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NANOBIOTECNOLOGÍA
Los coloides son parte de la naturaleza. Algunos, son sistemas coloidales complejos,
como es el ejemplo de los suelos, y otros, pueden estar presentes en la fase gaseosa
(esmog del aire). Son ampliamente utilizados en productos industriales y tecnológicos,
principalmente en la industria alimenticia, como por ejemplo los helados, la manteca, etc.
También en otras industrias como medicina, farmacia o cosmética (uso de aerosoles o
detergente para formar espuma).
Dispersión coloidal
Un sistema coloidal está constituido al menos
por dos fases, como se dijo anteriormente, la fase
dispersa y el medio de dispersión. Las partículas de
la fase dispersa tienen que tener, para entrar en la
escala del sistema coloidal, un tamaño que sea
superior al del soluto o solvente, es decir superior a
la escala atómica o molecular, del orden de los nm
para arriba, hasta un tamaño que corresponda al
micrómetro. Este tamaño está establecido por las
propiedades que va a tener el sistema coloidal. Sistemas que tengan partículas de más de
un micrómetro de tamaño no van a tener un comportamiento de sistema coloidal. A
diferencia de la solución, el sistema va a tener un borde de separación muy neto entre la
fase dispersa y el medio de dispersión. Las propiedades de los coloides van a estar
fundamentalmente determinadas por las características de ese borde o interfaz bien
definido entre el dispersante y el medio de dispersión.
Repasando
Cuando las partículas son de un tamaño superiores a un micrón dispersas en un
medio dispersante, por ejemplo, agua, lo que se obtiene no es un sistema coloidal, si no
una suspensión.
La característica fundamental, como se observa en la imagen de abajo, es que una
suspensión puede iniciar como si fuera una sola fase, pero como es termodinámicamente
inestable, con el tiempo, se separa en dos fases bien definidas, que terminan siendo, por un
lado las partículas y por el otro lado el solvente.
Los sistemas cuyas partículas se encuentren entre 1 nm y 1 micrón, dispersas en un
solvente, por ejemplo, una suspensión coloidal de nanopartículas de oro, son considerados
verdaderos sistemas coloidales. Mientras que cuando las partículas que vamos a dispersar
en el agente dispersante, por ejemplo agua, sean de tamaño menor a 1 nm lo que se
obtiene es una verdadera solución.
Sedimentación NO SI NO
CLASIFICACIÓN
Por ejemplo, una dispersión coloidal puede estar formada por un conjunto o cluster
de átomos de oro para dar lugar a una nanopartícula de oro; o por un cluster o agregado de
distintas moléculas; o por agregados de átomos de carbono; o por agregados de moléculas
de sulfuro de cadmio. Este tipo de dispersiones coloidales, son por lo general pequeñas y
en general son las que se obtienen por métodos sintéticos.
Las soluciones de macromoléculas se obtienen simplemente empleando
macromoléculas dispersas en un solvente, estas poseen una dimensión dentro de la escala
coloidal, y por lo tanto, tienen un comportamiento coloidal.
El tercer grupo, está formado por moléculas anfipática, que en determinadas
condiciones de concentración y temperatura se asocian, dando lugar a estructuras de mayor
tamaño. Una vez alcanzado ese tamaño constituyen un coloide y se denomina coloide por
asociación.
Coloides por asociación
Un coloide por asociación tiene la particularidad que se forma cuando ese soluto
alcanza una determinada concentración, por debajo de esa concentración, ese soluto (fase
dispersa) simplemente se comporta como un electrolito fuerte. A concentraciones más altas
las interacciones entre las moléculas comienzan a ser más
importantes y llevan a que se formen estructuras más
complejas autoensambladas como por ejemplo, las micelas.
Estas estructuras autoensambladas tendrán las propiedades
de los coloides.
La formación de micelas tiene lugar sólo por encima
de una temperatura particular llamada Temperatura de Kraft
(Tk) y por encima de una concentración particular de micelas
llamada concentración micelar crítica. UNIDAD 5.
E.g jabones y detergentes.
Interacciones débiles tipo Importantes fuerzas de Van Las fuerzas de Van der
Van der Waals, las der Waals debido a sus Waals incrementan con la
interacciones que largas cadenas laterales. concentración. Si se
mantienen al coloide son Forman interacciones con el prepara un coloide por
dipolo inducido - dipolo solvente de tipo puente de asociación a partir de una
inducido entre átomos de hidrógeno, que va a permitir molécula anfifílica y ese
oro que forman un cluster que se preparen verdaderas solvente es un solvente
de nanopartículas de oro. suspensiones coloidales de polar, entonces para poder
Sin embargo, estas macromoléculas estables en generar una adecuada
nanopartículas no pueden el tiempo. Es por esto que interacción con el solvente,
establecer interacciones son liofílicas. las moléculas expondrán
fuertes con el dispersante hacia el solvente su parte
(si es polar) y por lo tanto, polar, en este caso serán
dentro de este conjunto, las liófilicos, podrán interactuar
características que se con el solvente. Si esa
observan es que no tienen molécula anfipática es
una buena dispersión en dispersada en un solvente
ese solvente y van a ser apolar, entonces genera
liofóbicas. una estructura exponiendo
su parte apolar hacia el
solvente y por lo tanto,
podrán interactuar. De
manera que el coloide por
asociación puede ser
liofilico o liofóbico,
dependiendo en las
condiciones en que se
forme.
Aclaración: la profe dijo que como “ejercitación” podemos buscar distintos tipos de
sistemas coloidales sobre todo tratando de correlacionarlos con productos de origen
industrial, farmacéutico, químico, etc.
LIOFÍLICOS LIOFÓBICOS
Gran afinidad entre la fase dispersa y el Baja afinidad entre la fase dispersa y el
medio de dispersión. Esta afinidad está medio de dispersión.
favorecida o se produce debido a
interacciones posibles entre la fase
continua y la fase dispersa.
En un coloide liofóbico o irreversible la fase dispersa puede ser, por alguna técnica o
método de síntesis, como por ejemplo agitación u otro método mecánico, dispersada en el
medio continuo. Esto es necesario para generar un coloide que tendrá un estado
metaestable. Dependiendo de la barrera energética, ese coloide en estado metaestable
tiende a separarse en un estado termodinámicamente estable, que son las fases dispersa y
continua por separado. La estabilidad en el tiempo del coloide dependerá, como en
cualquier proceso, de la cinética del mismo y esto será función de la energía de activación.
Hay coloides que tienen tiempo de vida prolonga, como días o años.
Emulsiones Leche
Espumas Espuma de concreto, de cerveza, espumas
de biorreactores
Estos dos cuadros dan a entender que para un sistema coloidal se pueden utilizar
más de una sola clasificación.
LIOFÍLICOS LIOFÓBICOS
Preparado por mezcla directa con el medio No está preparado por mezcla directa con
de dispersión. el medio.
Las partículas tienen poca o ninguna carga. Las partículas poseen carga positiva o
Por ejemplo, teniendo en cuenta una negativa.
macromolécula, de acuerdo a los grupos
funcionales que exponga, tendrá distintas
cargas y estas, permitirán que interaccione
con algún solvente, por ejemplo, agua,
generando un coloide estable.
Precipitan (se separan en dos fases) por la Precipitan (se separan en dos fases) por la
alta concentración de electrolitos. baja concentración de electrolitos, porque
son muy sensibles a las condiciones
experimentales.
Reversible Irreversible
Las partículas migran al anodo o catodo o Las partículas migran a ambos, cátodo o
no lo hacen. ánodo.
Aclaración: esta diapo esta igual, el video tiene muchos problemas y en algunas no
hay audio directamente, igual con las dos que vienen.
Las formas pueden ser para todo el conjunto de fases dispersas una misma y en tal
caso el sistema es igual en tamaño y forma y se denomina monodisperso (latex). Mientras
que a veces, el conjunto de la fase dispersa puede tener multiplicidad de formas, (como por
ejemplo en la microfotografía del medio, una aleación de estaño y plomo, que tiene
partículas esféricas más grandes y más pequeñas) o pueden ser multi tamaño y multi forma,
como las partículas de polvo en el esmog. Es decir, que en los últimos dos casos, el sistema
va a ser polidispersos. En el caso de las partículas de polvo con una alta polidispersidad y
en el caso de la aleación de estaño y plomo va a tener dos tipos o dos subtipos de
población de distinto tamaño.
Efecto tyndall
El efecto tyndall se observa cuando un haz de luz atraviesa un sistema coloidal. Este
efecto nos permite distinguir muy bien entre suspensiones coloidales y verdaderas
soluciones.
Cuando un haz de luz atraviesa una solución verdadera su trayectoria no puede
observarse. Por el contrario, cuando atraviesa una suspensión coloidal, las partículas
dispersan la radiación y el camino del haz de luz se hace visible.
La foto de la derecha (abajo) demuestra como un haz, que incide dentro de dos
matraces, atraviesa una solución transparente y no se puede observar su camino. Mientras
que en el otro matraz (el de la derecha), el cual contiene una suspensión coloidal, si se
observa la trayectoria del haz de luz incidente.
Por lo tanto, en el efecto tyndall:
Cuando las partículas son muy pequeñas, la dispersión del haz de luz que utilicemos
es prácticamente insignificante. Mientras que las partículas con un tamaño en el orden de la
longitud de onda de la radiación incidente, provocan una dispersión del haz de luz por las
paredes de las partículas coloidales en todas las direcciones. Esto hace que se pueda
observar la trayectoria en la suspensión coloidal.
El ultramicroscopio
Movimiento Browniano
Aclaración: le encantan los videos jajaja. Dijo que analicemos el video del
movimiento browniano de partículas coloidales (de polen) y respondamos la pregunta ¿qué
es lo que constituye el sistema coloidal? si son las partículas de polen en sí mismas o es lo
que se libera del interior de las partículas de polen.
https://www.youtube.com/watch?v=W6OpJ-BzjGk&t=3s
Difusión
Esta, es otra propiedad de los coloides. Hay que aclarar que todas las moléculas,
iones, átomos, pueden difundir en un determinado medio.
La difusión es un fenómeno de transporte de masa que se produce siempre que hay
un gradiente de concentración. El gradiente de concentración es la variación de la
concentración en las dimensiones del sistema. Si hablamos de una dimensión lineal va a
ser la variación de la concentración con la distancia.
La difusión puede ser descrita con la primera ley de Fick. En donde se observa que
la variación de la masa de una determinada especie en el tiempo es directamente
proporcional al gradiente de concentración, expresado aquí en forma lineal como el dc/dx,
teniendo en cuenta el área a través de la cual difunden las partículas. La constante de
proporcionalidad entre la velocidad de variación de la masa con el tiempo y el gradiente de
concentración, es el coeficiente de difusión. El signo menos de la ecuación se debe a que el
flujo que se va a producir tiende a minimizar las diferencias de concentración entre los
diferentes puntos del sistema, por lo tanto, el flujo de masa se opone al gradiente, y en tal
caso, ese efecto se manifiesta en la ecuación a través del signo negativo.
Por lo tanto, D es el coeficiente de difusión. Cada ion, cada átomo, cada molécula y
cada macromolécula tiene un coeficiente de difusión muy particular que depende de
muchos aspectos como por ejemplo, el tamaño, la viscosidad del medio, la forma de la
partícula, etc.
Aquí, cuando se habla de la difusión en un sistema coloidal, entonces, en lo que se
piensa es en la difusión de la fase dispersa en la fase dispersante. La difusión de esa fase
dispersa dependerá del tamaño de la partícula y de la viscosidad del medio. Por lo tanto, si
la partícula es esférica el coeficiente de difusión puede expresarse como un cociente entre
la energía térmica, dada como RT (en los libros esta como KT) y en el denominador nos
podemos dar cuenta de la geometría de la partícula (en este caso esfera) dada por 6πnr en
donde n es la viscosidad del medio (el medio mientras más viscoso es, más fricción ofrece a
las partículas y se opone a la difusión) y r es el radio de la partícula esférica.
A partir de esta ecuación se observa como la difusión de las partículas es
inversamente proporcional al radio (mientras mayor sea la partícula, su coeficiente de
difusión es menor, por lo tanto, su velocidad de difusión, o transporte de masa, es menor).
La velocidad de la difusión: 1) es mucho más pequeña que la velocidad promedio del
movimiento browniano de una partícula. 2) Es inversamente proporcional al tamaño. 3) Es
dificultoso determinarla experimentalmente.
Sin embargo, se han desarrollado algunos métodos para determinar el peso
molecular de las partículas dispersas siempre que se pueda asumir un formato esférico de
las mismas.
El coeficiente de difusión puede utilizarse para obtener el peso molecular o tamaño
de las partículas dispersas ( ej proteínas aproximadamente esféricas).
Osmosis
B es un factor que da cuenta del tipo de interacciones que se producen entre la fase
dispersa y el medio continuo o dispersante.
Sedimentación
Velocidad de sedimentación
¿Cuales son las fuerzas que actúan en una partícula que produce la sedimentación?
Serán dos, por un lado va a actuar la fuerza gravitacional que va a tender a
depositar las partículas en el fondo del recipiente y a este movimiento se le va a oponer la
fricción de la fase dispersante. Cuando las velocidades de sedimentación y la dada por la
fricción se igualen, se va a alcanzar una velocidad estacionaria de sedimentación, que
podemos expresar en la ecuación de la izquierda, en donde, en el término de la izquierda
tenemos el producto de la velocidad por la fuerza de la fricción y en el término de la derecha
da cuenta de la fuerza de aceleración que actúa sobre la partícula. Estos dos términos se
igualan y la partícula alcanza una velocidad estacionaria. En esta ecuación, B sería la
velocidad del movimiento de la partícula y 6πµ0r da cuenta de la fuerza de fricción, válido
solamente cuando la partícula es una esfera.
En el término del lado derecho, 4πr3 / 3 da cuenta de la geometría, es decir, tiene en
cuenta el volumen de la partícula. ρ es la densidad de la fase dispersa, ρ0 es la densidad
del medio y g la aceleración de la gravedad. A partir de esta ecuación y reordenando un
poco se puede ver, en la ecuación de la derecha que la velocidad estacionaria de la
partícula depende del radio de la partícula al cuadrado, de la diferencia de densidades entre
la fase dispersa y continua, de g y de n0, que es la viscosidad del medio. Esta ecuación
puede ser aplicada a otras fuerzas gravitacionales, como por ejemplo, cuando
centrifugamos una partícula. En este caso g es reemplazado por la aceleración angular
(w2x).
Como conclusión, la velocidad de sedimentación de una partícula puede obtenerse
igualando el producto de su velocidad, v, por el factor o coeficiente de fricción, f, que da
cuenta de la resistencia opuesta por el medio al movimiento de la partícula (para una esfera
f = 6πµr):