ° 9190 2,64
= − + 7,12 ln T − 3,182 × 10− 3T − × 10− 7T 2
T T 2
2,64
∆G ° = −9190 + 7,12 ln T − 3,182 × 10− 3T − × 10− 7T 3 + IT
2

Evaluando la constante de integración:

− 3980 = −9190 + 7,12 × 298 ln 298 − 3,182 × 10−3(298)2


2,64
− × 10− 7(298)2 + I298
2
I = −21,61

Entonces :
∆G ° = −91,90 + 7,12 ln T − 3,182 × 10− 3T 2 + 1,32 × 10− 7T 3 − 2,61T

5. Calcular el incremento de entropía que sufren dos moles de un gas


perfecto cuando repentinamente son liberados dentro de un frasco de
tal forma que su presión cae de 4/3 atm a 1 atm.

Este cambio es reversible y adiabático Q=0


Como no se hace trabajo ∆E = -W = 0 (Tcte)
∆S= nCp(T2/T1) + nR ln (P 1 /P 2 )
∆S= 2x1,98x ln 4/3 = 1,143 cal/grado

6. Calcular el incremento de entropía de un mol de gas perfecto diatómico,


Cp=7/2 R. Su estado inicial es: 25°C y 1 atm. y su estado final se halla a
100°C y a) a una atm de presión, b) a 10 atm de presión.
a) Calentamiento reversible a presión constante de 1 atm.
∆S =
7
2
( )
R ln 373298 = 1,5cal / gra do

b) Composición isotérmica hasta 10 atm.


∆S =
7
2
(
R ln 373298 + R ln 1 / 10 )
= 1,56 − 4,58
= −3,02cal / gra do

7. Si el N 2 tiene un Cp= 7/2 R y es un gas perfecto, calcular la entropía


absoluta del N 2(g) a 100°C y 1 atm.

La entropía absoluta del N 2(g) a 25°C y 1 atm. es de tablas, 45,77 cal/mol


grado

SO= 45,77 + 1,56 =47,33 cal/grado

8. ¿Será la siguiente reacción expontánea a 25°C y 1 atm.?


3H 2(g) + Fe 2 O 3(S) --- 2Fe (S) + 3H 2 O (g)

∆H ° = 3(−57,7979) − (−196,5)
= +23,1Kcal

∆S° = 3(45,106) + 2(6,49) − 21,5 − 3(31,2) = 33,2cal / gra do

De la ecuación:
∆G = ∆H − ∆S
∆G ° = ∆H ° − T∆S°
∆G ° = 23100 − 298 × 33,2
= +13200cal
La reacción NO es expontánea.

9. Calcular el cambio en la energía libre cuando un mol de helio gaseoso a


300°k se expande de 1 atm a 0,1 atm, comportándose como un gas ideal.
∫ ∫ ∫
2 2 P2 P
d6 = Vdp = RT dP p = RT ln 2 P
1 1 P1 1

∆G = 1,98 × 300 × ln 0,1 / 1


∆G = −1373cal / mol

10. ¿Cuál es la variación de entropía si la temperatura de un mol de gas ideal


aumenta de 100°K a 300°K.
a)Si el volumen es constante?
b)Si la presión es constante?
c)¿Cuál sería la variación de entropía si se utilizan trs
moles en vez de uno?

a)

∆S = nCv ln 2T  + nR ln 2 V 


T V
 1  1

∆S = nCv ln 2T 
T
 1
= 1mol × 3 / 2 × 2
cal
mol × °K
(
× ln 300100 )
∆S = 3,30ues

b)

∆S = nCv ln 2T  − nR ln 2 P 


T P
 1  1

Cp = Cv + R = 5 / 2R (p.cte)

∆S = n5 / 2R ln 2T 
T
 1
∆S = 1mol ×
5
2
× 2
cal
mol × °K
ln 300100 ( )
= 5,50ues

c)

∆S = 3 ×
3
2
( )
× 2 × ln 300100 = 9,90ues

∆S = 5 ×
5
2
( )
× 2 × ln 300100 = 16,5ues

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