ESTEREOQUIMICA

ANNY GABRIELA CHAUSTRE SILVA

1641431

UNIVERSIDAD FRANCISCO DE PAULA SANTANDER

INGENIERIA AGROINDUSTRIAL
SAN JOSE DE CUCUTA
2021
ESTEREOQUIMICA
La estereoquímica es la parte de la química que estudia la distribución espacial de
los átomos que componen las moléculas con el fin de conocer la influencia de
estos sobre sus propiedades químicas y físicas, así como su reactividad.
Proporciona conocimientos para la química en general, ya sea inorgánica,
orgánica, biología, fisicoquímica o química de polímeros.

Uno de los casos médicos en los que la estereoquímica jugó una mala pasada es
el conocido “desastre de la Talidomida”. En el año 1953 una compañía
farmacéutica, Ciba, desarrolló este fármaco sin pensar en los resultados que
podría tener. Fue comercializado como sedante y calmante para las náuseas
producidas durante los primeros meses de embarazo. Se realizaron estudios en
diversos animales de laboratorio para comprobar los efectos secundarios, pero no
se encontró ninguno. Más tarde se conoció que la talidomida se había dispensado
en dosis tan altas que los fetos de los animales embarazados habían fallecido.

Los resultados habían sido falseados y, por consiguiente, el fármaco salió al

mercado con problemas serios en su estructura química que podría desencadenar
graves problemas en los pacientes que lo ingirieran. Tras múltiples investigaciones
se descubrió que existían dos talidomidas distintas, aunque de igual fórmula
molecular, en las cuales cambiaba la disposición de los grupos en un carbono en
el espacio, cosa que hasta entonces no se tenía en cuenta. Se trataba, por tanto,
de una sola molécula con dos enantiómeros. Están pues (según la nomenclatura
actual) la forma R (que producía el efecto sedante que se buscaba) y la S (que
producía efectos teratogénicos y producía focomelia). Este descubrimiento produjo
que a partir de ese momento se tuviese en cuenta la estereoisomería en
moléculas, utilizando el sistema R/S actual.

Es por ello por lo que la estereoquímica es fundamental en la preparación de

medicamentos o compuestos destinados a actuar sobre organismos. Por
ello, ChemDraw 17 pone a disposición del usuario herramientas tan precisas y
completas como:

• Dibujo de enlaces especiales.

• Estereoquímica de proyecciones y representaciones.
• Estequiometría absoluta.
• Estequiometría relativa.
• Creación de enantiómeros: imagen de espejo.
 Bases de la estereoquímica:

Las bases de la estereoquímica fueron expuestas por Jacobus H. Van't

Hoff y Joseph Achille Le Bel , en el año 1874. De forma independiente propusieron
que los cuatro sustituyentes de un carbono se dirigen hacia los vértices de un
tetraedro, con el carbono en el centro del mismo. Para comprender las
propiedades de los compuestos orgánicos es necesario considerar las tres
dimensiones espaciales.

Con anterioridad Louis Pasteur en 1849 trabajando con sales de ácido tartárico fue
el primer químico en observar y describir la estereoquímica, quien, obtenidas de la
producción de vino, observó que cristales de éstas se formaban y algunos de ellos
rotaban el plano de la luz polarizada en dirección de las manecillas del reloj y otros
en contra; sin embargo, ambos poseían las mismas propiedades físicas y
químicas.

QUIRAL:

Se dice que un objeto es quiral si no es superponible con su imagen especular. El

término "quiral" fue introducido por Lord Kelvin, quien planteó:

“Denomino quiral y digo que tiene quiralidad toda figura geométrica, o todo grupo
de puntos, si su imagen en un espejo plano, idealmente realizada, no puede
hacerse coincidir consigo misma.”

Tomemos como ejemplo nuestra mano izquierda, la imagen especular de la

misma es nuestra mano derecha. Si intentamos superponerlas rápidamente
llegaremos a la conclusión de que no es posible, ya que la única forma de hacer
coincidir los dedos es rotando 180º una de las dos manos pero ya que el dorso de
la mano es distinto de la palma es imposible una mano con la versión girada de la
otra.
Una parte importante de la estereoquímica se dedica al estudio de moléculas
quirales, dentro de ellas se conocen:

Isómeros estructurales:

Son moléculas con la misma fórmula molecular pero cuyos átomos están
enlazados en diferente orden.

Estereoisómeros:

Son sustancias isoméricas que tienen la misma composición y conectividad entre

sus átomos pero difieren en cómo estos se ubican en el espacio. Esta disposición
diferente puede ocasionar que dos estereoisómeros tengan propiedades distintas
o reaccionen en forma diferente.

Enantiómeros:

Son estereoisómeros de imagen especular no superponible (cada uno Es la

imagen especular del otro, pero no pueden superponerse en el espacio ),
isomeros opticos, considerados especulares no superponibles. Poseen
propiedades físicas y químicas identicas, exceptuando la dirección del giro de la
luz polarizada.

Diasteroisómeros:

Lo opuesto a los enantiómeros: estereoisómeros que no tienen una imagen

especular entre ellos. Dos compuestos son diasteroisomericos si, siendo
estereoisómeros, no son enantiómeros, es decir, no son imágenes especulares
uno del otro. Los un par de diasteroisómeros pueden diferir en sus propiedades
físicas y tener distinta reactividad (aun en presencia de reactivos aquirales).

• Simetría en química

Un elemento de simetría es un una línea, un plano o punto al cual, después de

aplicarle una operación de simetría (tal como una rotación o reflexión) nos deja un
objeto indistinguible del original. Vamos a considerar cinco operaciones de
simetría:

• Rotación respecto a un eje de simetría

• Identidad

• Reflexión respecto a un plano de simetría

• Reflexión respecto a un punto de simetría

• Rotación impropia respecto a un eje de rotación impropio

Rotación respecto a un eje de simetría (Cn)

La existencia de un eje de rotación Cn en una molécula implica que al rotar 360/n

grados la molécula los átomos estarán en la misma posición que antes de rotarla.
Por ejemplo, podemos rotar el cis-dicloroeteno 180º por un eje perpendicular al
plano del doble enlace que pase por el punto medio del mismo y dejar la molécula
inalterada. El "n" será n=360/180 = 2 por lo que decimos que es un eje de simetría
de orden 2. Cuando en una molécula existe más de un eje decimos que el de
mayor orden (mayor "n") es el principal. En caso de existir varios ejes del mismo
orden tomaremos como principal el que atraviese la mayor cantidad de átomos.

Identidad (E)

La operación de identidad consiste en rotar el objeto 360º por lo que este queda
inalterado y correspondería a un eje de rotación C1. Podemos ver que cualquier
objeto posee este elemento de simetría. Diremos que aquellas moléculas a las
cuales la única operación que podemos aplicarle es la identidad son asimétricas.

Reflexión respecto de un plano de simetría (σ)

Cuando en la molécula hay un plano de simetría por cada átomo a un lado del
mismo podemos encontrar otro del mismo tipo y en la misma posición y distancia
del plano, como si reflejáramos un lado del plano en un espejo. Cuando en la
molécula hay ejes de rotación y planos de simetría podemos analizar la relación
que existe entre ellos. Así, diremos que un plano de simetría es vertical y lo
designaremos σv cuando contiene al eje de rotación principal. Si un plano es
perpendicular al eje de rotación principal diremos que es horizontal (σh). Si el
plano es paralelo al eje principal y bisecta el ángulo formado por dos ejes de
rotación C2 diremos que es diagonal (σd).

Las manos izquierda y derecha no son superponibles; de hecho, la palabra quiral

deriva del griego "cheir" que significa mano.

Un objeto quiral no posee planos de simetría o puntos (centros) de simetría. Un

plano de simetría atraviesa el objeto y lo divide en dos de forma tal que la imagen
a un lado del plano es la imagen especular (reflexión, como vista en el espejo) de
la otra. Es decir, existe una correspondencia punto a punto entre los dos lados del
plano; por cada punto ubicado a un lado del plano habrá otro igual, a una misma
distancia, del otro lado del plano. Un punto de simetría (o centro de inversión) se
ubica en el objeto de tal forma que cualquier punto puede reflejarse a través de
este centro y dejar el objeto intacto.

Todo objeto posee una imagen especular, las moléculas también y por lo tanto
pueden clasificarse en quirales o aquirales (no quirales).

Centro quiral o estereogénico

Hay una forma sencilla de predecir si una molécula es o no quiral y consiste en

buscar los centros quirales. Un centro quiral (o estereogénico) se obtiene cuando
un átomo central y otros cuatro átomos o grupos de átomos distintos se unen
adoptando una geometría molecular tetraédrica. Por ejemplo, un átomo de
carbono unido a otros átomos (o grupos de átomos) distintos entre si. El átomo
central no debe ser de carbono necesariamente, existiendo centros quirales sobre
átomos de azufre, silicio, etc.

Siempre que una molécula posea un solo centro estereogenico será quiral pero si
posee dos o más centros esto no es cierto, existiendo isómeros aquirales (ver
formas meso). Es importante destacar que pueden existir moléculas que aun sin
poseer centros estereogenicos pueden ser quirales, por lo que la ausencia de
centro quiral no necesariamente indica que el compuesto sea aquiral (para
asegurarlo hace falta constatar la ausencia de planos y centros de simetría). Como
ejemplo de estas moléculas se encuentran compuestos que tienen la rotación
entorno a enlaces sigma C-C impedida (por ejemplo, debido a efectos estéricos o
a poseer dobles enlaces), siendo un ejemplo los alenos (dienos acumulados).

Estereoquímica en proyecciones y representaciones

La representación de enlaces simples sin disposición espacial puede suponer

varios estereocentros dentro de la misma estructura.

Proyecciones para la estructura de glucosa

Las tres proyecciones anteriores representan variaciones de glucosa, molécula

con múltiples centros quirales. En este caso, debido a las reglas utilizadas en las
representaciones utilizadas, no será necesario indicar la orientación de los grupos
funcionales con enlaces tipo “cuña” o “hash”. ChemDraw interpreta la
estereoquímica de acuerdo con las convenciones establecidas para cada
proyección. A continuación, se muestran las tres mismas moléculas especificando
la estereoquímica de sus centros quirales, para lo cual hay que seguir los
siguientes pasos:

• Selección de la molécula a estudiar.

• “Object” – “Show Stereochemistry”
 Proyecciones para la estructura de glucosa con estequiometría

ChemDraw también puede interpretar representaciones mixtas. En la proyección

de Haworth de la glucosa (abajo a la izquierda), la forma alfa-glucofuranosa,
presenta orientaciones de enlaces muy variadas. A pesar de ello ChemDraw es
capaz de identificar la orientación de los grupos funcionales y de mostrar sin
ningún tipo de error la estereoquímica del carbono.

Interpretación de estequiometría mixta por ChemDraw

Estereoquímica absoluta

Podemos calcula la estequiometría absoluta de acuerdo con las reglas de

prioridad de Cahn-Ingold-Prelog (CIP). Dentro de la opción “Object” – “Show
stereochemistry” solo podremos analizar estructuras con geometría tetraédrica o
dobles enlaces, como se muestra a continuación.

L y D valina

Como podemos ver, en el caso de la valina, la estequiometría que nos aporta

sobre el carbono quiral indica que se trata de un centro asimétrico, átomo que
ChemDraw es capaz de reconocer a la perfección.
 Cis/Trans-decalina

En cambio, para el análisis estereoquímico de la Cis/trans-decalina la información

que ChemDraw nos aporta está relacionada con centros pseudoasimétricos (r) y
(s).

Cis/Trans-etenediol

En el caso de estructuras con dobles enlaces, la opción citada al inicio de este

apartado nos aporta información sobre la distribución en el espacio de los grupos
funcionales asociados al doble enlace (Z) o (E).

Estereoquímica relativa

Los investigadores pueden especificar relaciones entre grupos de estereocentros

dentro de la misma molécula. Este tipo de notación aporta más información de lo
que los indicadores estequiométricos de ChemDraw anteriores pudiera aportar. A
continuación, se muestra un ejemplo de como utilizar esta notación
estequiométrica.
 Beta-
Cipermetrina

Dos estereocentros tienen designación “&1” debido a su configuración relativa fija:

cuando uno es “R”, el otro debe ser “S”. Como resultado, forman un grupo. El
tercer estereocentro varía de forma independientemente y se designa como “&2”.
Los números de grupo se incrementan automáticamente.
CONCLUSIONES:

La estereoquímica es indispensable para un buen uso de la química. Es inevitable

disponer de estos conocimientos para poder aportar la conformación necesaria a
nuestros compuestos químicos. Como hemos podido ver, un simple cambio en la
orientación de los grupos funcionales puede suponer un gran cambio en las
propiedades de un compuesto, convirtiendo nuestra estructura en un compuesto
potencialmente peligroso.