ALCALINOS Y ALCALINOTERREOS.

ALCALINOS

Alcalinos ≠ Metales
Al igual que los metales comunes

 Metales plateados brillantes

 Tienen conductividades eléctricas y térmicas elevadas.
Se diferencian de los metales comunes en los siguientes aspectos: Se puede atribuir a
los enlaces metálicos tan débiles de estos elementos.

 Son muy blandos, se vuelven más blandos conforme se desciende en el grupo.

 Casi todos los metales tienen puntos de fusión altos, pero los de los metales
alcalinos son muy bajos y se vuelven más aún al descender en el grupo.
 Bajas entalpías de atomización.
Correlación: blandura - bajo punto de fusión - baja entalpía de atomización.

 Bajas densidades
Maleabilidad y conductividad de los metales alcalinos
Se explica en función a la ausencia de enlaces direccionales, pues los átomos
metálicos pueden deslizarse sin dificultad unos sobre otros para formar nuevos
enlaces. Esto se analiza a través de un modelo de enlace metálico o teoría de bandas,
la cual nos dice que en un cristal metálico grande están mezclados los orbitales de n
átomos donde n hace referencia a un numero grande.
Estos orbitales interactúan en las tres dimensiones del cristal metálico donde habrá ½
n orbitales moleculares enlazantes y no enlazantes. Con un n tan grande de niveles de
energía, donde la separación de los niveles se reduce a tal grado que prácticamente
constituyen un continuo, el cual de lo conoce como banda. En los metales alcalinos las
bandas (enlazante y atienlazante) de valencia y conducción están solapadas de forma
que permiten el libre movimiento de los electrones.
En estas condiciones el electrón se puede mover libremente por toda la estructura
metálica en forma de corriente eléctrica.
Energía de ionización:
A medida que descendemos en el grupo los valores de Zef y EI son similares.
Esto se debe a que si bien al descender en el grupo aumenta en n° de prtotones, y por
lo tanto aumenta el número atómico, produciéndose así una mayor atracción por
parte del núcleo. A su vez, aumenta el número de electrones, por lo que también
disminuye el apantallamiento por parte de los electrones externos
consecuentemente no hay gran variación entre el Zef y la EI
Reactividad Química: Presentan Elevada Reactividad Química
Con el aire O2:
En contacto con el aire se oxidan con rápidamente perdiendo la lustrosa superficie del
metal.
Pueden formar los óxidos (M2O), peróxidos (M2O2) o superóxidos (MO2)

 Conforme aumenta la masa atómica (se desciende en el grupo), aumenta la

tendencia a formar los superóxidos

Li(s) + O2 (g)  2 LiO(s) Oxido

2 Na(s) + O2(g)  Na2O2 (s) Peróxido
K(s) + O2(g)  KO2 (s) Superóxido
Rb(s) + O2(g)  RbO2 (s) Superóxido
Cs(s) + O2(g)  CsO2 (s) Superóxido
¡! El Li se oxida a Li2O que a su vez reacciona con el CO2 para dar el carbonato de litio
(amarillo)
LiO(s) + CO (g)  2 Li CO (s)
Con el agua H2O:
La reacción con el agua es más drástica.
2 M(s) + 2 H2O(l)  2 MOH(ac) + H2(g)
A medida que se desciende en el grupo la reacción se vuelve más violenta:
El litio – suavemente .Burbujea suavemente para producir el hidróxido e hidrógeno
gaseoso.
2 Li(s) + 2 H2O(l)  2 LiOH(ac) + H2(g)
El sodio-vigorosamente .Se derrite, y "se desliza" sobre la superficie del agua como un
glóbulo plateado; el hidrógeno que se desprende casi siempre arde.
2 Na(s) + 2 H2O(l)  2 NaOH(ac) + H2(g)
El K-Explosiva .Reacciona liberando tanto calor que se inicia la combustión del H2 (c)
2 K(s) + 2 H2O(l)  2 KOH(ac) + H2(g)
Con los miembros más pesados del grupo Rb y Cs la reacción es extremadamente
violenta; a menudo ocurren explosiones cuando el rubidio y el cesio entran en
contacto con el agua
2 Rb(s) + 2 H2O(l)  2 RbOH(ac) + H2(g)
 2 Cs(s) + 2 H2O(l)  2 CsOH(ac) + H2(g)
Con N2:
El pequeño tamaño (gran densidad de carga) del Li+ hace que la Uo (Li3N) sea lo
suficientemente alta para hacer que la reacción sea espontánea.

6 Li(s) + N(g)  2Li3N(s)

El nitruro formado reacciona rápidamente en presencia de agua:
Li3N(s) + H2O  2 LiOH + NH3
Los demás alcalinos no reaccionan con di nitrógeno.
Óxidos alcalinos con agua
Todos los óxidos reaccionan vigorosamente con el H2O formando disoluciones básicas
dando lugar a diferentes productos
L i2 O(s )+ H 2 O ( l ) → 2 LiOH ( ac )

Na 2 O 2 ( s) + H 2 O ( l) → 2 Na OH (ac ) + H 2 O 2 (ac )

2 K O 2 ( s) +2 H 2 O (l ) → 2 K OH (ac ) + H 2 O 2 ( ac )+O 2 ( g)

2 RbO 2 ( s) +2 H 2 O(l ) → 2 Rb OH ( ac )+ H 2 O 2 (ac ) +O 2 (g )

2 CsO 2 ( s) +2 H 2 O (l ) → 2Cs OH (ac ) + H 2 O2 ( ac )+O 2 ( g )

Características comunes de los metales alcalinos:

Carácter iónico: Los iones de metales alcalinos siempre tienen un número de oxidación
de + 1, Y casi todos sus compuestos son sólidos iónicos estables.
Estabilización de aniones grandes con carga baja: Dado que los cationes de los metales
alcalinos (excepto el del litio ) se cuentan entre los que más baja densidad de carga
tienen, pueden estabilizar aniones grandes con carga baja.
Solubilidad: Casi todos los compuestos de metales alcalinos son solubles en agua,
aunque en grado diferente
Entalpías de hidratación: En general, la entalpía de hidratación de los iones de metales
alcalinos es más grande cuanto más pequeño es el radio del catión ya que en esas
condiciones el ion es más polarizante. Así, el ∆Hhid disminuye, como se ve en la tabla, al
aumentar el radio.
Solubilidad de sus sales:
Casi todos los compuestos de los metales alcalinos son solubles en agua, ya que tienen
una estructura abierta poco compacta por tener un solo electrón de valencia.
Aunque ,lo son en diferente grado. Para esto debemos entender el ciclo de energía
que interviene en la formación de una solución a partir de un sólido.
La solubilidad de un compuesto depende de los términos de entalpía, la energía de red
cristalina y la entalpía de hidratación del catión y el anión, junto con los cambios de
entropía correspondientes:
La entropía da lugar al desorden energético que tiene la molécula en términos de
energía reticular; mientras que la entalpía analiza las compensaciones que presenta
cada compuesto a la hora de la hidratación (entre la reticular y de entalpía de
hidratación). Es importante tener en cuenta que, iones de menor tamaño y con mayor
carga tendrán un número mayor de moléculas en su capa de hidratación.
Entonces, a mejor arreglo cristalino menor va a ser el desorden energético y por ende,
menor será la solubilidad.
A su vez, el arreglo cristalino va a depender del tamaño de los iones de la molécula. Si
el catión y el anión son de tamaños parecidos el empaquetamiento cristalino es más
perfecto, disminuyendo la solubilidad ya que la energía reticular que mantendrá unido
al cristal será muy alta dificultando la solubilización. Consecuentemente los iones no se
van a hidratar correctamente en agua, no se van a solvatar y por ende no se van a
disolver.
En cambio si los tamaños de los iones son diferentes, da lugar a una energía de red
menor que la esperada, facilitando la solubilización.

Valor negativo implica más solubilidad.

Colores a la llama
Los metales alcalinos al ser solubles en agua, no se pueden usar pruebas de
precipitación, para detectar la presencia de un metal alcalino.
Cada metal alcalino produce un color a la flama característico cuando una muestra de
sal de un metal alcalino se coloca en ella.
La energía de las reacciones de combustión del combustible se transfiere a la sal
metálica que se coloca en la flama. Esta transferencia hace que electrones de los
átomos del metal alcalino se eleven a estados excitados. La energía se libera en forma
de radiación visible cuando el electrón regresa al estado basal.
¿Qué pasa con una solución acuosa de NaCl? Se vaporiza en una llama para formar
pares de iones de Na+ Cl- los cuales se reducen y se oxidan a Na(g) y Cl(g) luego por
efecto de la llama los átomos de Na(g) pasan a niveles energéticos superiores (los
átomos de Na* se encontrarán en un nivel excitado) al volver a su estado fundamental
emiten una radiación amarilla característica de este elemento.
Litio
Es el menos denso de todos los elementos que son sólidos a temperatura y presión
ambientes.
El Li es el más reductor de los metales alcalinos. A pesar de tener la energía de
ionización más elevada.
+¿ −¿→ Li =−3,05 V ¿
Li(ac ) +e
( s)
¿

Debido a que el litio tiene un muy pequeño tamaño y carga elevada, presenta gran
densidad de carga por lo tanto el núcleo atraerá a los electrones con mucha fuerza,
dificultando la perdida de estos y consecuentemente su energía de ionización es alta.
Pero a su vez, también sabemos que a mayor densidad de carga, mayor entalpia de
hidratación (iones de menor tamaño y con mayor carga tendrán un número mayor de
moléculas en su capa de hidratación).

Esta elevada ∆ H hid es suficiente para compensar la gran energía de ionización así
obteniendo la energía de formación mas baja de todo el grupo.

El Li fundido es la sustancia más corrosiva que se conoce (se debe a su poder reductor)
se oxida fácilmente.
Sin embargo NO es el más reactivo.
hidróxido de litio como base débil:
−¿¿

LiOH (ac ) ← Li +¿+OH ¿

→
−¿¿
+¿+OH ¿
Na OH (ac) ← Na
→

El hidróxido de litio será una base débil debido a su gran densidad electrónica, el litio
es muy polarizante por lo que sus uniones van a tender a tener mayor carácter
covalente, por lo que tendrá menor tendencia a soltar es oxhidrilo.
Porque el fluoruro de litio es insoluble:
Debido a que el tamaño del catión litio y el ion flúor son muy parecidos por lo tanto el
empaquetamiento cristalino es muy perfecto, por lo que la energía reticular que
mantiene unido al cristal será alta y difícil de compensar, ya que debido a este
empaquetamiento los iones no se van a solvatar correctamente, no se hidrataran y no
se disolverán idealmente.
Porque el cloruro de litio es un hidrato (se disuelve en solución acuosa ligeramente y si
en solventes orgánicos)
Debido a que el ion litio es muy polarizante tiende a formar compuestos covalentes no
muy polares, por lo tanto se va disolver poco en solventes polares y mucho en
solventes no polares).
Porque el carbonato de litio de descomponer fácilmente al calentar
La diferencia entre los tamaños de los iones es bastante grande, dando una energía
reticular baja y fácil de vencer.
Relación Diagonal: Li y Mg
Obtención (Na)  Metal alcalino con mayor demanda industrial
Obtención industrial: Electrólisis en las celdas de Downs. Electrólisis de una mezcla
fundida de 60% de CaCl2 y 40% de NaCl.
Las células Donws operan a 25-40 Ka y potenciales 7-8 V
¿Cómo resuelve la célula Downs el problema de la reacción entre el Cl 2 y el Na?
Los electrodos se encuentran separados por un diafragma de forma cilíndrica con una
malla de acero, de manera que el sodio que se va fundiendo, flota sobre el
compartimento del cátodo, manteniéndose aislado del cloro en forma de gas que se
forma en el ánodo.

Reacciones en la celda:
Ventajas:
Consigue bajar la T de trabajo, haciendo el proceso viable comercialmente.
La temperatura más baja disminuye la presión de vapor del sodio; esto es importante
porque el vapor de sodio es pirofórico (inflamable).
A la T de trabajo, el Na no se disuelve en la mezcla eutéctica. Si lo hiciera, ocurriría un
cortocircuito en los electrodos deteniendo el proceso.
Precauciones:
Se debe impedir que el Na entre en contacto con el Cl (con el que reacciona
inmediatamente formando NaCl) y con el O2 , ya que se oxidaría a la T de trabajo.
Hidróxido de sodio
Se obtiene por electrólisis de salmuera (disolución concentrada de NaCl). Industria
cloro-álcali

 Celda de diafragma
Elemento esencial: diafragma separador del ánodo y cátodo: Previene que el OH-
(cátodo) entre en contacto con el Cl2 (ánodo) y está hecho de teflón
El diafragma permite el paso de los iones Na+ y Cl- . De la celda se extrae una
disolución con NaOH(11%) y NaCl (16%).
Por evaporación, precipita el NaCl (menos soluble) quedando un hidróxido
impurificado
Reacción anódica (oxidación):

Reacción catódica (reducción):

Prod. Final: disolución de NaOH (50%) y NaCl (1%), aceptable para

 Celda de membrana
Única diferencia con el método de diafragma es la naturaleza del separador: Polímero
microporoso permeable sólo a los cationes Na+
Los Cl- no entran en el compartimento catódico
Ventaja: Producto final no se contamina con NaCl.
Desventaja: Alto coste de la membrana y fácil inactivación por la precipitación de
Ca(OH)2 que puede bloquear los poros (el Ca2+ está presente en la salmuera como
impurezas).

 Celda de cátodo de mercurio

Electrólisis de una disolución pura y saturada de NaCl.
Utiliza mercurio líquido como cátodo.

Reacción catódica (reducción): el Na+ se reduce a Na que se amalgama con el Hg

El cátodo de Hg impide la formación del H2 gaseoso (elimina el problema del

sobrepotencial).
El Na(Hg) se hace reaccionar posteriormente con agua para producir NaOH de elevada
pureza y concentración 50%. El NaOH se concentra. Se libera hidrógeno, separándose
el mercurio que se reutiliza.
Problema fundamental: impacto medioambiental del Hg.

Producción industrial de Na2CO3

Método Solvay (introducido en el año 1863)

Potasio (K)
Reactividad:
Reacciona fácilmente con los halógenos para formar haluros.
Reacciona fácilmente con el oxígeno para formar el óxido, peróxido y superóxido
Obtención: Por reducción con Na del KCl fundido a 850ºC

La evaporación del K desplaza el equilibrio a la derecha.

ALCALINOTERREOS

Los metales alcalinotérreos son plateados y de densidad más bien baja.

Los metales alcalinotérreos tienen enlaces metálicos más fuertes que los metales
alcalinos, característica que resulta evidente en función de las entalpías de
atomización significativamente mayores.
Los enlaces metálicos de los metales alcalinotérreos también se reflejan en su punto
de fusión más alto y en su mayor dureza. (como los metales normales)
Al descender en el grupo:
La densidad aumenta. Mientras que el punto de fusión y la entalpía de atomización
cambian muy poco. El radio iónico aumenta al descender en el grupo y es más
pequeño que el de los metales alcalinos.
Energía de ionización:
A medida que descendemos en el grupo los valores de Zef y EI son similares.
Esto se debe a que si bien al descender en el grupo aumenta en n° de prtotones, y por
lo tanto aumenta el número atómico, produciéndose así una mayor atracción por
parte del núcleo. A su vez, aumenta el número de electrones, por lo que también
disminuye el apantallamiento por parte de los electrones externos
consecuentemente no hay gran variación entre el Zef y la EI
Reactividad:
Son químicamente menos reactivos que los metales alcalinos, pero aun así son más
reactivos que la mayor parte de los demás elementos metálicos.
La reactividad aumenta a medida que crece la masa dentro del grupo (al descender en
el grupo).
Con O2:
El Mg finamente dividido sí reacciona, pero necesita de una llama que active la
oxidación.
2 Mg(s) + O2 (g)  2 MgO(s) ∆ H = -602kJ/mol

Los otros metales dan óxidos básicos excepto el BeO que es anfótero (reacciona con
ácidos y bases).

2 Ca(s) + O2 (g)  2 CaO(s)

2 Ba(s) + O2(g)  2 BaO (s)
2 Sr(s) + O2(g)  2 SrO (s)
Con N2:
El Mg es termodinámicamente muy reactivo. Reacciona en caliente con N 2 al igual que
los otros metales del grupo 2.

3 Mg(s) + N2 (g)  MgN2(s)

Con H2O:
Forman el dihidróxido correspondiente, más hidrógeno.
M(s) + 2 H2O(l)  2 M(OH)2(ac) + H2(g)
La reacción no es tan rápida comparada con la de los alcalinos. Al igual que éstos, la
reactividad aumenta al descender en el grupo.
Mg(s) + 2 H2O(l)  Mg(OH)2 (ac) + H2(g)
Ca(s) + 2 H2O(l)  Ca(OH)2 (ac) + H2(g)
Sr(s) + 2 H2O(l)  Sr(OH)2(ac) + H2(g)
Ba(s) + 2 H2O(l)  Ba(OH)2(ac) + H2(g)
Óxidos con H2O.
CaO(s) + H2O(l)  Ca(OH)2 (ac)
MgO(s) + H2O(l)  Mg(OH)2 (ac)
SrO(s) + H2O(l)  Sr(OH)2 (ac)
BaO(s) + H2O(l)  Ba(OH)2 (ac)

Características comunes de los compuestos de los metales alcalinotérreos

Carácter iónico: Los iones de los metales alcalinotérreos siempre tienen un número de
oxidación de +2, Y sus compuestos son en su mayor parte sólidos estables, incoloros y
iónicos.
Solubilidad de las sales de los metales alcalinotérreos

 Esto a veces no se refleja en las ∆ H sol calculadas mediante un ciclo de Born

Haber.
A diferencia de las sales de los alcalinos, muchas de las del grupo 2 son insolubles.
Presentan mayores entalpías de red por lo que las fuerzas que mantienen unido al
cristal son muy difíciles de romper, ya que presentan una estructura cristalina
compacta por poseer dos electrones de valencia.
Berilio
Este elemento es de color gris acerado y duro.
Tiene alta temperatura de fusión y baja densidad
Su conductividad eléctrica también es elevada (es un metal)
Resistencia a la corrosión , de su baja densidad, alta resistencia y comportamiento no
magnético.
Los haluros de Be son solubles en disolventes orgánicos y se hidrolizan en agua como
lo hacen los haluros de aluminio
Los haluros de Be se presentan en estructuras en cadenas pero también se conocen los
dímeros como ocurre en el AlCl3
Debido a su relación diagonal con el Al

 El potencial de reducción Be (-1,85 V) es semejante al Al (-1,85 V) pero muy

diferente al resto de los elementos del grupo 2
 Ambos metales son solubles en álcalis, generando hidrógeno.
 Ambos forman hidróxidos de naturaleza anfótera (Be(OH)2 y Al(OH)3 ) que se
disuelven en bases para dar berilatos y aluminatos.
 Ambos metales se pasivan cuando reaccionan con el HNO3
 Los haluros de Be y Al pueden actuar como catalizadores de Friedel Crafts
Química del Berilio: Capacidad de una sustancia metálica a reaccionar tanto con
ácidos para formar cationes o con bases para formar oxoaniones.
Es significativamente diferente de la de los demás elementos del grupo 2 porque en
sus compuestos predomina el enlace covalente. El muy pequeño catión berilio tiene
una densidad de carga tan elevada que polariza cualquier anión que se aproxima y se
produce traslapo de densidad electrónica.
Aunque el berilio es definitivamente metálico, tiene una propiedad que es más
característica de los no metales: la capacidad para formar especies oxianiónicas.

Magnesio
Cuando se quema Mg en aire y luego se agrega al producto de la combustión y se
detecta olor a amoniaco
Como lo detectamos: Colocamos en un tubo de ensayo el óxido obtenido (el cual
recogido por una tela metálica). A esta tubo de ensayo de le agrega agua, con el fin de
producir los vapores.
Debido a que el amoniaco es un hidruro no metálico formará un medio básico,
preparamos un papel tornasol rojo (para que vire a azul por el medio básico)
humedeciéndolo (ya que el gas necesita que este, esté húmedo para interactuar) y así
medir el pH
Así, podremos observar como papel tornasol rojo vira al azul, comprobando la
presencia de amoniaco por la formación del medio básico, ya que, este es un gas muy
soluble en agua y una vez que esta en medio acuoso se produce la ionización del agua
para dar el medio básico.